NO783293L - Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere - Google Patents

Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere

Info

Publication number
NO783293L
NO783293L NO783293A NO783293A NO783293L NO 783293 L NO783293 L NO 783293L NO 783293 A NO783293 A NO 783293A NO 783293 A NO783293 A NO 783293A NO 783293 L NO783293 L NO 783293L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
acid
carbon atoms
salt
alkanephosphonic
Prior art date
Application number
NO783293A
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Noelken
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6020174&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO783293(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO783293L publication Critical patent/NO783293L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/027—Dispersing agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/911—Emulsifying agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Det er kjent at vinylpolymere kan fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon i nærvær av overflateaktive forbindelser, de dannede latekser er riktignok vanligvis ustabile, når de ikke inneholder ytterligere stabilisatorer. Ved anvendelse av større mengder av anionisk virksomme emulgatorer kan riktignok stabili-teten av lateksen økes overfor mekanisk påkjenning som pumping og røring, men samtidig nedsettes derved den polymeres termosta-bilitet eller vannfastheten av den film som dannes av lateksen blir dårligere. Tilsvarende gjelder for den ekstra anvendelse av beskyttelseskolloider eller kopolymere av umettede syrer.
Oppfinnelsens oppgave er tilveiebringelse av en vandig kunststoffdispersjon med høy skjærestabilitet og god termo-stabilitet, som fremfor alt er anvendbar som bindemiddel for dispersjonsmalinger og gir filmer mer god våtklebing.
Oppfinnelsen vedrører en vandig kunststoffdispersjon som inneholder en vinylpolymer og en emulgator, idet kunststoffdispersjonen erkarakterisert vedat emulgatoren er et vannopp-løselig salt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester eller en blanding av et slikt salt med en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyremonoalkylester, idet den til .fosforatomet bundne alkylrest hver har 6-24 karbonatomer og alkylresten av estergruppen har 1-8 karbonatomer. Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte til fremstilling av ovennevnte kunststoffdispersjon under anvendelse av ett av de ovennevnte salter, eller av salt-syre-blandingen som emulgator.
Som emulgator for den vandige kunststoffdispersjon ifølge oppfinnelsen tjener et vannoppløselig salt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester eller en blan ding av et slikt salt med en alkanfosfonsyreester eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester, idet den til fosforatomet bundne alkylrest hver gang har 6-24 karbonatomer og alkylresten av estergruppen 1-8 karbonatomer.
Foretrukket er salter av alkanfosfonsyrer med formel (I)
samt salter av alkanfosfonsyre-monoalkylestere med formel (II)
hvor R hver gang betyr en - fortrinnsvis lineær - alkylrest med 6-24, fortrinnsvis 8-18 karbonatomer, som kan være substituert med en fenyl-, hydroksyl- eller karboksylrest og betyr en - fortrinnsvis lineær - alkylrest med 1-8, fortrinnsvis 1-4 karbonatomer. Egnet er eksempelvis salter av n-hexanfosfonsyre, n-oktanfosfonsyre, n-nonanfosfonsyre, n-dekanfosfonsyre, n-dodekan-, fosfonsyre, n-tetradekanfosfonsyre og n-hexadékanfosfonsyre, samt salter av den tilsvarende monometylester, monoetylester, mono-propylester og mono-n-butylester.
De ifølge oppfinnelsen som emulgatorer anvendte salter av alkanfosfonsyrer eller alkanfosfonsyre-monoalkylestere må være oppløselige i vann. Spesielt egnet er alkalisalter, f.eks. natriumsalter og kaliumsalter, og ammoniumsalter, dvs. salter av ammoniakk og salter av primære, sekundære eller tertiære alifatiske aminer. Som alifatiske aminer egner det seg fortrinnsvis mono-, di- og trialkylaminer, hvis alkylrester er like eller forskjellige og hver har 1-4 karbonatomer, og kan være substituert med en hydroksylrest. Eksempelvis skal det nevnes metylamin, etyl-amin, propylamin, dimetylamin, dietylamin, dipropylamin, trimetyl-amin, trietylamin, tripropylamin, etanolamin, dietanolamin, tri-etanolamin, N,N-dimetylamino-etanol og 2-amino-2-metyl-propanol(1). Likeledes er det anvendbart cykliske aminer, f.eks. piperidin, morfolin og piperazin, samt lineære polyaminer f.eks. etylen-diamin, dietylentriamin og trietylentetramin.
