NO751138L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO751138L NO751138L NO751138A NO751138A NO751138L NO 751138 L NO751138 L NO 751138L NO 751138 A NO751138 A NO 751138A NO 751138 A NO751138 A NO 751138A NO 751138 L NO751138 L NO 751138L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- stated
- amine
- procedure
- production
- reaction
- Prior art date
Links
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical group OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- DDORSJSRAREODY-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-5-nitroindole Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 DDORSJSRAREODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UOGHZHPESMATDD-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2,3,3-trimethylindole Chemical compound COC1=CC=C2N=C(C)C(C)(C)C2=C1 UOGHZHPESMATDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-hydroxy-butan-2-one Natural products CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- -1 cyano, hydroxyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical group O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-1h-indole Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C)NC2=C1 PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007426 ZnC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av substituerte
indoleniner.
Foreliggende oppfinnelse vedrbrer en fremgangsmåte for fremstilling av substituerte indoleniner med den folgende generelle formel
hvori R er hydrogen, et alkyl-, aryl- eller sykloalkyl-radikal, halogen, eller en funksjonell gruppe valgt blandt cyan-, hydroksyl-, alkoksy-, nitro-, eller sulfon-grupper, idet R^, R2og R^, som er like eller forskjellige, er alkyl^, aryl- eller syklo alky1-radikaler.
Et spesielt kjent substituert indolenin er 2, 3, 3-tr>imetyl-indolenin som er et viktig syntese-utgangsprodukt i farge-industrien og i fotoindustrien.
F.eks. ved å gå ut fra 2,3,3-trimetylindolenin eller fra 1,3,3-trimetyl-2-metylindolenin som oppnås derfra ved metylering og folgende alkalinisering av reaksjonsblandingen er det mulig å oppnå, ved omsetning med passende reaksjonskomponenter, fargestoffer for naturlige og syntetiske fibre som som karakteristisk kromofor inneholder metyngruppen -CH=CH- eller azametyngruppen -CH=N-, og forskjellige produkter anvendelige innen fotografien, som fargestoffer, spektral-sensibiliserende midler og som organiske fotoledére i elektrofotografien.
2,3,3-trimetylindolenin er hittil blitt fremstillt analogt med andre substituerte indoléniner bare ved hjelp av Fisher-syntesen
ved å gå ut fra fenylhydrazin og metylisopropylketon, eller ved en metylering av alkylerte indoler, f.eks. fra 2,3-dimetylindol som kan oppnås ved Fisher-syntese fra fenylhydrazin og metyl-etylketon, dvs. ved metoder som alle anvender meget dyre utgangsmaterialer og kompliserte fremgangsmåter.
Den foreliggende oppfinnelse vedrdrer en fremgangsmåte for fremstilling av substituerte indoleniner ved reaksjoner som kan gjennomfbres enkelt og lett fra utgangsmaterialer som er lett tilgjengelige eller kan oppnås ved hjelp av enkle metoder.
Mer spesielt gjennomfbres fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ved å kondensere et aromatisk amin med et tertiært hydroksyketon til å gi et imin som i samme reaksjonsbeholder og under passende betingelser ringsluttes ved vannavspalting.
Reaksjonen kan gjengis skjematisk ved de folgende trinn hvis utgangsfiorbindelsen foeks. er et substituert anilin
hvori R, R^ og R^har den tidligere angitte betydning.
For det spesielle tilfeUe av 2,3, 3-trimetylindolenin oppnås
dette fra anilin og 3-metyl-3-hydroksybutan-2-on som i sin tur kan fremstilles fra 3-metylbutyn-l-ol5.3 ved hjelp av kjente metoder.
Kondenseringen mellom aromatisk amin og hydroksyketon gjennomfbres foretrukket innærvær av et aminoverskudd opptil et mol-forhold mellom amin og hydroksyketon på 2:1.
