NO771790L - Fremgangsm}te for fremstilling av en polymerisasjonskatalysator - Google Patents
Fremgangsm}te for fremstilling av en polymerisasjonskatalysatorInfo
- Publication number
- NO771790L NO771790L NO771790A NO771790A NO771790L NO 771790 L NO771790 L NO 771790L NO 771790 A NO771790 A NO 771790A NO 771790 A NO771790 A NO 771790A NO 771790 L NO771790 L NO 771790L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- titanium compound
- magnesium metal
- alcohol
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical group CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical group OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte til fremstilling av en Ziegler-katalysator samt bruken av katalysatoren ved polymerisering av olefiner.
Det har lenge vært kjent at 1-olefiner, f.eks. etylen, kan polymeriseres ved å bringe dem under polymeriseringsbeting-élser i kontakt med en katalysator omfattende en overgangs-metallforbindelse, f.eks. titantetraklorid, og en ko-katalysator eller aktivator, f.eks. trietylaluminium. Katalysatorer av denne type betegnes vanligvis som Ziegler-katalysator og i det fblgende vil denne betegnelse bli benyttet. Katalysatoren og ko-katalysatoren sammen betegnes som aktiverte Ziegler-katalysatorer. Det er også kjent at Ziegler-katalysatorer kan avsettes på bærere, f.eks. silisiumkarbid, kalsiumfosfat og magnesiumkarbonat, -klorid eller -hydroksyd.
I britisk patent nr. 1.411.717 beskrives en. katalysator som er egnet for polymerisering av 1-olefiner fremstilt ved (a) reduksjon av TiCl^med Mg-metall for oppnåelse av et. dobbeltklorid TiCl^(MgCl2)xhvor x er 0 - 0,5, eventuelt i nærvær av en bærer, f.eks. MgO, (b) kompleksdannelse av dobbelt-kloridet med et kompleksdannende middel, f.eks. diisoamyleter og (c) behandling av produktet med en vanadiumforbindelse. Katalysatoren kan aktiveres med en organometallforbindelse.
Ifolge foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte til fremstilling av en Ziegler-katalysator, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at man omsetter magnesiummetall og en halogenholdig titanforbindelse i nærvær av en alkohol.
Magnesiummetallet som benyttes i foreliggende oppfinnelse er hensiktsmessig i form av partikler eller granulater og er fortrinnsvis magnesiumpulver. Det anvendes med fordel et magnesiumpulver med partikkelstorrelse i området 50 - 240 mesh. Dette tilsvarer en partikkelstorrelse på omtrent 300 - 60^umeter (se britisk standard 410:1969, appendiks C, side 31).
Den halogenholdige titanforbindelsen er hensiktsmessig en hvilken som helst titanforbindelse med den generelle formel Ti(OR)4, -n X n' , hvor n har en verdi på fra 4 til 1, inkl.,' og hvor X er halogen, fortrinnsvis klor, og R er en hydrokarbongruppe, fortrinnsvis en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer. Eksempler på egnede titanforbindelser ér titantetraklorid, Ti(0Et)^Cl og Ti(0iPr)2Cl2, idet titantetraklorid er foretrukket.
Den benyttede mengde halogenholdig titanforbindelse
er hensiktsmessig i området 3 - 0,5 mol pr. gramatom magnesiummetall,. og fortrinnsvis 1,5 - 0,9 mol pr. gramatom. Tilstede-værelsen av små mengder uomsatt magnesiummetall kan tolereres i katalysatoren ifolge oppfinnelsen. Den benyttede alkohol er hensiktsmessig en primær, sekundær eller tertiær alifatisk eller aromatisk alkohol. Foretrukne alkoholer er de som inneholder 1-6 karbonatomer, f.eks. etanol og isopropanol. Spesielt foretrukket er primære eller sekundære alifatiske alkoholer. Mengden av benyttet alkohol i foreliggende fremgangsmåte er hensiktsmessig 0,1 - 5, fortrinnsvis 1-3 mol pr.gramatom benyttet magnesiummetall.