Alkanfosfonsyrene fremstilles ved omleiring av tri-alkylfosfiter eller omsetning av dialkylfosfiter med olefiner i nærvær av peroksyder og etterfølgende fullstendig hydrolyse av de dannede alkanfosfonsyrediestere. Alkanfosfonsyre-monoalkylest-rene fremstilles ved delhydrolyse av de ovennevnte alkanfosfonsyrediestere (sml. f.eks. tysk patent 24 41 783). Saltene som anvendes ifølge oppfinnelsen fremstilles endelig ved en nøytrali-sasjon av alkanfosfonsyrene eller alkanfosfonsyre-monoestrene med baser. Som baser anvendes alkalihydroksyder, alkalikarbonater, ammoniakk og ammoniumkarbonat, samt de ovennevnte aminer.. Ved anvendelse av alkanfosfonsyrer kan nøytraliseringen foregå delvis eller fullstendig således at det dannes primære eller sekundære salter.
Polymerisasjonen av de vinylmonomere foregår i nærvær av minst et som emulgator virkende salt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester. Herved kan saltet settes til polymerisasjonsblandingen som sådan eller det kan dannes in situ ved nøytralisasjon av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester. Emulgatoren kan has i før polymerisasjonens begynnelse eller delvis tilsettes og tildoseres under polymerisasjonen.
Den ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendte mengde alkanfosfonsyresalt eller alkanfosfonsyre-monoalkylester-salt utgjør 0,1 til 5, fortrinnsvis 0,3 til 3 vekt%, referert til den samlede mengde av vinylmonomere. Saltene kan anvendes enkeltvis eller i kombinasjon med hverandre, idet det fortrinnsvis anvendes blandinger av salter av slike alkanfosfonsyrer, hvis alkylrester som er bundet til fosforatomet er forskjellige. Saltene kan også anvendes i blanding med fri alkanfosfonsyre eller fri alkanfosfonsyre-monoalkylester, saltdelen i slike blandinger utgjør 10-90, fortrinnsvis 40-80 vekt%. Videre er det mulig å anvendes saltene i kombinasjon med kjente overflateaktive forbindelser, f.eks. alkylsulfater, alkansulfonater, sulforavsyre-estere og estere av fosforsyre med alkoholer, oksetylerte alkoholer eller alkylfenoler.
Innen oppfinnelsens ramme er det egnet alle i vandig dispersjon polymeriserbare vinylmonomere, dvs. olefinisk umettede forbindelser, fremfor alt forbindelser med formel (III) idet R 2 betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, en alkoksyrest med 1-4. karbonatomer, en alkylkarboksyrest med 2-12, fortrinnsvis 2-10 karbonatomer, en nitrilgrup.*a, et halogen-atom, fortrinnsvis et kloratom, en fenylrest eller en alkoksy-karbonylrest med 2-12, fortrinnsvis 2-9 karbonatomer. I stedet for en enkelt vinylmonomer kan det,også anvendes en blanding av flere vinylmonomere. ;Egnede vinylmonomere er spesielt olefiner, f.eks. etylen og isobutylen, vinyleter, f.eks-, vinylmetyleter, vinyletyl-eter og vinyl-n-butyleter, vinylestere av alifatiske monokarbok-sylsyrer, f.eks. vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinyl-laurat og vinyldekanater, vinylidenklorid, acrylnitril, vinylklorid, styren, acrylsyreestere av enverdige alkoholer, f.eks. metylacrylat, etylacrylat, butylacrylat og 2-etylhexylacrylat, samt metacrylsyreestere av enverdige alkanoler, f.eks. metylmetacrylat, etylmetacrylat, butylmetacrylat og 2-etylhexylmetacrylat. Fortrinnsvis anvendes en vinylester, eventuelt sammen med en eller to ytterligere vinylmonomere. ;Ved anvendelse av lett forsåpbare vinylmonomere, f.eks. vinylestere, lønner det seg å anvende et primært salt av en alkanfosfonsyre og å holde polymerisasjonsmediet på en pH-verdi fra 3 til 7, fortrinnsvis 4,5 til 6. ;Polymerisasjonen av de eventuelle vinylmonomere foregår under i og for seg kjente betingelser i nærvær av en radikal-dannende initiator, fortrinnsvis en peroksyforbindelse eller en alifatisk azoforbindelse, egnede initiatorer er eksempelvis alkali-eller ammoniumsalter av peroksydisvovelsyre eller peroksy-difosfor-syre samt azo-Tj","]^-bis (4-cyanvaleriansyre) . Initiatoren