En foretrukket utforelsesform for gjennomfbring av fremgangsmåten består i å gjennomfbre kondenseringen under tilbakelbp av et lbsningsmiddel som ved hjelp av aziotropisk destillasjon kan fjerne vann som dannes ved reaksjonen, og foretrukket valgt blandt aromatiske hydrokarboner, videre i nærvær av en katalysator valgt blandt mineral syrer, organiske syrer, Lewis-syrer eller ionevekslerharpikserii syreform. Det anvendes foretrukket ZnCl2eller komplekser derav med aromatisk amin, fremstillt separat eller dannet i selve reaksjonsbeholderen.
Deretter fullfores reaksjonen etter avdestillering av losnings-midlet ved tilbakelbpsbehandling av amin til. vanndannelse iakttas. Arbeidsdetaljenenvil fremgå av de folgende illustrerende utfbreisesformer.
Som nevntekan utgangs-hydroksyketonet oppnås ved metoder som
vil være kjent fra litteraturen, således f .eks. ved hydratisering av acetylenalkoholer i nærvær av kvikksblvsalter og svovelsyre som katalysatorer.
EKSEMPEL 1
200 cc xylen, 90 cc (ca. 1 mol) anilin og 2 cc 85 %H3P04ble tilsatt til 100 cc (ca. 1 mol) 3-metyl-3-hydroksybutan-2-on (MHBK). Blandingen ble oppvarmet til koking, vann fjernet fra reaksjonsblåndingen;-ved azeotropisk destillasjon med xylen kokt under tilbakelbp i destillasjonskolonnen. Når vann var fullstendig/fjernet ble både den vandige fase oppnådd ved spalting av azeotropén' og den organåske fase i kjelen under-kastet kromatografisk analyse.
Det ble bestemt totalt 73,8 % omdannelse av MHBK sammen med en 57,9 % selektivitet til 2,3,3-trimetylindolenin.
EKSEMPEL 2
70 g vannfritt ZnCl2-stbv ble innfort i en kolbe inneholdende 1000 cc anilin og ble kokt under tilbakelbp i 2 timer. Opp-løsningen ble deretter avkjblt og det ble oppnådd en krystallinsk fast masse som ble frafiltreft og:vasket ved xylen, deretter tbrret i ovn under vakuum ved 70°C. Det ble til slutt oppnådd 148 g av et fast stoff som ble isolert i form av nåleformede skinnende krystaller hvis sammensetning på basis av elementær-analyse svarte til formelen ZnCl,,. (C6H5NH2) 2 : C 44,0%(44,7);
H 4, 3%(4, 3);N 8, 7%(8, 7) ;C1 22,4%(22,0); Zn 20,6%(20,3).
Utbyttet med hensyn til anvendt ZnCl2var 90 % av den teoretiske verdi.
EKSEMPEL 3
300 cc benzen, 180 cc (ca. 2 mol) anilin og 4,5 g av det komplekse ZnCl2«(C6H5NH2)2fremstillt i samsvaremed eksempel 2 ble tilsatt til 100 cc (ca. 1 mol) MHBK og det hele ble kokt under tilbakelbp mens vann ble fjernet ved en azeotropisk destillasjon.
Etter 4vtimers tilbakelbp var omdannelsen av MHBK omtrent 80 % mens i reaksjonsproduktene selektiviteten til 2,3,3-trimetylindolenin bare var 3 %, idet 95 % besto av imin fremstillt ved enkel kondensasjon av anilin og MHBK, dvs. N- (a, (3 -dimetyl~(3-hydroksy) n.propyliden anilin med formel
Ved dette punkt ble benzen og ureagert MHBK avdestillert, deretter ble blandingen kokt under tilbakelbp i 4 timer ved koketempera-turen for anilin. Ved slutten av behandlingen steg selektiviteten til 2,3,3-trimetylindolenin i reaksjonsproduktene til 92 %, mens mellomprodukt-imin ble redusert til 0,2 %. Blandingen ble avkjblt og deretter destillert under vakuum for å gjenvinne overskudd av anilin. 2,3,3-trimetylindolenin ble så oppnådd som destillasjonsprodukt (kokepunkt 74-75°C ved 4-5 mm Hg) med 99,3 % renhet.
