NO782491L - Fremgangsmaate til fremstilling av enkomponent polyuretan herdeplast - Google Patents

Abstract

Fremgangsmåte til fremstilling av duro-plastiske enkomponents polyuretaner.

Description

Polyuretaner ville oppfylle vesentlige forutsetninger for anvendelser som belegg til fremstilling av lakkerte metallbåndvarer. Således viser de utmerkede overflatehårdhet, slitasjefasthet og kjemikaliebestandighet. Videre gir polyuretaner fremstilt ved hjelp av alifatiske eller cykloalifatiske polyisocyanate lakkfilmer, som utmerker seg i tillegg ved frem-ragende klimabestandighet.

Polyuretaner anvendes imidlertid praktisk talt ikke

på sektoren for båndlakkering, da de betinges ved reaksjonsmeka-nismén forutsetter en tokomponents-håndtering som imidlertid ved metallbåndlakkering fører til store - i mange tilfeller uover-vinnelige - vanskeligheter. Videre Var det tidligere ikke mulig ved tilstrekkelig god overflatehårdhet å oppnå de gode formnings-verdier som idag er oppnåelige uten vanskeligheter med PVC-organosoler og PVDF-systerner.

Det har ikke manglet på anstrengelser, spesielt

for den generelle lakksektor å overføre en på forhånd gitt to-komponentighet i en pseudo-enkomponentighet. Derved har det prinsippielt gått følgende to veier: 1) Baserende på polyeter og polyestere fremstiller man

isocyanatgruppeholdige harpikser. Disse harpikser reagerer etter applikasjon med fuktighet av luft til nettdannede, høymolekylære polyeter- resp. polyester-polyurinstoffer. Den annen komponent er altså i dette tilfelle vann. Av dette faktum fremkommer også ulempen av denne prinsippielt elegante metode.

Før applikasjonen må det iakttas streng utelukkelse av vann.

Det må bare komme til anvendelse vannfrie harpikser, oppløsnings-middel og pigmenter osv. Da disse forutsetninger bare kan tilveie-bringes med store teknologiske vanskeligheter, er anvendelsen av slike produkter hittil bare blitt begrenset til få sektorer.

2) Den annen vei går ut fra det generelle faktum at mange organiske bindinger fra en bestemt temperatur igjen tenderer til tilbakespaltning. Man har funnet en rekke stoffer som med isocyanatgrupper ved værelsetemperatur inngår stabile forbindel-ser som ved forhøyet temperatur vanligvis mellom 100 og 200°C

igjen spalter tilbake i isocyanatgrupper. Slike produkter be-tegnes som isocyanatavspaltere eller som blokkerte eller maskerte isocyanater i faglitteraturen. •I nærvær av hydroksylgrupper kan det ved værelsetemperatur ikke foregå noen reaksjon av isocyanatgruppene, således at den enkomponentlige forarbeidelse muliggjøres.

Det er også ifølge vei 2 teknikkens stand at 2-butanon-oksimblokkerte isocyanater anvendes som nettdannere for hydroksyl-akrylater (sml. US-patent 3.694.389). Ulempen av hydroksylakry-later i anvendelse som polyolkomponenter for polyuretanbåndbe-legningslakker ligger i den dårlige formbarhet. God formbarhet er imidlertid en uomgjengelig forutsetning for egningen av belegg på sektoren metallbåndlakkering. Ytterligere generelt egnede polyoler er polyetere og høyeremolekylære époksyder. Disse to grupper produkter er imidlertid på grunn av de dårlige klima-motstandsegenskaper ikke å anbefale for kombinasjon med alifatiske og cykloalifatiske isocyanater.

Fra DOS 23 46 818 er det også kjent kombinasjoner av OH-gruppe-holdige polyestere med e-kaprolaktam-blokkerte poly-isocyanater. På grunn av den høye nødvendige objekttemperatur på ca. 240°C er .slike lakker bare å pigmentere med meget termostabile pigmenter. Pigmenter av høyere termostabilitet er imidlertid i

mange tilfeller ikke ufarlige av toksikologiske grunner på grunn av tungmetallbasisen. Lykkes det å senke den nødvendige objekttemperatur under 220°C, står det en rekke pigmenter til disposi-^sjon, hvorav det ikke er å frykte noen sunnhetsskadelige virkninger.