anvendes i en mengde fra 0,05 til 1, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,4 vekt%, referert til den samlede mengde vinylmonomere. Eventuelt anvendes initiatoren sammen med et reduksjonsmiddel, f.eks. med et alkali-sulfit, alkalitiosulfat, alkaliditionit, formaldehydnatriumsul-foksylat eller et tungmetallsalt. Initiatoren kan has i før polymerisas jonens begynnelse eller tildoseres til polymerisasjonsblandingen. Det samme gjelder for reduksjonsmiddel. Polymerisasjonen gjennomføres ved en temperatur fra 25 til 90°C, fortrinnsvis fra 40 til 75°C. ;Kunststoffdispersjonen ifølge oppfinnelsen kan også inneholde tilsetningsmidler som gunstig påvirker viskositeten, fukte- og dispergeringsevnen, fryse- og elektrolytstabiliteten og skumforholdet. Mengden tilsetningsmiddel utgjør vanligvis tilsammen maksimalt 10 vekt%, fortrinnsvis 1-5 vekt%, referert til kunststof f dispers jonen. ;Som fortykningsmiddel tjener cellulosederivater, f.eks. metyl-, hydroksyetyl-, hydroksypropyl-, og karboksymetyl-cellulose, poly(vinylalkohol), poly(vinylpyrrolidon), poly(etylen-glykol), salter av poly(acrylsyre) og salter av acrylsyre/acryl-amid-kopolymere. ;Som fukte- og dispergeringsmiddel egner det seg natriumpolyfosfat, salter av lavmolekylære poly(acrylsyre), salter av poly(etensulfonsyre), salter av poly(vinylfosfonsyrer), salter av poly(maleinsyrer) og salter av kopolymere av malein-syre med etylen, 1-olefiner med 3-18 karbonatomer, vinylalkyl-etere med 3-14 karbonatomer og/eller styren. ;Til økning av fryse- og elektrolytstabiliteten kan det til dispersjonen settes monomere og polymere 1,2-dioler, f.eks. glykol, propylenglykol-(1,2) og butylenglykol-(1,2), eller oksetylerte forbindelser, f.eks. omsetningsprodukter av etylenoksyd med langkjedede alkanoler, aminer, karboksylsyrer, karboksylsyreamider, alkylfenoler, poly(propylenglykol) eller poly(butylenglykol). ;Den minimale filmdannelsestemperatur (hvitpunkt) av kunststoffdispersjonen kan senkes ved tilsetning av oppløsnings-midler, f.eks. étylenglykol, butylglykol, etylglykolacetat, etyldiglykolacetat, butylglykolacetat, butyldiglykolacetat, bensin eller alkylerte aromater. Som avskumningsmiddel er det egnet eksempelvis poly(propylenglykol) og polysiloksaner. ;Kunststoffdispersjoner ifølge oppfinnelsen finner anvendelse som overtrekksmiddel samt som,.middel til impregnering, belegning og sammenklebning av naturlige eller syntetiske mate-rialer, fe.ks. tre, papir, metaller, tekstiler og kunststoffer. Den er spesielt egnet som bindemiddeldispersjon for pigmenter og fyllstoffer i dispersjonsmalinger. ;Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av følgende eksempler. Angivelsen "deler" og "%" betyr her hver gang "vektdeler" og "vekt%", når intet annet er angitt. ;Eksempel 1 ;I et rørekar utstyrt med intre termometer, tilbake-løpskjøler, gassinnløp, 3 dryppetrakter og en glasselektrode til pH-verdi-måling has 500 deler elektrolytfritt vann og spyles med nitrogen. 11% av en oppløsning av 27 deler n-oxtanfosfon-syre i 100 deler vann, som med 20%ig natronlut er innstilt på en pH-verdi på 6, samt en oppløsning av 0,9 deler ammoniumpersulfat ;i 2 0 deler vann tildoseres. Den indre temperatur økes til 6 0°C ;og det tildoseres en blanding av 592 deler vinylacetat og 148 deler vinylester av en blanding av tertiære, alifatiske karboksylsyrer med 10 karbonatomer iløpet av 3 timer. Under tildoseringen av de monomere tildoseres de resterende 89% av oktanfosfonsyreopp-løsningen, samt for opprettholdelse av en pH-verdi på 5 under polymerisasjonen 50 deler l,25%ig sodaoppløsning. Deretter tilsettes en oppløsning av 0,45 deler ammoniumpersulfat i 30 deler vann, den indre temperatur økes til 75°C, etteromrøres én time ved denne temperatur og avkjøles deretter til værelsetemperatur. ;Man får en findelt vinylacetat-kopolymer dispersjon med et faststoffinnhold på 51,5%. Polymerpartiklenes midlere diameter utgjør 0,3<2>y.