NO802142L - Olefin-polymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate til polymerisasjon av olefiner og saaledes oppnaadde produkter - Google Patents
Olefin-polymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate til polymerisasjon av olefiner og saaledes oppnaadde produkterInfo
- Publication number
- NO802142L NO802142L NO802142A NO802142A NO802142L NO 802142 L NO802142 L NO 802142L NO 802142 A NO802142 A NO 802142A NO 802142 A NO802142 A NO 802142A NO 802142 L NO802142 L NO 802142L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- catalyst
- titanium
- catalyst according
- vanadium
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 55
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- -1 vanadyl chloride Chemical compound 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 abstract description 10
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-dienylalumane Chemical compound CC(=C[AlH2])C=C VSYZXASVWVQEMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical compound CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en Ziegler-katalysator på en bærer for polymerisasjon av 1-olefiner samt fremgangsmåte til polymerisasjon av 1-olefiner under anvendelse av katalysatoren.
Det har lenge vært kjent at 1-olefiner slik som etylen kan polymeriseres ved å bringe dem i kontakt under polymerisasjonsbetingelser med en katalysator oppnådd ved aktivering av en overgangsmetall-holdig komponent,- f. eks.
en titanforbindelse slik som titantetraklorid, med en aktivator eller ko-katalysator, f.eks. en organometallforbindelse slik som trietylaluminium. Katalysatorer omfattende den overgangsmetall-holdige komponent og ko-katalysatoren eller aktivatoren betegnes vanligvis som "Ziegler-katalysatorer" og denne terminologi vil bli benyttet i det følgende.
Ziegler-katalysatorkomponenten omfattende overgangsmetallet kan anvendes enten i en ubåret tilstand, eller båret på bærermaterialer slik som . silisiumkarbid, kalsium-fosfat, silisiumdioksyd, magnesiumkarbonat eller natrium-karbonat.
Britisk patent nr. 1 256 851 beskriver en katalysator for lavtrykkspolymerisasjon og kopolymerisasjon av olefiner, omfattende: (a) en organometallforbindelse eller en organosilisium-forbindelse med minst en Si-H-binding og (b) et fast produkt oppnådd ved omsetning av en vesentlig vannfri bærer bestående av en fast toverdig metallfor-bindelse med en organometallforbindelse, eller en organo-silisiumforbindelse med minst en Si-H-binding, hvor denne enten er identisk med eller forskjellig fra "(a)", separer-, ing av det faste produkt som resulterer fra reaksjonen, omsetning av dette produkt med et halogenert derivat av et overgangsmetall, og separering av det sluttelig oppnådde faste reaksjonsprodukt; idet molarforholdet mellom "(a)"
og overgangsmetallet som er kjemisk bundet til bæreren er minst 2.
Britisk patent nr. 1 306 044 angår blant annet en fremgangsmåte til polymerisasjon av alfa-olefiner under anvendelse av en katalysator omfattende en organometallforbindelse og det faste produkt som oppnås ved omsetning av silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd med et overskudd av en forbindelse med formelen MR X hvor M er aluminium
n m-n
eller magnesium, R er et hydrokarbonradikal, X er hydrogen eller halogen, m er valensen for M og n er et helt tall som ikke er større enn m, separering og vasking av det faste produkt og omsetning av dette med et overskudd av en halogenholdig overgangsmetallforbindelse og separering av det faste reaksjonsprodukt.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forbedret båret Ziegler-kataTysator. Et ytterligere formål er å tilveiebringe en båret Ziegler-katalysator med forbedret aktivitet.
Ifølge foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en båret Ziegler-katalysator fremstilt ved utfør-else av følgende trinn under vesentlig vannfrie betingelser: (A) omsetning av et ildfast oksyd-bærermateriale som har sure overflate-hydroksylgrupper med en organometallforbindelse hvori metallet er aluminium, bor, litium, zink eller magnesium, (B) separering av uomsatt organometallforbindelse, om slikt er til stede, fra det faste produkt oppnådd fra trinn (A), (C) impregnering av det faste produkt med en halogenholdig titanforbindelse og en halogenholdig vanadiumforbindelse, og (D) separering av eventuelle uadsorberte titan- og vanadiumforbindelser fra den faste katalysator oppnådd fra trinn (C). For oppfinnelsens formål er bor her ansett som et metall.