Overraskende kunne det finnes polyuretan-råstoffer

som oppstår av kombinasjonen med blokkerte, cykloalifatiske poly-isocyanater med spesielle hydroksylholdige polyestere og som oppfyller alle.vesentlige forutsetninger for anvendelse ved metallbåndlakkering. Spesielt å fremheve er ekstremt god formbarhet ved god overflatehårdhet og meget goce klimaegenskaper. Den gode formbarhet forblir også bibeholdt når slike lakker ved tilsetning av pyrolytisk fremstilt kiselsyre innstilles til halvglinsende eller matte overflater.

Oppfinnelsen vedrører ifølge en fremgangsmåte

til fremstilling av enkomponent-polyuretanlakker for metallbåndlakkering, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat på den ene side polyesteren med en OH-funksjonalitet på minst 2, et OH-tall på 70-150 mg KOK/g og en molekylvekt på ca. 800-2500 av o-, m- og/eller p-benzendikarboksylsyrer og/eller 1,2,5- resp. 1,3,5-benzentrikarboksylsyrer resp. deres alkylestere med 1-4 C-atomer med trifunksjonelle alkoholer og/eller glykoler omsettes med på den annen side ved hjelp av dimetylketoksim blokkerte cykloalif atiske polyisocyanatér- i ekvivalentf orhold mellom OH-grupper-og blokkerte isocyanatgrupper på 1,0 : 0,7 til 1,0: 1,1, spesielt 1,0:1,0.

Som treverdige alkoholer for fremstilling av polyestere er det spesielt egnet trimetylolpropan, trimetyloletan og trietanolpropan. Fra glykolsiden er det spesielt egnet slike, hvis kjede er heteroatomfri og består av 5-8, spesielt 5-6 C-atomer, f.eks. 1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol, 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetylhexandiol og 3-metylpentandiol.

OH-tallet av polyestrene med en OH-funksjonalitet på minst 2, ligger i området mellom 70-150, spesielt 100 mg KOH/g. Molekylvektene ligger rundt 800-2500.

Egnede polyisocyanatér er spesielt 2,4- og/eller 2,6-hexahydrotoluylendiisocyanat, o-, m- og' p-xylylendiisocyanat, 3-isocyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylisocyanat (IPDI), samt 4,4'-dicyklohexylmetandiisocyanat.

Videre er det egnet følgende polyisocyanat-addukter: Polyisocyanatér, som beror på basis av ovennevnte eller blandinger av ovennevnte diisocyanater og oppstår ved en addisjonsreaksjon med OH-gruppeholdige produkter med en minstefunksjonalitet på 2, idet ekvivalentforholdet OH : NCO innstiller større enn 1:1,2, fortrinnsvis 1 : 1,5 til 1:2; polyisocyanatér som oppstår.ved reaksjon av ovennevnte diisocyanater med vann under dannelse av urinstoff og/eller biuretstrukturen; polyisocyanatér som frem-stilles ved oligomerisering.av ovennevnte diisocyanater til dimere, trimere eller pentamere.

Selvsagt kan det også anvendes blandinger av forskjellige polyisocyanatér.

Som oppløsningsmiddel til formulering av polyuretanene ifølge oppfinnelsen, er det egnet: ketoner, som metylisobutylketon, cyklopentanon, cyklohexanon, isoforon, trimetylcyklohexanon o.l>. aromater som benzen, toluen, kldrbenzen, aromatblandinger av Cg til C-j^o.l; cykliske etere som tetrahydrofuran, dioksan o.l.; estere som n-butylacetat, isopropylacetat, cyklohexylacetat, etylglykolacetat, metylglykolacetat, butylglykolacetat.

Til de allerede ovennevnte fordeler ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen opptrer kombinert med reduseringen av den nødvendige objekttemperatur en energibesparelse,. såvél som en øket økologisk god effekt. Helt spesielt fordelaktig utvirker den nu mulige økning av båndhastigheten ved samme energioppbud.