<n>re(j-verdien av den kopolymere (målt i dimetylformamid ved 20°C) utgjør 9,76 dl/g. For undersøkelse av skjærestabiliteten av lateksen omrøres denne 2 minutter ved en rørehastighet på 5000 omdr./minutt. Ved denne sk.jærepåkjenning danner det seg intet koagulat, og den midlere partikkeldiameter av polymerpartiklene får ingen endring. ;Eksempel 2 ;A) I polymerisasjonsapparaturen ifølge Eks. 1 has ;500 deler elektrolytfritt vann og spyles med nitrogen. 11% av en oppløsning av 9 deler n-decanfosfonsyre i 100 deler vann, ;som er innstilt med 20%ig natronlut til en pH-verdi på 6, samt ;en oppløsning av 1,35 deler ammoniumpersulfat i 20 deler vann tildoseres. Den indre temperatur økes til 6 0°C og det tildoseres en blanding av 592 deler vinylacetat og 148 deler vinylester av en blanding av tertiære, alifatiske karboksylsyrer med 10 karbonatomer iløpet av 3 timer. Under tildosering åv de monomere tildoseres de resterende 89% av decanfosfonsyreoppløsningen, samt for opprettholdelse av en pH-verdi på 5 under polymerisasjonen ;18 deler l,25%ig sodaoppløsning. Derpå økes den indre temperatur til 75°C og etteromrøres én time-ved denne temperatur. Under etteroppvarmingstiden holdes polymerisasjonsmediets pH-verdi ved tildosering av 42 deler l,25%ig sodaoppløsning på 5. Etter avkjøling til værelsetemperatur tilsettes for innstilling av pH-verdien av dispersjonen på 6 ytterligere 50 deler av samme soda-oppløsning. Man får en findelt vinylacetat-kopolymerdispersjon med et faststoffinnhold på 50,8%. Den midlere partikkeldiameter av polymerpartiklene utgjør 0,20 ym. nred-verdien av den kopolymere (målt som i Eks. 1) utgjør 10,2 dl/g. B) Det fremstilles iførste rekke en pigmentpasta av følgende sammensetning og til pigmentdispergering omrøres 10 min. ved en rørehastighet på 3000 omdr./min.: 90 0 deler av den ifølge Eks. 2A dannede kunststoffdispersjon innstilles med konsentrert ammoniakkoppløsning til.en pH-verdi på 9,5, utrøres med 22,5 deler 20%ig ammoniumlaurat-oppløsning og 135 deler 10%ig hydroksyetylcellulose-oppløsning og ovennevnte pigmentpasta innrøres. Deretter utrøres blandingen dessuten med en blanding av 10 deler butyldiglykolacetat og 27 deler propylenglykol-(1,2). ;Med den dannede maling fremstilles malestrøk på et alkydharpiksstrøk og undersøkes etter 24 timers tørking ved 2 3°C med en våt svinebustbørste på vedhengning. Strøkene er ennu ubeskadiget etter 3000 dobbeltbørstestrøk. C)' Fremstilles tilsvarende en lateks med natriumlaurylsulfat som kjent emulgator og den derav dannede maling undersøkes som ovenfor på våthefting, så er strøkene ødelagt etter 200 til 300 dobbeltbørstestrøk. ;E ksempel 3 ;Det gåes frem som i Eks. 2, imidlertid anvendes i stedet for 9 deler decanfosfonsyre samme mengde n-dodecanfosfon-syre. Sammenlignet med Eks. 2 forbrukes imidlertid for opprettholdelse av pH-verdien på 5 under polymerisas jons- *;g etteropp-
i
varmingstiden 140 deler l,25%ig sodaoppløsning. Dispersjonens faststoffinnhold utgjør 49,8 %, den midlere diameter av polymerpartiklene 0,216 ym.
E ksempel 4
A) Det gåes frem som i Eks. 2, imidlertid anvendes i stedet for decanfosfonsyren n-tetradecanfosfonsyre. Oppløsningen oppvarmes under tildoseringen. Man får en lavviskos kopolymer-dispersjon med et faststoffinnhold på 52%. B) Som omtalt i Eks. 2 fremstilles fra dispersjonen malinger og malestrøk, og strøkene undersøkes på våtvedhengning. Strøkene er ennu ubeskadiget etter 3000 dobbeltbørstestrøk.
Eksempel 5
A) Det gåes frem som i Eks. 1, imidlertid anvendes i stedet for 27 deler n-oktanfosfonsyre en blanding av 7,2 deler n-oktanfosfonsyre og 1,8 deler natriumlaurylsulfat. Den midlere diamtere av polymerpartiklene utgjør 0,254 ym. B) Som omtalt i Eks. 2 fremstilles fra dispersjonen maling og påstrøk, og strøkene undersøkes på våtvedhengning. Strøkene er ennu ubeskadiget etter 3000.dobbeltbørstestrøk.