I trinn A er det ildfaste oksyd-bærermateriale hensiktsmessig et hvilket som helst oksyd eller blandet oksyd, f.eks. silisiumdioksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd, toriumoksyd eller titanoksyd, som har sure overflate-hydroksylgrupper. som kan reagere kjemisk med organometallforbindelsen. Foretrukne bærermaterialer er de som er egnet for bruk i den velkjente Phillips-prosessen for polymerisasjon av etylen (se f.eks. britiske patenter nr. 790 195, 804 641, 853 414; franske patenter nr. 2 015 128, 2 015 130, og belgisk patent nr.
741 437). Mikrosferoide silisiumdioksyd- og silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-materialer som har en midlere partikkeldia-meter i området 30 - 300 ym, et overflateareal på.50 - 1000' m 2 /g og et porevolum på „ 0,5 - 3,5 cm 3/g, er særlig foretrukket. Bærermaterialet bør vesentlig være tørt før det omsettes med organometallforbindelsen og tørkes fortrinnsvis ved oppvarming i flere timer i en vakuumovn ved en temperatur i området 70 - 150°C. Oppvarming natten over i vakuum ved omkring 110°C gir normalt en. tilstrekkelig tørking.
Organometallforbindelsen som benyttes for å frem-stille katalysatoren ifølge oppfinnelsen må inneholde minst en metall-karbon-binding. Foretrukne organometallforbindelser er trihydrokarbylaluminium, trihydrokarbylbor, di-hydrokarbylzink eller -magnesium og hydrokarbyllitium-forbindelser. Eksempler på organometallforbindelser som kan anvendes er trietylaluminium, isoprenylaluminium, dietylaluminiumklorid, dietylaluminiumetoksyd, trietylbor, dibutylmagnesium, etylmagnesiumbromid, diétylzink og butyl-litium. Aluminiumtrialkyler er særlig foretrukne, spesielt de som inneholder 1 - 10 karbonatomer i hver alkylgruppe.
Mengden av benyttet organometallforbindelse i trinn A er passende i området 0,1 - 10 mol, fortrinnsvis 0,5 -
1,5 mol pr. mol overflate-hydroksylgrupper på bærermaterialet.
Reaksjonen mellom organometallforbindelsen og bærermaterialet kan utføres på en hvilken som helst egnet måte forutsatt at reaksjonsblandingen er :vesentlig fri for vann og andre materialer inneholdende reaktive grupper som kan reagere med organometallforbindelsen. Reaksjonen kan ut-føres i nærvær av et inert fortynningsmiddel eller oppløs-ningsmiddel for organometallforbindelsen dersom dette er ønskelig. Eksempler på egnede oppløsningsmidler er flytende hydrokarboner, f .eks. cykloheksan eller normal-heksan. Reaksjonen utføres fortrinnsvis i et oppløsningsmiddel ved en temperatur mellom omgivelsestemperatur og kokepunktet for oppløsningsmiddelet, f.eks. ved en temperatur i området 10 - 80°C, skjønt temperaturer over eller under dette område kan benyttes om ønsket. Reaksjonen mellom organo-metallf orbindelsen og bærermaterialet forløper vanligvis hurtig ved omgivelsestemperatur og en reaksjonstid på 1 time eller mindre er normalt tilstrekkelig, skjønt lengre tider kan anvendes om dette er ønskelig.
Etter reaksjonen mellom organometallforbindelsen
og bærermaterialet er vesentlig fullstendig, blir eventuell uomsatt (dvs. ikke-adsorbert) organometallforbindelse separert i trinn B fra det faste produkt fra trinn A. Separeringen oppnås fortrinnsvis ved vasking av det faste produkt med et vannfritt inert oppløsningsmiddel, f.eks. cykloheksan, normal-heksan eller petroleumeter. Det faste produkt må beskyttes fra kontakt med andre stoffer med hvilke det kan reagere på en skadelig måte, f.eks. luft.