Som grad for begrepene av ekstrem formbarhet, kan

det spesielt anvendes T-bend-prøven (prøvenormer ifølge European Coil Coating Association), målt på 0,8 mm tykke, lakkerte jern-blikk. Herved blir blikket med lakksiden utad bøyet i forskjellige krumningsradier rundt 180°C, idet krumningsradiene fremkommer ved at man enten ikke anvender (måletall 0) eller anvender flere (måletall over 0) ulakkerte blikk av samme tykkelse som avstands-holder ved bøyning. Måletallet angir under hvilke betingelser bøyningen nettopp kan foregå uten at det ved ti gangers forstør-relse sees riss.

Som mål for motstandskraften av lakken i forhold til mekanisk beskadigelse (overflatehårdhet) kan'det spesielt anvendes blyanthårdhet ifølge prøvenormer" fra European Coil Coating Association og pendelhårdhet ifølge DIN 53 157. Holdepunkter og informasjoner om ytre klimapåvirkningsegenskaper kan fastslås ved egnede korte klimapåvirkninger, f.eks. i Waetherometer.

Eksempel 1

A. Fremstilling av en hydroksylgruppeholdig polyester

I en egnet glass-forestringsapparatur ble 10 mol

(1940 g)' tereftalsyredimetylester underkastet omestring med 8 mol (1280 g) 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetylhexandiol-l,6-isomerblanding (ca. 40:60), samt 3 mol (402 g) 1,1,1-trimetylolpropan. Om-estringen ble katalysert med 0,1 vekt% dibutyltinnoksyd. Reak-sjonskomponentene ble langsomt under omrøring, inntil det oppsto omtrent ved en temperatur på 14 0°C en homogen smelte. Derpå ble temperaturen ytterligere øket til ca. 185°C, ved denne temperatur kom det til første metanolavspaltning. Iløpet av ca. 10 timer ble omforestringstemperaturen øket til maks. 220°C, idet det prak-

tisk talt i siste time ved 220°C ikke mer fremkom metanol.

Under den samme omforestring boblet en svak strøm av nitrogen gjennom reaksjonsmediet for bedre å kunne fjerne kondensasjons-produktet metanol. Til adskillelse av flyktige deler ble temperaturen etter omforestringen senket til 200°C og iløpet av 30 min. ved et vakuum på 1-3 mm Hg ble det fjernet flyktige deler fra polyestersmelten.

Kjemiske og fysikalske data for polyesteren:

Polyesteren ble tilsvarende den senere anvendelse opptatt som harpikskomponent til formulering av en polyuretanlakk for båndbelegg i etylglykolacetat/Solvesso 150 (1:2) til en 60 %-ig oppløsning..(Solvesso 150 er en aromatblanding med kokegrenser 177-206°C).

B. Fremstilling av dimetylketoksim-blokkerte isocyanatkomponenter 500 g av en blanding bestående av 15 vekt% trimere (isocyanurat) og ca. 85 % av en dimer (uretdion) av isoforondiisocyanat ble oppløst i 440 g blanding, bestående av etylglykolacetat/Solvesso 150 (1 : 2) og deretter omsatt porsjonsvis under omrøring med 159 g dimetylketoksim. Blandingen av oligomere av isoforondiisocyanatet ble fremstilt på i og for seg kjent måte under den katalytiske innvirkning av tributylfosfin og underkastet en tynnsjiktopparbeidelse for å adskille monomert isoforondiisocyanat. Innholdet av monomert isocyanat ifølge tynnsjiktoppbe-redning lå under 1 vekt%, NCO-irinholdet av oligomerblandingen ble fastslått med 18,4. Ved blokkering av de frie NCO-grupper av oligomerblandingen oppvarmet reaksjonsblandingen seg til ca. 55°C.

C. Lakkformulering.

Baserende på de under A og B omtalte harpikser, ble det formulert en polyuretanlakk for båndlakkering etter følgende reseptur:

4 9,2 % polyesteroppløsning, se under A.

13,4 % blokkert isocyanataddukt, se under B.

32,3 % hvitpigment, titandioksyd (PVK 19)

3,9 % butylglykolacetat

1,2 % forløpsmiddel (silikonbasis).

D. Lakkteknisk undersøkelse.

. 0,8 mm tykke aluminiumblikk ble belagt med en under C. omtalt hvitlakk og herdnet i et sirkulasjonsvarmeskap ved 310°C sirkulasjonslufttemperatur i 55 sek. Den maksimale objekttemperatur utgjorde 220°C.