Eksempel 6
A) I en røreapparatur utstyrt med indre termometer, til-bakéløpskjøler og 2 dryppetrakter has 460 deler elektrolytfritt vann og spyles med nitrogen. Etter innstilling av den indre temperatur på 45°C tilsettes en oppløsning av 0,9 deler ammoniumpersulfat i 20 deler vann, samt 50% av en oppløsning av 15 deler n-decanfosfonsyre i 200 deler vann, som med 20 volumdeler 20%ig kalilut er innstilt på en pH-verdi p, 6,8. Den indre temperatur økes til 60°C og iløpet av 3 timer tildoseres 750 deler vinylacetat, samt de resterende 50% av decanfosfonsyreoppløsningen. Deretter tilsettes en oppløsning av 0,45 deler ammoniumpersulfat i 30
deler vann, etteromrøres én time ved 75°C og avkjøles til værelsetemperatur-.
Man får en lavviskos, meget findelt og koagulatfri poly (vinylacetat)-dispers jon. Dens pH-verdi utgjør-^5,7 , faststoff innholdet 50,25%, nrecj-verdien 5,6 dl/g (bestemt som i Eks. 1).
B) En film fremstilt av dispersjonen er farveløs etter
16 timers oppvarming ved 110°C. Som resultat fås med filmer som ble fremstilt analogt av kopolymer-dispersjoner av vinylacetat med 2-etylhexylacrylat (monomerforhold 90:10, 80:20 eller 70:3 0) eller av vinylacetat med vinylestere av en blanding av tertiære, alifatiske karboksylsyrer med 10 karbonatomer (monomerforhold 90:10, 80:20 eller 70:30).
C) Behandles en poly(vinylacetat)-film tilsvarende,
som fra dispersjonsfremstillingen bare inneholder dodecylbenzen-sulfonat som emuigator, så er poly(vinylacetat) farvet lysebrun, inneholder poly(vinylacetatet) bare natriumlaurylsulfat som' emulgator, så er filmen farvet mørkebrun etter 16 timers lagring ved 110°C.
Eksempel 7
I en røreautoklav innsuges 10.000 deler elektrolytfritt..vann med vakuum og vannet spyles under omrøring med nitrogen. 20 bar etylen trykkes inn i autoklaven, og den indre temperatur innstilles på 45°C. 25% av en oppløsning (I) av 175 deler n-decanfosfonsyre i 2000 deler vann, som med 50%ig natronlut er innstilt på en pH-verdi på 6,8 og inneholder 19 deler natriumsulfit, og 127 0 deler, vinylacetat tildoseres. Deretter tildoseres en oppløsning av 45 deler ammoniumpersulfat i 400
deler vann og den indre temperatur økes til 6 0°C. Iløpet av 6 timer tildoseres de resterende 75% av oppløsningen (I) samt ytterligere 11.430 deler vinylacetat. Etylentrykket holdes derved ved etterpåtrykning av etylen på 2 0 bar og den indre temperatur ved ytre avkjøling av autoklaven ved 60°C. Deretter avsluttes etylentilførselen, 15 deler ammoniumpersulfat i 600 deler vann tildoseres, og autoklavinnholdet oppvarmes til 85°C. Under
oppvarmingén og under første 30 minutter ved 85°C tildoseres en oppløsning av 130 deler n-decanfosfonsyre i 1170 deler vann, som med 50%ig natronlut er innstilt på en pH-verdi på 6,8, deretter videreomrøres 30 minutter ved 85°C.og autoklavinnholdet avkjøles til værelsetemperatur. Man får en findelt,.lavviskos og skjærestabil vinylacetat/etylen-kopolymer-dispersjon med et faststoff innhold på 51,5%. rire^-verdien av kopolymeren utgjør 2,98 dl/g (målt analogt Eks. 1).
Eksempel 8
I en røreautoklav inntrekkes en oppløsning av
150 deler n-decanfosfonsyre i 11.170 deler elektrolytfritt vann, som med 190 volumdeler 2.0%ig kalilut er innstilt på en pH-verdi på 6,8 med vakuum, og spyles under, omrøring med nitrogen. Deretter inntrykkes 20 bar etylen, den.indre, temperatur økes til 45°C og 10% av en blanding av 8890 deler, vinylacetat og 3810 deler vinylklorid innpumpes. En oppløsning"av 45 deler ammoniumpersulfat i 400 deler vann tildoseres og den indre temperatur økes til 6 0oC,samt etylentrykket til.45 bar. De resterende 90% av vinylacetat/vinylklorid-blandingen samt'en oppløsning av 150 deler decanfosfonsyre i 2000 deler vann, som med 190 volumdeler 20%ig kalilut ble innstilt plen pH-verdi på 6,8, og inneholder 19 deler natriumsulfit, tildoseres iløpet av 6 timer. Den indre
temperatur holdes derved ved ytre avkjøling ved 6 0°C og etylentrykket ved 45 bar. Etter 6 timer avsluttes etylentilførselen og det tildoseres en oppløsning av 15 deler ammoniumpersulfat i 600 deler vann. Den indre temperatur økes til 85°C og blandingen videreomrøres i én time ved denne temperatur. Etter avkjøling til værelsetemperatur avspennes autoklaven.