Reaksjonen mellom magnesiummetallet og den halogenholdige titanforbindelsen i nærvær av alkoholen, kan utfores ved bare å danne en blanding av utgangsmaterialene og, om nodvendig, foreta oppvarming eller avkjoling for å regulere reaksjonshastigheten. Om onsket kan reaksjonen utfores i nærvær av et inert flytende fortynningsmiddel, f.eks. et flytende hydrokarbon slik som cykloheksan.
Man finner ofte at den fremstilte.reaksjonsblanding inneholder fritt hydrogenklorid. Denne fjernes fortrinnsvis fra reaksjonsblandingen (f.eks. ved destillasjon) eller nøytra-liseres (f.eks. ved tilsetning av MgO) eller ved suksessiv vasking og dekantering eller filtrering ved benyttelse av hydrokarbon.
Hvis reaksjonsproduktet mellom den halogenholdige titan forbindelsen og magnesiummetallet i nærvær av alkoholen inneholder noe uomsatt titanforbindelse eller hydrokarbonopplose-lig titanforbindelse, er det foretrukket å fjerne slike forbindelser. Fjerning av disse forbindelser kan oppnås f.eks. ved suksessiv vasking med hydrokarbon, f.eks. cykloheksan, eller ved vakuumdestillasjon av eventuelle flyktige uomsatte titanforbindelser. Eventuell fri alkohol som er tilbake i reaksjonsproduktet fjernes fortrinnsvis for produktet anvendes som Ziegler-katalysator. Fjerningen kan f.eks. bevirkes ved hjelp av nevnte destillasjon og/eller vasketeknikk.
Reaksjonen som foretas i foreliggende fremgangsmåte og den etterfølgende håndtering av den fremstilte katalysator, foretas fortrinnsvis i fravær av oksygen eller fuktighet.
Ifolge oppfinnelsen tilveiebringes også en fremgangsmåte til polymerisering av 1-olefiner, hvorved monomeren under polymerisasjonsbetingelser bringes i kontakt med foreliggende Ziegler-katalysator i nærvær av en Ziegler-katalysator-aktivator.
Polymerisasjonsprosessen ifolge oppfinnelsen kan anvendes for polymerisasjon av 1-olefiner, f.eks. etylen eller propylen eller blandinger av olefiner, f.eks. etylen med andre 1-olefiner, f.eks. propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 4-metyl-penten-1, 1-3-butadien eller isopren. Fremgangsmåten er særlig egnet for polymerisasjon av etylen eller kopolymerisa-sjon av etylen med opptil 40 vektprosent (basert på totalmonomer) komonomere, dvs. én eller flere andre 1-olefiner.
Ziegler-katalysator-aktivatorer og fremgangsmåtene hvorved de anvendes for aktivering av Ziegler-katalysatorer er velkjente. Eksempler på Ziegler-katalysator-aktivatorer er organiske derivater eller hydrider av metaller fra gruppene I, II, III og IV i det Periodiske System. Spesielt foretrukne er trialkylaluminiumforbindelsene, f.eks. trietyl- eller tributyl-aluminium, eller alkylaluminiumhalogenider.
Polymerisasjonskatalysatoren ifolge oppfinnelsen er et fast materiale (uoppløselig i hydrokarboner) og anvendes i polymerisasjonsprosessene ifolge oppfinnelsen som et fast pulver .
De benyttede polymerisasjonsbetingelser kan være i overensstemmelse med kjente teknikker som benyttes i såkalte bårete Ziegler-polymerisasjonsprosesser. Polymerisasjonen kan utfores i gassfasen eller i nærvær av et dispergeringsmedium hvori monomeren er opploselig. Som flytende dispergeringsmedium kan anvendes et inert hydrokarbon som er flytende under polymerisas jonsbetingelsene , eller man kan anvende selve monomeren eller monomerene i flytende tilstand under deres metnings-trykk. Polymerisasjonen kan, om onsket, utfores i nærvær av hydrogengass eller et annet kjedeoverforingsmiddel for å vari-ere molekylvekten til den fremstilte polymer.
Polymerisasjonen utfores fortrinnsvis under betingelser hvorved den aktiverte, bårete Ziegler-katalysator er suspendert i et flytende fortynningsmiddel slik at polymeren dannes som faste partikler suspendert i det væskeformige fortynningsmiddel. Egnede fortynningsmidler er f.eks. valgt fra paraf-finer og cykloparaffiner med 3-30 karbonatomer pr. molekyl. Eksempler på fortynningsmidler er isopentan, isobutan og cykloheksan, idet isobutan foretrekkes.