E£ØY£I§:=ultater

Eksempel 2- 4

Analogt Eks. 1 under anvendelse av den den omtalte polyesteroppløsning IA, ble det formulert innbrenningslakker. Derved kom det til anvendelse forskjellige acetonblokkerte polyisocyanatér.

B. Fremstilling av blokkerte polyisocyanatér.

Eksemp_el_2

231,6 g 4,4<1->dicyklohexylmetandiisocyanat ble oppløst i 160 g xylen og 80 g etylglykolacetat og delvis omsatt i temperaturområdet 20°C til 67°C med den- støkiometriske mengde dimetylketoksim (128,4 g). Etter at den samlede mengde av blokkerings-midler var omsatt med isocyanatgruppene lå innholdet av frie isocyanatgrupper ved 0,25% NCO. Det latente NCO-innhold av den således fremstilte oppløsning utgjør 12,3 % NCO.

Eksemp_el_3 ( sammenlignings eksempel) ?

354 g av isomerblandingen av 2,2,4- og 2,4,4'-trimetyl-hexametylendiisocyanat ble oppvarmet til 6 0°C og omsatt porsjonsvis med smeltet dimetylketoksim under omrøring. Tilsetning av acetonoksim (24 6 g) ble gjennomført således at reaksjonstempera-turen ikke oversteg 80°C. Etter at reaksjonen av forløpet praktisk talt fullstendig ble ved ca. 70°C det blokkerte polyisocyanat opptatt med 133 g n-butylacetat og 267 g xyleri. ' Innholdet av frie isocyanagrupper av oppløsningen utgjorde 0,15 % NCOfinnholdet av blokkerte NCO-grupper 14,1%.

Eksemp_el_4_ (sammenligningseksempel)

464 g av en 75 %-ig oppløsning av et på basis av hexametylendiisocyanat baserende biuretgruppe-holdig polyisocyanat i etylglykolacetat/xylen (1:1) ble fortynnet med 136 g xylen og 68 g etylglykolacetat og porsjonsvis bragt til reaksjon begynnende ved værelsetempratur med 132 g acetonoksim.

Oppløsningen av dette blokkerte polyisocyanat er

å karakterisere med et innhold av fri NCO-gruppe på 0,4% og ved et innhold av latente isocyanatgrupper på 9,6%.

C. Lakkformulering

Analogt Eks. 1 ble innbrenningslakker formulert, applisert og undersøkt. Som polyolkomponenter tjente den i Eks. 1 omtalte polyesteroppløsning.

D. Lakktekniske undersøkelser

Tabell 2 viser de forskjellige herdningsbetingelser, samt de lakktekniske prøvedata av de herdede lakkfilmer.

Sammenligningseksemplene 3 og 4 påviser at anvendelsen av alifatiske polyisocyanatér riktignok prinsippielt er mulig,

at imidlertid kombinasjonen av god overflatehårdhet med høy fleksibilitet ikke er innstillbar.

Eksempel 5

A. Fremstilling av en hydroksylgruppeholdig polyester.

7 mol isoftalsyre (1163 g), 4 mol hexandiol-1,6 (472 g), 2 mol 3-metylpentandiol-l,5 ( 236 g) og.2 mol 1,1,1-trimetylolpropan (268 g) ble underkastet forestring i en 4 liters glasskolbé under tilsetning av 0,1 vekt% dibutyltinnoksyd. Med økende temperatur oppsto en homogen smelte, og ved ca. 19 5°C kom det til første vannutskillelse. Iløpet av 8 timer ble temperaturen øket til maksimalt 220°C og ved denne temperatur ble forestringen ført til avslutning iløpet av 6 ytterligere timer.- Deretter ble polyestersmelten avkjølt til ca.200°C og evakuert ved et vakuum på 20-30 mm Hg for å fjerne flyktige deler iløpet av 30-45 minutter. Den lysegule transparente polyester er analytisk og beskriver med et OH-tall på 103 mg KOH/g og med et syretall på 1 mg KOH/g. En molekylvektbestémmelse ga en midlere molekylvekt på 2500. Denne polyester ble opptatt i en oppløsningsmiddelblanding av etylglykolacetat og Solvesso 150 (1:2) til en 60%-ig oppløsning (SOlvesso 15 0 er en aromatblanding med et kokeområde på 177-206<Q>C).