EKSEMPEL 4
1000 cc xylen, 920 g (9,90 mol) anilin og 20 g (0,06 mol) kompleks ZnC^-anilin fremstillt i samsvar med eksempel 2 ble tilsatt til en opplosning inneholdende 515 g (5,04 mol) MHBK i 400 g H2O som skrev seg fra hydratisering av 3-metyl butyh-l-ol-3. Det ble anvendt et destillasjonsapparat med en 10 platers kolonne og operasjonen ble gjennomfbrt slik at destillaspnsproduktet besto av azeotropen vann-xylen (temperatur omtrent 95°C) soms så ble gjenvunnet og separert i en separator. Destillasjons-fraksjonen besto sansynlig av en ternær azeotrop vann-xylen-MHBK, som ble separert i to faser, nemlig den vandige fase inneholdende 13,9 % og xylehfasen inneholdende 2,2 % MHBK.
Ved denne metode ble det destillert 123 g (1,21 mol) MHBK. Deretter ble opplbsningen kokt under tilbakelbp i xylen i 4 timer, oq destillasjonen ble på nytt gjennomfbrt under oppnåelse av^err fraksjon bestående av xylen som ble fraskilt og deretter under vakuum ble det oppnådd en fraksjon bestående av anilin
(564 g = 6,06 mol) med 99 % renhet. Til slutt ble det som destillasjonsprodukt oppnådd 2,3,3-trimetylindolenin (420 g = 2,64 mol) med 98 % renhet (kokepunkt 74-75°C ved 4,5 mmHg). Utbyttet av 2,3,3-trimetylindolenin, beregnet i forhold til ikke gjenvunnet MHBK, var 69 %.
EKSEMPEL 5
1,5 1 benzen, 900 cc (920 g, 9,90 mol) anilin og 20 g (0,06 mol) av det komplekse ZnCl2-anilin fremstillt i samsvar med eksempel 2 ble tilsatt til en lbsning inneholdende 515 g (5,04 mol) MHBK
i 600 cc vann. Hele blandingen ble kokt under tilbakelbp i to timer og deretter ble azeotropen vann-benzen avdestillert og separert i en separator mens benzen ble kokt under tilbakelbp i kolonnen. 720 cc vandig fase ble fraskilt inneholdende omtrent 1,5 % MHBK (10,8 g =. 0,11 mol:);.
Etter at også benzen var fjernet ved destillasjon ble blandingen fullstendig kokt under tilbakelbp i anilin i 4 timer. I denne fase ble vann på nytt dannet som avdestiHerte som azeotrop og ble samlet ved hjelp av et automatisk system som virket på tilbake-lopsapparatet, styrt ved hjelp av temperaturen i kolonnetoppen. I denne fase ble 70 cc 1^0 oppsamlet.
Systemet ble så avkjdlt og ble destillert under vakuum (ca.
10 mm Hg) slik at det på toppen forst ble separert en fraksjon
bestående av anilin med renhet 99 % (416 g = 4,47 mol) og deretter 2,3,3-trimetylindolenin med 99,3 % renhet ved koking ved 105°C ved 12 mm Hg (745 g = 4,68 mol). Det totale utbytte av 2,3,3-trimetylindolenin var hehhv. 92,8 % beregnet på MHBK og 86 % med hensyn til anilin forbrukt under prosessen.
I det folgende eksempel gjengis resultatene av noen prover som viser bredden av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for syntese av forskjellige 2,3,3-trimetylindolenin-derivater.
EKSEMPEL 6
Ved samme fremgangsmåte som i eksempel 5, med katalysator ZnC^/ ble folgende derivater av 2,3,3-trimetylindolenin fremstillt (i parentesene er anfdrt utbyttene i forhold til MHBK) : 7-metyl (78 %); 5-kloro (72%); 5-hydroksy (61%); 5-metoksy (74 %) og 5-nitro (64 %).