Polymerisasjonen kan utfores under kontinuerlige eller satsvise betingelser.
Innvinningsmetoder for den fremstilte polyolefin er velkjente.
Polymerisasjonskatalysatoren ifolge oppfinnelsen kan anvendes til fremstilling av etylenpolymerer og kopolymerer med hoy tetthet og ved hoy produktivitet, hvilke produkter har egen-skaper som gjor dem særlig egnet for sproytestbping. Man kan fremstille polyetylener som varierer i molekylvekt fra en smelteindeks som er for lav"til å kunne måles til en smelteindeks på flere hundre.
Oppfinnelsen illustreres ved fblgende eksempler.
I eksemplene blir smelteindeksen (MI2og smelteindeksen ved hoy belastning (MI2-j_ 5) bestemt ifolge ASTM metode 1238 under anvendelse av belastninger på henholdsvis 2,16 kg og 21,6 kg; enhetene er i gram pr. 10 minutter. "MIR" er smelte-indeksforholdet MI21 5/MI2 2. 6'
Eksempel 1
Mg-pulver (6,03g) ble tilsatt til cykloheksan (150 ml) omrbrt i en atmosfære av torr nitrogen. Isopropanol (57 ml) ble tilsatt, fulgt av dråpevis tilsetning av.titantetraklorid (36,4 ml). Blandingen ble blåfarget etter tilsetning av ca. 5 ml TiCl^og fikk en dyp gråbrun farge etter tilsetning av ytterligere 20 ml TiCl^. Blandingens viskositet dket ettersom TiCl^ble tilsatt. Oppslemmingen ble oppvarmet under tilbakelbp i 1,5 timer og de faste stoffene vasket av overskuddtitan ved suksessiv sentrifugering, dekantering og tilsetning av torr cykloheksan. Katalysatoren ble håndtert som en oppslemming i cykloheksan (300 ml) med et faststoffinnhold på 63,5 mg/ml. Analyse av katalysatoren viste et magnesiummetall-inn-hold på 16,3 vekt-%. Dette ble separert ved opplosning av katalysatoren i vann, idet elementært magnesium var uopplbselig. Analyse av den vannopplbselige del ga (vekt/vekt) - Ti 16,3%, Mg 8,3%, Cl 33,8%, organisk rest .41,6%.
Eksempel 2
Mg-pulver (6,03 g) ble tilsatt til cykloheksan (150 ml), omrbrt under en atmosfære av torr nitrogen. Isopropanol (28,5 ml) ble tilsatt, fulgt av dråpevis tilsetning av titantetraklorid (18,2 ml). Etter tilsetning av ca. 5 ml TiCl^ble blandingen blåfarget og idet de siste millilitere ble tilsatt, ble blandingen farget dyp gråbrun slik som i eksempel 1. Oppslemmingen ble vasket to ganger ved sentrifugering, dekantering og tilsetning av torr cykloheksan. Katalysatoren ble håndtert som en oppslemming i cykloheksan (500 ml) med et fast-stoff innhold på 31 mg/ml. Magnesiummetall-innholdet i katalysatoren, var 9,1.vekt-%. Analyse av den vannopplbselige del ga (vekt/vekt) - Ti 17,7%, Mg 6,5%, Cl 33,5%, organisk rest 42,3%.
Eksempel 5
Mg-pulver (6,03 g) og cykloheksan (100 ml) ble omrbrt i en atmosfære av torr nitrogen. 10 g"Merck Maglite D"-magne-siumoksyd, fortbrket i 2 timer ved ,150°C under vakuum, ble inn-vasket med ytterligere 50 ml cykloheksan. 68,6 ml isopropanol ble tilsatt fulgt av dråpevis tilsetning av 55,0 ml TiCl^. Fargen forandret seg fra fiolett til brun. Etter tilsetning av all TiCl^, ble ytterligere 100 ml cykloheksan tilsatt og reaktantene oppvarmet under tilbakelbp i 1 time. Katalysatoren ble vasket ved dekantering og tilsetning av torr cykloheksan og håndtert som en oppslemming med et faststoffinnhold på 45,5 mg/ml. Analyse av katalysatoren ga (vekt/vekt) - Ti 10,43%,
Cl 37,53%, Mg (totalt) 22,06%.