B. Fremstilling av et dimetylketoksim-blokkert polyisocyanat.

Analogt til de i eksemplene 1-4 omtalte blokkerte isocyanataddukter ble 222,1 g isoforondiisocyanat oppløst i 80 g etylglykolacetat og 151 g Solvesso 150 (Solvesso 150 er en aromatblanding med kokegrensene 177-206°). I denne oppløsning ble det innbragt 124,3 g dimetylketoksim i fast form. Betinget av den eksoterme reaksjon oppvarmet reaksjonsblandingen seg til maksimalt 55°C. Etter avsluttet reaksjon utgjorde oppløsningens NCO-innhold 2,35 %. Det latente NCO-innhold av denne oppløs-ning av et blokkert polyisocyanat utgjorde 14,5%. C. Fremstilling av harpiksoppløsning og den formulerte lakk.

1295 g av den under A. omtalte oppløsning av polyesteren ble blandet med 400 g av det under B. omtalte blokkerte polyisocyanat i en glasskolbe og bragt til rekasjon iløpet av 60 min. ved 80°C. Etter følgende reseptur ble det formulert en innbrenningslakk og bragt til herdning på 1 mm aluminiumblikk.

6 0,4 vekt% harpiksoppløsning (se ovenfor)

28,5 vekt% hvitpigment Ti02'(Rutil)

3,3 vekt% etylglykolacetat

6,7 vekt% Solvesso 150

1,1 vekt% forløpsmiddel (Basis: silikon og høytkokende ester).

D. Lakkteknisk undersøkelse.

Tabell 3 sammenfatter de forskjellige herdningsbetingelser samt de lakktekniske prøvedata.

Til eks. 2- 5

Forklaring av de i tabell 1-3 benyttede forkortelser:

SD = sjikttykkelse i ym

HK =, hårdhet iflg. Konig DIN 53 157

HB = hårdhet iflg. Buchholz DIN 53 153

G = glansverdi iflg. Gardner

ET = fordypning iflg. Erichsen (DIN 53 156)

GS ■= gittersnitt DIN 53 151..

Eksempel 6

A. Fremstilling av en hydroksylgruppeholdig polyester.

I en egnet apparatur ble 10 mol ftalsyreanhydrid (1480 g) og 12,5 mol hexandiol-1,6 (1475 g) underkastet forestring. Etter at det ved en temperatur på 15 5°C var dannet en homogen smelte, ble det som forestringskatalysator tilsatt 3 g dibutyltinnoksyd. Iløpet av 6 timer ble temperaturen kontinuerlig øket til 220°C og deretter ennu forestret 2h time i temperaturområdet 220-232°C. Deretter ble smeiten av polyesteren avkjølt til 190°C og iløpet av 45 min. i et vakuum på 5 torr fjernet flyktige deler. Analysen av den således fremstilte polyester ga et OH-tall på 79 mg KOH/g og et syretall på 1,5 mg KOH/g. "Denne polyester ble opptatt til en 60%-ig oppløsning i etylglykolacetat/Solvesso 150 (1:2).

B. Blokkert polyisocyanat.

466 g av den på kjent måte fremstilte trimere av 3-isocyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylisocyanat ble oppløst i

272 g Solvesso 150 og 136 g etylglykolacetat og omsatt' med 146 g dimetylketoksim. Derved øket reaksjonsblandingens temperatur fra værelsetemperatur til maks. 73°C. Etter at oppløsningen igjen hadde antatt værelsetemperatur utgjorde innholdet av fritt isocyånat enda 0,5 vekt%. Denne oppløsning inngår i beregningen av de støkiometriske lakkblandinger med et latent NCO-innhold på 8,4%.

C. Lakkformulering.

Med de under A og B omtalte harpikser ble det formulert en.polyuretan-hvitlakk, idet pigmenteringen foregikk i en perlemølle.

Lakkformuleringens reseptur:

43,7 % polyesteroppløsning, se under A

18.5 % blokkert polyisocyanat, se under B

29.6 % hvitpigment Ti02(PVK 19)

7,0 % etylglykolacetat/Solvesso 150 (1:2)

1,2 % forløpsmiddel (Silikonharpiks oppløst i høyt kokende ester).