I trinn C blir det faste produkt impregnert med en eller flere halogenholdige titanforbindelser og en eller flere halogenholdige vanadiumforbindelser hvori titan fortrinnsvis er fire-verdig og vanadium fortrinnsvis er fire-eller fem-verdig. Disse forbindelser velges fortrinnsvis fra forbindelser med de generelle formler PYp' P0Y(p_2)
og ^ P(OR') s Y p-s hvor P er titan eller vanadium, Y er halogen, fortrinnsvis klor, 0 er oksygen, R' er en hydrokarbylgruppe, f.eks. alkyl, aryl eller cykloalkyl, fortrinnsvis inneholdende 1 - 10 karbonatomer, p er valensen for P, og s er et helt tall fra 1 til p-1. Eksempler på egnede titanforbindelser er titantetraklorid, triklortitanetylat, di-klortitandiisopropylat og titanoksyklorid. Eksempler på egnede vanadiumforbindelser er vanadylklorid og vanadium-'tetraklorid. Titantetraklorid og vanadylklorid er foretrukne.
Den kombinerte totale mengde titan- og vanadiumforbindelser som benyttes for fremstilling av foreliggende katalysator er hensiktsmessig 0,05 - 10 mol, fortrinnsvis 0,1 - 1,5 mol, helst 0,4 - 1,0 mol pr. mol organometallforbindelse-rest som er bundet til bæreroverflaten. Mengden av organometallforbindelse-rest bundet til bæreroverflaten kan hensiktsmessig bestemmes ved hjelp av konvensjonelle analyseteknikker, f.eks. elementæranalyse.
Atomforholdet Ti:V som benyttes ved katalysatorfremstillingen er passende 100:1 til 1:100, fortrinnsvis 10:1 til 1:10, helst 5:1 til 1:2.
Impregneringstrinnet C kan utføres ved å impregnere det faste produkt fra trinn B med titanforbindelsen og vanadiumf orbindelsen separat eller sammen.- Det er foretrukket å foreta impregneringen under anvendelse av en blanding av titan- og vanadiumforbindelser. Impregneringen kan foretas under anvendelse av de ubehandlede (ufortynnede)' titan- og vanadiumforbindelser eller ved å oppløse en av eller begge forbindelsene i et inert oppløsningsmiddel, f.eks. et flytende hydrokarbon-oppløsningsmiddel. Det inerte oppløsningsmiddel må i tilfelle være fritt for funksjonelle grupper som kan reagere med det faste materiale oppnådd fra trinn B og titan- og vanadiumforbindelsene. Cykloheksan er et eksempel på et egnet inert oppløsningsmiddel. Impregneringstrinnet utføres fortrinnsvis ved å bringe det faste materiale oppnådd fra trinn B i kontakt med titan- og vanadiumforbindelsene ved en temperatur i området 10- 150°C. Dtt er spesielt foretrukket å utføre impregneringen ved omrøring av blandingen av nevnte faste materiale og titan-og vanadiumforbindelser i et inert oppløsningsmiddel ved en temperatur i området 10 - 30°C. Kontakten i impregneringstrinnet C utføres fortrinnsvis i et tidsrom fra 10 min. til 24 timer.
I trinn D blir katalysatoren oppnådd fra trinn C separert fra eventuell ikke-absorbert titan- eller vanadiumforbindelse ved hjelp av konvensjonelle metoder, f.eks. vasking med tørt, inert oppløsningsmiddel, eller, dersom flyktige titan- og vanadiumforbindelser har blitt benyttet, ved spyling med inert gass, f.eks. nitrogen, helium eller argon. Separeringen utføres fortrinnsvis ved vasking av katalysatorkomponenten flere ganger med alikoter av tørt hydrokarbonoppløsningsmiddel. Katalysatoren kan lagres som tørt materiale i en passende ikke-reaktiv atmosfære, f.eks. argon, nitrogen eller annen inert gass, eller som en oppslemming i inert oppløsningsmiddel.
Den kombinerte totale mengde av titan og vanadium i produktet fra trinn D i katalysatorfremstillingen, er hensiktsmessig i området 0,05 - 10 mol pr. mol organo-metallf orbindelse-rest bundet til bærermaterialets overflate. Forholdet Ti:V i produktet fra trinn D er passende 100:1 til 1:100, fortrinnsvis 10:1 til 1:10.