Polymerisas, i on
Polymerisasjonene ble utfort i en 2,3 liters rustfri stålautoklav med rbrer. Reaktoren ble spylt med nitrogen, oppvarmet til 70°C og deretter ble den nodvendige mengde kataly-satoroppslemming tilsatt med en sproyte. Dette ble fulgt av trietylaluminium-kokatalysatoren i isobutan (1 liter). Tempe-raturen ble hevet til 85°C. Det nodvendige hydrogentrykk ble utovet, fulgt av etylen for å bringe trykket i reaktorinnhol-det til 41,4 bar. Etylen ble tilsatt kontinuerlig for å opp-rettholde dette trykk under reaksjonen. Polymerisasjon og poly-meregenskapsdata er angitt i fblgende tabell.
Claims (24)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en Ziegler-katalysator, karakterisert ved . at man omsetter magnesiummetall og en halogenholdig titanforbindelse i nærvær av en alkohol.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at magnesiummetallet benyttes i form av et pulver med en partikkelstorrelse i området 50 - 240 mesh.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1 eller 2, karakterisert ved at titanforbindelsen.har den generelle formel Ti(v OR)4, -n X n , ' hvor n har en verdi fra 4 til 1, inklusive,
X er halogen og R er en hydrokarbongruppe.
4. Fremgangsmåte ifolge krav 3, karakterisert ved at. halogenet er klor.
5. Fremgangsmåte ifolge krav 3 eller 4, karakterisert ved at hydrokarbongruppen R er en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer.
6. Fremgangsmåte ifolge krav 3, karakter i-, sert ved at titanforbindelsen er titantetraklorid.
7. Fremgangsmåte ifolge krav 3, karakterisert ved at titanforbindelsen er Ti(0Et)^ Cl eller Ti(0iPr)2 C <l>2 .
8. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av benyttet titanforbindelse er i området 3 - 0,5 mol pr. gramatom magnesiummetall.
9. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mengden, av benyttet titanforbindelse er i området 1,5 - 0,9 mol pr. gramatom magnesiummetall.
10. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav,, karakterisert ved at den benyttede alkohol inneholder 1-6 karbonatomer.
11. Fremgangsmåte ifolge krav 10, karakterisert ved at alkoholen som inneholder 1-6 karbonatomer er etanol eller isopropanol.
12. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mengden av benyttet alkohol er i området 0,1 - 5,0 mol pr. gramatom magnesiummetall.
13. Fremgangsmåte ifolge'krav 12, karakter i-s e' r t ved at mengden av benyttet alkohol er i området 1,0 - 3,0 mol pr, gramatom magnesiummetall.
14. • Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ' ved at reaksjonsproduktet vaskes med hydrokarbonopplosningsmiddel for å fjerne eventuelt uomsatt titanforbindelse og/eller fri alkohol for produktet benyttes som en Ziegler-katalysator.
15. Fremgangsmåte til fremstilling av en Ziegler-katalysator, karakterisert ved at fremstillingen foretas i det vesentlige som beskrevet i eksempel 1 eller 2.
16. Fremgangsmåte til fremstilling av en Ziegler-katalysator, karakterisert ved at fremstillingen foretas i det vesentlige som beskrevet i eksempel 3.
17. Ziegler-katalysator, karakterisert ved at den er fremstilt ved fremgangsmåten ifolge hvilket som helst av de foregående krav.
18. Fremgangsmåte til polymerisering av etylen eller en blanding av etylen med opptil 40 vekt-% (basert på totalmonomer) • av én eller flere andre 1-olefiner, karakterisert ved at monomeren bringes i kontakt med katalysatoren ifolge krav 17 i nærvær av en Ziegler-katalysator-aktivator under polymerisas jonsbetingelser .
19. Fremgangsmåte ifolge krav 18, karakter i-, sert ved at katalysator-aktivatoren er en trialkylalu-miniumforbindelse.
20. Fremgangsmåte ifolge krav 19, karakterisert ved at trialkylaluminiumforbindelsen er trietylaluminium.
21. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av kravene 18-20, karakterisert ved at polymerisasjons-betingelsene er slik at katalysatoren er suspendert i flytende fortynningsmiddel og at polymeren dannes som faste partikler suspendert i fortynningsmidlet.