Man får en findelt og skjærestabil vihylacetat/vinylklorid/etylen-terpolymer-dispersjon med et faststoffinnhold på 49%. Den midlere diameter av polymerpartikkelén utgjør 0,108 ym og etyleninnholdet av terpolymeren 16%. En av dispersjonen fremstilt film er farveløs etter 16 timers lagring ved 110°C.
Eksempel 9.
I en rørekolbe med indre termometer, tilbakeløpskjøler, gassinnløp og 3 dryppetrakter has 550 deler elektrolytfritt vann, samt 0,9 deler ammoniumpersulfat. Dette spyles 15 minutter med nitrogen og, oppvarmes til 60°C. En monomerblanding av 592 deler vinylacetat og 148 deler .av vinylesteren av en blanding av tertiære, mettede alifatiske karboksylsyrer med 10 karbonatomer samt. en oppløsning av 9 deler natriumsalt av n-hexadecanfosfonsyremono-metylester (fremstilt ved forsåpning av n-hexadecanfosfonsyredi-metylester med natronlut) i 100 deler vann (pH-verdi 10,1) tildoseres iløpet av 3 timer. Den , indre temperatur holdes ved
avkjøling ved 60°C, pH-verdien under polymerisasjonen ved tildosering av 14 ml l,25%ig sodaoppløsning holdes ved 5. Etter tildosering av den monomere etterfylles en oppløsning av 0,4 5 deler ammoniumpersulfat i 1.0 deler vann og blandingen etterom-røres 30 minutter ved 75°C. Etter avkjøling av dispersjonen til værelsetemperatur innstilles pH-verdi med 36 deler l,25%ig soda-oppløsning til 6.
Man får en koagulatfri, lavviskos dispersjon med et faststoffinnhold på 50,8%. Den midlere diameter av polymer-partikkelen utgjør 0,268 ym. Deri ved værelsetemperatur fremstilte film viser etter 20 minutter ennu ingen hvitanløp. Dispersjonen viser seg som stabil i skjæreprøve i henhold til Eks. 1. Filmen er .etter 16 timer ved 110°C farveløs til helt svak gulaktig. Med dispersjonen fremstilles som i Eks. 2 en.glansmaling og den herav fremstilte film undersøkes på våtvedhengning. Strøkene er ennu ubeskadiget etter 3000 dobbeltbørstestrøk.
Eksempel 10
Som i Eks. 6 fremstilles en poly(vinylacetat)-dispersjon, den anvendte emulgatoroppløsning består imidlertid av 15 deler n-decanfosfonsyremonometylester i 200 deler vann, som med 14 deler 20%ig kalilut er innstilt på en pH-verdi på 6. Monometyl-esteren ble fremstilt ved delforsåpning av decanfosfonsyredimetyl-esteren. Man får en lavviskos poly(vinylacetat)-dispersjon med et faststoffinnhold på 51,3%. Dens pH-verdi innstilles fra 4,6 med ammoniakkoppløsning til 6. Den midlere diameter av polymer-partikkelen utgjør 0,21 ym, restmonomerinnholdet 0,24%, K-verdien av den polymere 10,4 (bestemt i dimetylformamid ved 20°C).
Eksempel 11
2 7,3 deler n-decanfosfonsyremonometylester oppløst i
575 deler vann, nøytraliseres med. 50%ig natronlut. (pH-verdi = 9) og oppvarmer den i Eks. 6 omtalte apparatur til. 80°C. 50% av en oppløsning av 3,4 deler K2S2Qg i 65 deler vann tilsettes og en blanding av 375 deler me.tylmetacrylat-og. 375 deler butylacrylat tildoseres-iløpét av 3,5 timer.' Etter at halvparten av monomerene er tilsatt, tildoseres 35% av K2S20g-oppløsnin<g>en,~<->de resterende 15% etter tildoseringen av de monomere. Deretter etteromrøres blandingen 45 minutter ved 90°C og avkjøles deretter til værelsetemperatur. Man får en viskos bg kpagulatfri dispersjon med et faststoffinnhold på 55,4%;' Den midlere diameter_av polymerpartik-kelen utgjør 0,1-ym. Dispersjonen viser seg som stabil i skjære-prøver ved 5000 omdr./min.