Foreliggende oppfinnelse omfatter også en fremgangsmåte for fremstilling av en eller flere 1-olefiner hvorved monomeren under polymerisasjonsbetingelser bringes i kontakt med katalysatoren ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis i nærvær av en Ziegler-katalysator-aktivator. Ziegler-katalysator-aktivatorer og fremgangsmåter hvori de anvendes for å aktivere Ziegler-katalysatorer er velkjente. Ziegler-katalysator-aktivatorer er organometallderivater eller hydrider av metaller i gruppene I, II, III og IV i det periodiske system. Spesielt foretrukne er trialkylaluminium-forbindelser eller alkylaluminiumhalogenider, f.eks. trietylaluminium, tributylaluminium og dietylaluminiumklorid. Når en Ziegler-katalysator-aktivator anvendes, er den fortrinnsvis til stede i en mengde slik at atomforholdet mellom metallatomer i aktivatoren og totalt overgangsmetall båret på katalysatorbæreren ikke er over 5:1.
Foreliggende polymerisasjonsprosess kan benyttes
i forbindelse med homopolymerisasjon av 1-olefiner, f.eks. etylen eller propylen, eller i forbindelse med ko-polymerisasjon av blandinger av 1-olefiner, f.eks. etylen med propylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 4-mety.lpenten-1 , 1,3-butadien eller isopren. Prosessen er spesielt egnet for homopolymerisasjon av etylen eller kopolymerisasjon av etylen med opptil 40 vekt%(basert på-den totale monomer) av komonomerer.
Polymerisasjonsbetingelsene kan være i overens-stemmelse med kjente teknikker benyttet ved båret Ziegler-polymerisasjon. Polymerisasjonen kan utføres i gassfasen eller i nærvær av.et dispergeringsmedium hvori monomeren er oppløselig. Som et flytende dispergeringsmedium kan anvendes et inert hydrokarbon som er flytende under poly-merisas jonsbetingelsene , eller monomeren eller monomerene
i seg selv holdt i flytende tilstand under deres metnings-trykk. Polymerisasjonen kan om ønsket utføres i nærvær av hydrogengass eller et annet kjede-overføringsmiddel for å variere molekylvekten av den fremstilte polymer.
Polymerisasjonen utføres fortrinnsvis under slike betingelser at polymeren dannes som faste partikler sus-pendert i et flytende fortynningsmiddel. Vanligvis velges fortynningsmiddelet fra parafiner og cykloparafiner med 3- 30 karbonatomer pr. molekyl. Passende fortynningsmidler er f.eks. isopentan, isobutan og cykloheksan. Isobutan er foretrukket.
Fremgangsmåter for utvinning av polyolefinproduktet er velkjente.
Polymerisasjonskatalysatoren ifølge oppfinnelsen kan anvendes for fremstilling av etylenpolymerer og kopoly-merer med høy tetthet ved høy produktivitet og disse poly-merer har egenskaper, som gjør dem egnet for en rekke anvend-elser .
Oppfinnelsen illustres ytterligere ved følgende eksempler. I eksemplene ble smelteindeks (MI 2 -| g ) og smelte-indekset ved høy belastning (M^i 5) bestemt ifølge ASTM-metode D 1238 betingelser E og F respektivt; enhetene er gram pr. 10 min. MIR er MI„. ^-/MI-
21,62,16
Fremstilling_av_katalysator_L
Eksempler _1_-3
Kommersiell silisiumdioksyd (kvalitet "951") med overflateareal 575 m<2>/g ble tørket natten over under vakuum ved 150°C for å fjerne overflatefuktighet. Silisiumdioksydmaterialet ble deretter oppslemmet i tørr cykloheksan
(200 ml) i en beholder spylt med tørr nitrogen og trietylaluminium i en 10vekt% oppløsning i n-heksan ble tilsatt. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur (25°C) i 30 min.,
deretter ble silisiumdioksydmaterialet vasket med 3 x 200 ml porsjoner frisk, tørr cykloheksan for å fjerne uadsorbert alkyl. Bærer-oppslemmingen ble lagret under nitrogen.
Titantetraklorid (TiCl4) og vanadylklorid (V0C13)
ble blandet sammen og tilsatt til cykloheksan-oppslemmingen. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i 30 min., og deretter ble katalysatorkomponenten vasket med 4 x 200 ml porsjoner frisk, tørr cykloheksan for å fjerne uadsorbert overgangsmetallforbindelse. Katalysator-oppslemmingen i cykloheksan ble lagret under nitrogen. Mengdene av reagenser benyttet ved katalysatorfremstillingen og analysen av en prøve av det faste stoff i katalysator-oppslemmingen er gitt i tabellene 1 og 2.