22. Fremgangsmåte ifolge krav 21, karakterisert ved at det flytende fortynningsmiddel er isobutan.
23. Fremgangsmåte for polymerisasjon av etylen, kar- a k t e r i s e r t ved at fremgangsmåten foretas i det vesentlige som beskrevet i et hvilket som helst av eksemplene.
24. Polyetylen, karakterisert ved at den, er fremstilt ved fremgangsmåten ifolge hvilket som helst av kravene 18 - 23.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB21332/76A GB1578745A (en) | 1976-05-24 | 1976-05-24 | Polymerisation catalyst component |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO771790L true NO771790L (no) | 1977-11-25 |
Family
ID=10161099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771790A NO771790L (no) | 1976-05-24 | 1977-05-23 | Fremgangsm}te for fremstilling av en polymerisasjonskatalysator |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4105585A (no) |
| JP (1) | JPS52143990A (no) |
| BE (1) | BE854996A (no) |
| CA (1) | CA1090773A (no) |
| DE (1) | DE2721263A1 (no) |
| ES (1) | ES459043A1 (no) |
| FR (1) | FR2352836A1 (no) |
| GB (1) | GB1578745A (no) |
| IT (1) | IT1074537B (no) |
| NL (1) | NL7705441A (no) |
| NO (1) | NO771790L (no) |
| SE (1) | SE7705724L (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1084786B (it) * | 1977-09-30 | 1985-05-28 | Euteco Spa | Miglioramenti ai catalizzatori supportati per la omo e copolimerizzazione di alfa-olefine |
| US4238354A (en) * | 1979-01-15 | 1980-12-09 | Phillips Petroleum Company | Polymerization of olefins |
| US4540680A (en) * | 1980-11-24 | 1985-09-10 | National Distillers And Chemical Corporation | Intermetallic compounds of polymeric transition metal oxide alkoxides and catalytic use thereof |
| US4536487A (en) * | 1980-11-24 | 1985-08-20 | National Distillers And Chemical Corporation | Intermetallic compounds of polymeric transition metal oxide alkoxides and catalytic use thereof |
| US4513095A (en) * | 1980-11-24 | 1985-04-23 | National Distillers And Chemical Corporation | Intermetallic compounds of polymeric transition metal oxide alkoxides and catalytic use thereof |
| US4402861A (en) * | 1981-05-05 | 1983-09-06 | Chemplex Company | Polymerization catalyst and method |
| US4446288A (en) * | 1981-05-05 | 1984-05-01 | Chemplex Company | Polymerization method |
| US4378304A (en) * | 1981-06-03 | 1983-03-29 | Chemplex Company | Catalyst and methods |
| US4458058A (en) * | 1981-06-03 | 1984-07-03 | Chemplex Company | Polymerization method |
| US4374753A (en) * | 1981-07-29 | 1983-02-22 | Chemplex Company | Polymerization catalyst and method |
| US4478988A (en) * | 1981-07-29 | 1984-10-23 | Chemplex Company | Polymerization method |
| IT1137631B (it) * | 1981-07-29 | 1986-09-10 | Anic Spa | Procedimento per la polimerizzazione e copolimerizzazione in alta resa di composti olefinicamente insaturi e mezzi adatti allo socpo |
| IT1176299B (it) * | 1984-06-22 | 1987-08-18 | Anic Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore a base di zirconio o afnio e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante lo stesso |
| WO1991005608A1 (en) * | 1989-10-16 | 1991-05-02 | Akzo N.V. | Process of making halide/alkoxy-containing magnesium complex |
| US5108972A (en) * | 1989-10-16 | 1992-04-28 | Akzo Nv | Process of making halide/alkoxy-containing magnesium complex |
| US5556820A (en) * | 1989-12-28 | 1996-09-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| JP5394630B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2014-01-22 | 東邦チタニウム株式会社 | アルコキシマグネシウムの合成方法、オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
| US7582712B1 (en) | 2008-05-09 | 2009-09-01 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Alpha-olefins polymerization catalyst |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE554242A (no) * | 1956-01-18 | |||