Claims (6)

1. Vandig kunststoffdispersjon inneholdende en vinylpolymer.og en emulgator,karakterisert vedat emulgatoren er et vannoppløselig salt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester eller en blanding av et slikt salt med en alkanfosfonsyre.eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester , idet den til f osf oratomet- bundne alkylrest hver gang har 6-24 karbonatomer og alkylresten av estergruppen 1-8 karbonatomer.
2. '-'Kunststoffdispersjon .ifølge krav 1,karakterisert vedat- saltet er et ammoniumsalt eller et alkalisalt.
3. Kunststoffdispersjon ifølge krav 1,karakterisert vedat alkanfosfonsyren er en forbindelse med formel (I)
'hvori R betyr en lineær eller forgrenet alkylrest med 6-24 karbonatomer som kan være substituert med en fenyl-, hydroksyl-eller karboksylrest.
4. Kunststoffdispersjon ifølge krav 1,karakterisert vedat alkanfosfonsyre-monoalkylesteren er en forbindelse med formel (II)
hvori R betyr en lineær eller forgrenet alkylrest med 6-24 karbonatomer som kan være substituert med en fenyl-, hydroksyl-eller karboksylrest og R<1>betyr en alkylrest med 1-8 karbonatomer.
5. Kunststoffdispersjon ifølge krav 1,karakterisert vedat saltet er et ammonium-, natrium- eller kaliumsalt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester, idet den til fosforatomet bundne alkylrest er lineær.
6. Fremgangsmåte til fremstilling.av en vandig kunststof fdispers jon" ved polymerisasjon-av minst en-vinylmonomer i vandig dispersjon i nærvær av.en emulgator under- i og for seg kjente betingelser,karakterisert vedat det ■ som emulgator anvendes et'vannoppløselig salt av en alkanfosfonsyre eller en alkanfosfonsyre-monoalkylester eller en blanding av et slikt salt med en alkanfosfonsyre eller med en alkanfosfonsyre-monoalkylester, idet den til fosforatomet bundne alkylrest hver gang har 6-24 karbonatomer og alkylresten av estergruppen har 1-8 karbonatomer.
NO783293A 1977-09-29 1978-09-28 Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere NO783293L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2743764A DE2743764C2 (de) 1977-09-29 1977-09-29 Wäßrige Kunststoffdispersion auf Basis von Vinylpolymeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO783293L true NO783293L (no) 1979-03-30

Family

ID=6020174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO783293A NO783293L (no) 1977-09-29 1978-09-28 Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4233198A (no)
EP (1) EP0002176B1 (no)
JP (1) JPS5457584A (no)
AR (1) AR222474A1 (no)
AT (1) AT370115B (no)
AU (1) AU4028278A (no)
BR (1) BR7806383A (no)
CA (1) CA1132279A (no)
DE (2) DE2743764C2 (no)
DK (1) DK430178A (no)
ES (1) ES473593A1 (no)
FI (1) FI782944A (no)
IT (1) IT1099203B (no)
NO (1) NO783293L (no)
PT (1) PT68602A (no)
ZA (1) ZA785501B (no)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4609434A (en) * 1983-12-19 1986-09-02 The Dow Chemical Company Composite sheet prepared with stable latexes containing phosphorus surface groups
US4506057A (en) * 1983-12-19 1985-03-19 The Dow Chemical Company Stable latexes containing phosphorus surface groups
DE3410522A1 (de) * 1984-03-22 1985-10-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Einbrenngummierung fuer offsetdruckplatten und verfahren zur herstellung einer offsetdruckform
US4939285A (en) * 1987-07-13 1990-07-03 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of metal salts of phosphoric and phosphonic acid esters
US5256724A (en) * 1988-11-30 1993-10-26 Rohm And Haas Company High-gloss latex paints and polymers for use therein
US4935061A (en) * 1989-01-17 1990-06-19 Olin Corporation Process and composition for providing reduced discoloration caused by the presence of pyrithione and ferric ion in water-based paints and paint bases
US5326814A (en) * 1989-01-30 1994-07-05 Rohm And Haas Company High-gloss latex paints and polymeric compositions for use therein
US5084505A (en) * 1989-06-08 1992-01-28 Union Oil Company Of California Gloss latex paints and polymeric compositions for use therein
US5683993A (en) * 1995-06-22 1997-11-04 Ciba Vision Corporation Compositions and methods for stabilizing polymers