Eksemp_el_4
Katalysatoren i dette eksempel ble fremstilt som
i eksemplene 1-3 med unntagelse av at det trietylaluminium som ble benyttet ved behandlingen av silisiumdioksydet i det første trinn i katalysatorfremstillingen ble erstattet med dibutylmagnesium (se tabell 1). Analyseverdier for en prøve av den tørkede'faste katalysator er gitt i tabell 2.
Eksemp_el_5
Katalysatoren i dette eksempel ble fremstilt som
i eksemplene 1-3 med unntagelse av at silisiumdioksydmaterialet ble erstattet med silisiumdioksyd-aluminiumoksyd (se tabell T). Analyse av den faste katalysator er angitt i tabell 2 .
Katalysatorene oppnådd fra eksemplene 1 -5 ble benyttet for å polymerisere etylen i nærvær av konvensjonell Ziegler-katalysator-aktivator for å fremme katalysator-aktiviteten.
En polymerisasjon i laboratoriemålestokk ble utført
i en 2,3 liters autoklav av rustfritt stål med rørverk.
Reaktoren ble spylt med nitrogen, oppvarmet i 2 timer ved 110°C. og deretter' avkjølt til 90°C. Katalysatoren ble tilsatt til reaktoren ved hjelp av en sprøyte, og vekten av tilsatt fast katalysator er angitt i medfølgende tabell. , En konvensjonell Ziegler-katalysator-aktivator (trietylaluminium) ble blandet med tørr isobutan (1 liter) og blandingen tilført til reaktoren. Hydrogen ble tilsatt til reaktoren (se tabell 3). Reaktortemperaturen ble holdt ved 90°C og etylenen ble tilsatt for å bringe totaltrykket i reaktoren til 41,4 bar. Etylen ble tilsatt kontinuerlig gjennom forsøket for å opprettholde dette trykk.
Data for polymerisasjon og polymeregenskaper er angitt i tabell 3.
De ovenfor angitte verdier fra katalysatoranalysen ble bestemt ved prøvetagning av katalysatoroppslemmingen (før denne oppslemming ble tilsatt til polymerisasjonsmediet) og ved å utføre analyse på de tørkede oppslemmingsprøver.
NM- ikke målt.
Eksempler 1-3 illustrerer en katalysator ifølge foreliggende oppfinnelse under anvendelse av trietylaluminium som organometallforbindelse i trinn A og silisiumdioksyd som den ildfaste oksydbærer, hvor Ti/V-atomforholdet har blitt variert. Det skal bemerkes at katalysatoren fremstilt under anvendelse av et Ti/V-atomforhold i utgangsmaterialene på 2,4, har enda høyere aktivitet enn de som er fremstilt under anvendelse av et lavere Ti/V-forhold.
Eksempel 4 illustrerer bruk av magnesiumdibutyl
som organometallforbindelse benyttet i trinn (A) i kata-lysatorf remstillingen og eksempel 5 illustrerer bruken av silisiumdioksyd-aluminiumoksyd som ildfast oksyd-bærer
Claims (10)
1. Båret Ziegler-katalysator, karakterisert ved at den er fremstilt ved utførelse av følgende trinn under vesentlig vannfrie betingelser: (A) omsetning av et ildfast oksyd-bærermateriale som har sure overflate-hydroksylgrupper med en organometallforbindelse hvori metallet er aluminium, bor, litium, zink eller magnesium, (B) separering av eventuell uomsatt organo-metallf orbindelse fra det faste produkt oppnådd fra trinn (A), (C) impregnering av det faste produkt med en halogenholdig titanforbindelse og en halogenholdig vanadiumforbindelse, og (D) separering av eventuelle uadsorberte titan- og vanadiumforbindelser fra den faste katalysatoren oppnådd fra trinn (C).
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at det ildfaste oksyd omfatter silisiumdioksyd, silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, aluminiumoksyd, zirkoniumoksyd, toriumoksyd eller 'titanoksyd.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at organometallforbindelsen er en aluminiumtrialkylforbindelse inneholdende 1- 10 karbonatomer i hver alkylgruppe.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at mengden av organometallforbindelse benyttet i trinn A er i området 0,5 - 1,5 mol pr. mol overflate-hydroksylgrupper på bærermaterialet.
5. Katalysator ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at titanforbindelsen og vanadiumforbindelsen er valgt fra forbindelser med de generelle formler PY^ , POYj 2j°9 P(OR') Y ,. hvor P er titan eller vanadium; Y er halogen;
s p-s 0 er oksygen; R' er en hydrokarbylgruppe inneholdende 1 - 10 karbonatomer; p er valensen for P; og s er et helt tall fra 1 til p-1.