| US3163611A (en) * | 1957-11-07 | 1964-12-29 | Monsanto Co | Method of preparing a modified ziegler polymerization catalyst |
| US3365434A (en) * | 1963-09-05 | 1968-01-23 | Eastman Kodak Co | Metal-reduced transition metal halide catalyst |
-
1976
- 1976-05-24 GB GB21332/76A patent/GB1578745A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-05-11 DE DE19772721263 patent/DE2721263A1/de not_active Withdrawn
- 1977-05-16 SE SE7705724A patent/SE7705724L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-17 NL NL7705441A patent/NL7705441A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-18 US US05/798,178 patent/US4105585A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-20 IT IT23838/77A patent/IT1074537B/it active
- 1977-05-20 CA CA278,920A patent/CA1090773A/en not_active Expired
- 1977-05-23 ES ES459043A patent/ES459043A1/es not_active Expired
- 1977-05-23 FR FR7715636A patent/FR2352836A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-05-23 NO NO771790A patent/NO771790L/no unknown
- 1977-05-23 JP JP5969477A patent/JPS52143990A/ja active Pending
- 1977-05-24 BE BE177872A patent/BE854996A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE854996A (fr) | 1977-11-24 |
| JPS52143990A (en) | 1977-11-30 |
| DE2721263A1 (de) | 1977-12-08 |
| US4105585A (en) | 1978-08-08 |
| FR2352836A1 (fr) | 1977-12-23 |
| CA1090773A (en) | 1980-12-02 |
| ES459043A1 (es) | 1978-04-16 |
| SE7705724L (sv) | 1977-11-25 |
| GB1578745A (en) | 1980-11-12 |
| NL7705441A (nl) | 1977-11-28 |
| IT1074537B (it) | 1985-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO771790L (no) | Fremgangsm}te for fremstilling av en polymerisasjonskatalysator | |
| US4172050A (en) | High efficiency titanate catalyst for polymerizing olefins | |
| JP2749731B2 (ja) | オレフィン重合用触媒の製造方法 | |
| US4087380A (en) | Polymerization catalyst | |
| NO170637B (no) | Katalysatorkomponent, fremstilling av denne, katalysator og fremgangsmaate til polymerisering av eten eller kopolymerisering av eten med et alfa-alken | |
| NO810984L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en alkenpolymerisasjonskatalysator | |
| US4082692A (en) | Polymerization catalyst | |
| NO802142L (no) | Olefin-polymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate til polymerisasjon av olefiner og saaledes oppnaadde produkter | |
| US4097409A (en) | Preparation of titanium containing catalyst on magnesium support material | |
| US4540756A (en) | Process for making low crystallinity polyolefins | |
| EP0358264B1 (en) | Catalyst component and catalyst for the production of very high molecular weight polyolefins | |
| US4170568A (en) | Polymerization catalyst | |
| NO166946B (no) | Fremgangsmaate for samtidig dimerisering av etylen og kopolymerisering av etylen med det dimeriserte produkt. | |
| NO153968B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en fast titantrikloridakatalysator, egnet for fremstilling av hoeykrystallinske olefinpolymer. | |
| EP0072591B1 (en) | Process of preparing a catalyst component and polymerization of 1-alkenes with such a catalyst component | |
| NO165805B (no) | Fremgangsmaate for polymerisasjon av etylen. | |
| CA1314535C (en) | Catalyst composition | |
| US4476288A (en) | Catalysts comprising magnesium and a transition metal | |
| US4145312A (en) | Polymerization catalyst | |
| US3293229A (en) | Stable, promoted catalyst systems for highly crystalline alpha olefin polymers | |
| JPS58129007A (ja) | オレフイン重合用触媒の製法とそれを用いたオレフインの重合法 | |
| US5258343A (en) | Metal halide catalyst, method of producing the catalyst, polymerization process employing the catalyst, and polymer produced by the polymerization process | |
| US3304295A (en) | Lithium, lithium aluminum hydride, titanium trichloride and promoter for olefin polymerization | |
| US5349033A (en) | Process for the preparation of polyolefin | |
| CA1063588A (en) | Process for the manufacture of a catalyst |