US6174954B1 (en) * 1997-10-29 2001-01-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition, artificial marble obtained by molding composition and production thereof
DE19810658A1 (de) 1998-03-12 1999-11-25 Basf Ag Wäßrige Polymerdispersion, enthaltend einen Emulgator mit Phosphatgruppen
US8124699B2 (en) * 2005-08-08 2012-02-28 Arkema Inc. Polymerization of fluoropolymers using alkyl phosphonate surfactants
DE102007058600A1 (de) * 2007-12-04 2009-06-10 Merck Patent Gmbh Verwendung von Phosphinsäuren und/oder Phosphonsäuren in Polymerisationsverfahren
JP6073733B2 (ja) * 2013-04-04 2017-02-01 株式会社クラレ 水性エマルジョン型接着剤の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA604349A (en) * 1960-08-30 Messwarb Gunter Process for the manufacture of polymer mixtures
US3182044A (en) * 1956-01-05 1965-05-04 Hoechst Ag Polymerization of unsaturated polymerizable compounds
CH373899A (de) * 1957-02-28 1963-12-15 Hoechst Ag Verfahren zur Polymerisation ungesättigter Verbindungen
DE2333417B2 (de) * 1973-06-30 1975-08-28 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für wässerige Dispersionsanstrichstoffe
US3963688A (en) * 1974-08-02 1976-06-15 Gaf Corporation Method of emulsion polymerization using phosphate esters of normal alkanols as surfactant
DE2441783B2 (de) * 1974-08-31 1976-09-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von phosphon- und phosphinsaeuren
DE2535374C2 (de) * 1975-08-08 1982-07-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
DE2651048A1 (de) * 1976-11-09 1978-05-18 Hoechst Ag Kunststoffdispersion mit hoher nasshaftung und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DK430178A (da) 1979-03-30
IT1099203B (it) 1985-09-18
AU4028278A (en) 1980-04-03
DE2743764A1 (de) 1979-04-05
FI782944A (fi) 1979-03-30
US4233198A (en) 1980-11-11
AR222474A1 (es) 1981-05-29
DE2743764C2 (de) 1982-07-22
PT68602A (en) 1978-10-01
AT370115B (de) 1983-03-10
CA1132279A (en) 1982-09-21
ZA785501B (en) 1979-10-31
EP0002176B1 (de) 1983-06-15
DE2862284D1 (en) 1983-07-21
ES473593A1 (es) 1979-04-01
IT7828136A0 (it) 1978-09-27
BR7806383A (pt) 1979-04-24
ATA692478A (de) 1982-07-15
JPS5457584A (en) 1979-05-09
EP0002176A1 (de) 1979-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO783293L (no) Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere
CN101687952B (zh) 水泥沙浆外加剂用水性合成树脂乳液、水泥沙浆外加剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末及使用其的水泥沙浆外加剂
JP2805021B2 (ja) 放出物の少ない分散塗料、被覆組成物および合成樹脂分散物プラスター並びにそれらの製造方法
US8993668B2 (en) Polyvinyl ester dispersions, process for preparation thereof and use thereof
US20170275447A1 (en) Aqueous cross-linkable polymer dispersions
EP3119818B1 (en) Tri-substituted aromatic-containing polymeric dispersants
CA1206665A (en) Process for the preparation of a polymer dispersion
NO802076L (no) Vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, fremgangsmaate til dens fremstilling og herav dannet middel
WO2016085840A1 (en) Polymer dispersions
NO159387B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av polymerdispersjoner og anvendelse av dispersjonene som bindemiddel i maling.
NO790804L (no) Vandige kunststoffdispersjoner paa basis av vinylpolymere
CN103319964B (zh) 水性粘结剂体系和它们在生产涂料组合物中的用途
NO802786L (no) Vanding opploesning eller dispersjon av en styren/maleinsyre-anhydrid-copolymer, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse
US20170137661A1 (en) Aqueous latex-based coating compositions
CA1165921A (en) Aqueous plastics dispersion on the basis of vinyl ester polymers, process for the manufacture thereof, and coating material made therefrom
DK144888B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af emulgatorfrie polymerisatdispersioner
JP2011016996A (ja) 共重合性界面活性剤（１）
US11440978B2 (en) Polymer dispersions, their preparation and use
US20160153148A1 (en) Copolymer dispersions and their use in paper-coating formulations
US11613508B2 (en) Substituted catechol additives in coatings and methods for use
JP5606176B2 (ja) 共重合性界面活性剤（２）
JP2005105270A (ja) 固形物含有率が高い水性ポリマー分散液、それらの製造法及び使用法
JPH1067808A (ja) 脂肪族共役ジエン類とビニル芳香族化合物を基とするコポリマー類の安定な水分散液
JP4080882B2 (ja) アニオン系界面活性剤
WO2020097507A1 (en) High delamination strength carpet binder