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at titan
forbindelsen er titantetraklorid (TiCl4 ).
7. Katalysator ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at vanadiumforbindelsen er vanadylklorid (VOCl^ ).
8. Katalysator ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den benyttede kombinerte, totale mengde av titan- og vanadiumforbindelser ligger i området 0,05 - 10 mol pr. mol organo-metallf orbindelse-rest bundet til bæreroverflaten, og at atomforholdet for Ti:V ligger i området 100:1 til 1:100.
9. Katalysator vesentlig som beskrevet i hvilket som helst av de her angitte eksempler.
10. Fremgangsmåte, til fremstilling av en eller flere. 1-olefiner, karakterisert ved at man bringer monomeren under polymerisasjonsbetingelser i kontakt med katalysatoren ifølge hvilket som helst av kravene 1-10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7924895 | 1979-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO802142L true NO802142L (no) | 1981-01-19 |
Family
ID=10506552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO802142A NO802142L (no) | 1979-07-17 | 1980-07-16 | Olefin-polymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate til polymerisasjon av olefiner og saaledes oppnaadde produkter |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4333851A (no) |
| EP (1) | EP0022658B1 (no) |
| JP (1) | JPS5649710A (no) |
| AT (1) | ATE11143T1 (no) |
| CA (1) | CA1145318A (no) |
| DE (1) | DE3069927D1 (no) |
| ES (1) | ES8200569A1 (no) |
| NO (1) | NO802142L (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4397762A (en) * | 1982-01-27 | 1983-08-09 | Bp Chemicals Limited | Polymerization catalyst |
| EP0085208A3 (en) * | 1982-01-29 | 1983-09-21 | BP Chemicals Limited | Polymerisation catalyst |
| US4510299A (en) * | 1982-03-29 | 1985-04-09 | Chemplex Company | Polymerization method |
| US4455386A (en) * | 1982-03-29 | 1984-06-19 | Chemplex Company | Polymerization catalyst |
| DE3223331A1 (de) * | 1982-06-23 | 1983-12-29 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur herstellung eines traegerkatalysators fuer die (co-)polymerisation von (alpha)-olefinen |
| CA1219996A (en) * | 1982-11-10 | 1987-03-31 | Kazuo Matsuura | Process for preparing polyolefins |
| IT1154555B (it) * | 1982-11-11 | 1987-01-21 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e catalizzatore relativo |
| US4435520A (en) | 1982-11-24 | 1984-03-06 | Cities Service Co. | Catalyst composition |
| US4434242A (en) | 1982-11-24 | 1984-02-28 | Cities Service Co. | Polymerization catalyst |
| US4426317A (en) | 1982-11-24 | 1984-01-17 | Cities Service Company | Process for making olefin polymerization catalyst |
| US4435519A (en) | 1982-11-24 | 1984-03-06 | Cities Service Co. | Novel catalyst composition |
| US4435518A (en) | 1982-11-24 | 1984-03-06 | Cities Service Co. | Polymerization catalyst |
| US4593009A (en) * | 1984-04-04 | 1986-06-03 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins |
| US4672096A (en) * | 1984-04-04 | 1987-06-09 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins |
| US4614729A (en) * | 1984-10-26 | 1986-09-30 | Stauffer Chemical Company | Supported organometallic compounds for utilization in purification of fluids |
| US4612300A (en) * | 1985-06-06 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers |
| US5124418A (en) * | 1985-11-15 | 1992-06-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| SE458612B (sv) * | 1987-08-19 | 1989-04-17 | Neste Oy | Katalysatorkomposition baserad paa aktiverad silika och en reaktionsprodukt av vanadinpentoxid och ett kloreringsmedel samt saett att framstaella en olefinpolymer haermed |
| US5034483A (en) * | 1988-01-15 | 1991-07-23 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing high density, broad molecular weight distribution alpha-olefin polymers |
| US5075271A (en) * | 1988-01-15 | 1991-12-24 | Mobil Oil Corporation | Olefin polymerization process for preparing high density or linear low density polymers of controlled molecular weight distribution |
| US4866021A (en) * | 1988-01-15 | 1989-09-12 | Mobil Oil Corp. | Catalyst composition for preparing high density, broad molecular weight distribution alpha-olefin polymers |