Denne hvitlakk ble i forhold 20:80 blandet med hvitlakk fra Eks. 5 (anvendelse av monomer diisoeyanat) og på vanlig måte applisert på 1 mm tykk aluminiumblikk og underkastet herdning ved 310°C sirkulasjonslufttemperatur. Lakken ble herdnet 50 sek., i sirkulas jonsluf tvarmeskap, derved innstilte det seg den maksimale objekttemperatur på 210°C.

D. Lakktekniske undersøkeler.

Prøveresultat:

Eksempel 7 (sammenligningseksempel)

A. Fremstilling av en hydroksylgruppeholdig polyester.

7 mol isoftalsyre (1163 g), 6 mol 3,3-dimetylpentan-diol-1,5 (624 g) og 2 mol 1,1,1-trimetylolpropan (268 g) ble i en 4 liters glasskolbe under tilsetning av 0,1 vekt% n-dibutyltinnoksyd underkastet forestring. Med økende temperatur oppstår en homogen smelte og ved ca. 195°C kom det til. første vannutskillelse. Iløpet av 8 timer ble temperaturen øket til 220°C og ved denne tempratur ble forestringen ført til avslutning iløpet av ytterligere 6 timer. Syretallet var ved dette tids-punkt 1,7 mg KOH/g.. På vanlig måte ble polyestersmelten ved ca. 200°C utsatt for en vakuumbehandling av 10 torr og iløpet av 30 minutter befridd for flyktige deler. Under den samlede reaksjon ble det ført en svak nitrogenstrøm gjennom reaksjons-systemet. ,Som analytiske data ble det fastslått 105 mg KOH/g som OH-tall og et syretall på 1,7 mg KOH/g. Polyesteren ble ifølge den senere anvendelse opptatt i etylglykolåcetat/Solvesso 150 til en 60%-ig oppløsning.

B. Blokkert polyisocyanat.

Ved dette eksempel ble det anvendt den under B i Eks. 1 omtalte blokkerte oligomerblanding av isoforondiisocyanat. Også her er blokkeringsmidlet dimetylketoksim, og det kommer til anvendelse en 60%-ig oppløsning av dette materiale

i etylglykolacetat/Solvesso 15 0 (1:2).

C. Lakkformulering.

Med de under A og B omtalte harpikser ble det formulert en polyuretanlakk. Pigmenteringen ble foretatt i en sand-mølle.

Lakkformuleringens reseptur:

49,0% polyesteroppløsning, se under A

14,7% blokkert isocyanataddukt, se under B

32,0% hvitpigment Ti02(PVK 19)

3,2% butylglykolacetat

1,1% forløpsmiddel (lakkforenelig silikonharpikser i høytkokende esteroppløsnings-midler).

D. Lakkteknisk undersøkelse.

På vanlig måte ble 0,8 mm tykk aluminiumblikk belagt med under C omtalt hvitlakk og herdnet ved 310°C sirkulasjonslufttemperatur i 55 sekunder.

Prøveresultater:

Ved dette eksempel skal det vises at ved anvendelse av glykoler som ikke faller inn under oppfinnelsen ved polyester-fremstillingen, er det ikke å oppnå noen tilstrekkelig fleksibilitet.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av enkomponent-polyuretanlakk for metallbåndlakkering,- karakterisert ved at på den ene side blir polyesteren med en OH-funksjonalitet på minst 2, et OH-tall på 70-150 mg KOH/g, og en molekylvekt på ca. 800-2500 av o-, m- og/eller p-benzen-dikarboksylsyre og/eller 1,2,5- resp.1,3,5-benzentrikarboksylsyrer resp. deres alkylestere med 1-4 C-atomer med trifunksjonelle alkoholer og/eller glykoler omsatt med på den annen.side ved hjelp av dimetylketoksim blokkerte cykloalifatiske polyisocyanatér i ekvivalentforhold mellom OH-grupper og blokkerte isocyanatgrupper fra 1,0:0,7 til 1,0:1,1, spesielt 1,0:1,0.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes 'i kjeden heteroatomf rie glykoler med 5-8, .spesielt 5-6 C-atomer.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at som cykloalifatiske isocyanater anvendes monomer 3-isocyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylisocyanat og/ eller dets oligomere, bestående av 2-5 monomere.