| US4972033A (en) * | 1988-01-15 | 1990-11-20 | Mobil Oil Corporation | Olefin polymerization process for preparing high density or linear low density polymers of controlled molecular weight distribution |
| US5006618A (en) * | 1988-01-15 | 1991-04-09 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing high density or medium density polymers |
| US4831000A (en) * | 1988-01-15 | 1989-05-16 | Mobil Oil Corporatiion | Catalyst composition for preparing high density or linear low density olefin polymers of controlled molecular weight distribution |
| US4912074A (en) * | 1988-01-15 | 1990-03-27 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition for preparing high density or medium density olefin polymers |
| US5246900A (en) * | 1991-08-23 | 1993-09-21 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization catalysts and processes of making the same |
| US6677266B1 (en) | 2002-07-09 | 2004-01-13 | Eastman Chemical Company | Process for preparing a vanadium/titanium catalyst and use in olefin polymerization |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2040154A5 (en) * | 1969-04-01 | 1971-01-15 | Int Synthetic Rubber | Catalyst useful for polymerisation of ole - fins |
| JPS4948475B1 (no) * | 1970-08-11 | 1974-12-21 | ||
| US3899477A (en) * | 1973-02-16 | 1975-08-12 | Monsanto Co | Polymerization of ethylene |
| NL7702323A (nl) * | 1977-03-04 | 1978-09-06 | Stamicarbon | Katalysator voor de bereiding van polyalkenen. |
| US4232140A (en) * | 1978-10-23 | 1980-11-04 | Cities Service Company | Process for polymerizing olefins |
-
1980
- 1980-07-04 CA CA000355450A patent/CA1145318A/en not_active Expired
- 1980-07-07 US US06/166,197 patent/US4333851A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-09 DE DE8080302327T patent/DE3069927D1/de not_active Expired
- 1980-07-09 EP EP80302327A patent/EP0022658B1/en not_active Expired
- 1980-07-09 AT AT80302327T patent/ATE11143T1/de active
- 1980-07-16 NO NO802142A patent/NO802142L/no unknown
- 1980-07-16 ES ES493422A patent/ES8200569A1/es not_active Expired
- 1980-07-16 JP JP9742780A patent/JPS5649710A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4333851A (en) | 1982-06-08 |
| EP0022658B1 (en) | 1985-01-09 |
| EP0022658A1 (en) | 1981-01-21 |
| DE3069927D1 (en) | 1985-02-21 |
| CA1145318A (en) | 1983-04-26 |
| ES493422A0 (es) | 1981-11-01 |
| ATE11143T1 (de) | 1985-01-15 |
| JPS5649710A (en) | 1981-05-06 |
| ES8200569A1 (es) | 1981-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO802142L (no) | Olefin-polymerisasjonskatalysator, fremgangsmaate til polymerisasjon av olefiner og saaledes oppnaadde produkter | |
| CA1187863A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4256865A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4396533A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4105585A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4397762A (en) | Polymerization catalyst | |
| GB1562200A (en) | Process for the production of a supported ziegler catalystcomponent | |
| EP0057589B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
| EP0358264B1 (en) | Catalyst component and catalyst for the production of very high molecular weight polyolefins | |
| GB2053939A (en) | Oxide supported vanadium halide catalyst components | |
| US4170568A (en) | Polymerization catalyst | |
| EP0072591B1 (en) | Process of preparing a catalyst component and polymerization of 1-alkenes with such a catalyst component | |
| GB2073761A (en) | Olefin polymerisation catalyst | |
| US3944529A (en) | Process for the preparation of polybutene-1 | |
| EP0027346B1 (en) | Polymerisation catalyst and process | |
| US4145312A (en) | Polymerization catalyst | |
| EP0085208A2 (en) | Polymerisation catalyst | |
| GB2082603A (en) | Polymerisation catalyst | |
| EP0085207B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
| GB2082602A (en) | Polymerisation catalyst | |
| CA1168214A (en) | Polymerisation catalyst | |
| WO1996040804A1 (en) | Supported catalyst composition for polymerization of olefins | |
| GB1559172A (en) | Supported ziegler catalyst component | |
| GB2112004A (en) | Transition metal component of Ziegler polymerisation catalyst | |
| NO770675L (no) | Fremgangsm}te til fremstilling av en katalysator. |