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for syntese av substituerte indoleniner med den generelle formel
hvori R er hydrogen eller alkyl, aryl eller cykloalkyl, halogen, eller en funksjonell, gruppe valgt blandt cyan, hydroksyl, alkoksy, nitro og sulfonsyre-grupper, R^ , R2 , Rg er like eller forskjellige og er alkyl, aryl eller cykloalkyl,
k a r a k t e rriis ert ved at det gjennomfbres en kondensasjonsreaksjon mellom et -aromatisk amin og et tertiært hydroksy keton.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert : ved at reaksjonen gjennomfbres under tilbakelbp av et lbsningsmiddel som danner en azeotrop blanding med vann og i nærvær av en katalysator.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 2,
karakterisert ved at reaksjonen gjennomfbres i nærvær av et aminoverskudd i molforhold mellom amin og hydroksyketon på 2:1.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3,
kaa rakt 'e riser tt ved at reaksjonen gjennomfbres etter destillasjonen med lbsningsmiddel under amin-tilbakelbp til vanndannelse iakttas.
5. Fremgangsmåte som angitt i-krav 1-4,
karakterisert ved at det som lbsningsmiddél anvendes et aromatisk hydrokarbon.
6. Fremgangsmåte som angitt i krtav 1— 5,
karakterisert ved at det som lbsningsmiddel anvendes benzen.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-6,
ka r akter.i ser tt ved at kondensasjonsreaksjonen gjennomfbres innærvær av en katalysator valgt blandt mineralsyre,
organiske syrer, sure ionervekslerharpikser eller Lewis-syrer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-7,
karakt eer iser.t ved at det som katalysator anvendes ZnCl2 eller ZnCl2 .(anilin)2 #
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2,3,3-trimetylindolenin,
karakterisert ved at det som amin anvendes anilin.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2,3,3-tetrametylindolenin,
karakteriser tt ved at det som amin anvendes o-toluin.
.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2,3,3-trimetyl-5-klorindolenin,
karakterisert ved at det som amin anvendes p-kloranilin.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2,3,3-trimetyl-5-hydroksyindolenin,
karakterisert ved at det som .amin anvei des p-hydroksyanilin.
13.F remgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2,3,3-trimetyl-5-metoksyindolenin,
karakteri sse r t ved at det som amin anvendes p-anisidin.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, for fremstilling av 2, 3, 3-trimetyl-5-nitroindolenin,,
karakterisert ved at det som amin anvendes p-nitroanilin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT50203/74A IT1015908B (it) | 1974-04-05 | 1974-04-05 | Procedimento per la sintesi di indolenine alchil sostituite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO751138L true NO751138L (no) | 1975-10-07 |
Family
ID=11272476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO751138A NO751138L (no) | 1974-04-05 | 1975-04-03 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4062865A (no) |
| JP (1) | JPS5747996B2 (no) |
| AR (1) | AR206626A1 (no) |
| AT (1) | AT343109B (no) |
| BE (1) | BE827557A (no) |
| BG (1) | BG27230A3 (no) |
| CA (1) | CA1047040A (no) |
| CH (1) | CH605743A5 (no) |
| DD (1) | DD116820A5 (no) |
| DE (1) | DE2514759C3 (no) |
| DK (1) | DK140012B (no) |
| ES (1) | ES436558A1 (no) |
| FR (1) | FR2266696B1 (no) |
| GB (1) | GB1501465A (no) |
| HU (1) | HU170630B (no) |
| IE (1) | IE42115B1 (no) |
| IN (1) | IN143274B (no) |
| IT (1) | IT1015908B (no) |
| LU (1) | LU72218A1 (no) |
| MW (1) | MW1675A1 (no) |
| NL (1) | NL7504135A (no) |
| NO (1) | NO751138L (no) |
| PL (1) | PL94438B1 (no) |
| RO (1) | RO73017A (no) |
| SE (1) | SE403477B (no) |
| SU (1) | SU558641A3 (no) |
| TR (1) | TR18107A (no) |
| YU (1) | YU84975A (no) |
| ZA (1) | ZA751642B (no) |
| ZM (1) | ZM3975A1 (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5439073A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-24 | Chisso Corp | Preparation of 2,3,3-trimethylindolenine |
| DE2805620A1 (de) | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| DE2834607A1 (de) * | 1978-08-07 | 1980-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| DE4037004A1 (de) * | 1990-11-21 | 1992-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von indolen |
| DE4112841A1 (de) * | 1991-04-19 | 1992-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| US5288877A (en) * | 1991-07-03 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Continuous process for preparing indolenine compounds |
| JP2002030069A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Japan Science & Technology Corp | 縮合ピロール類の製造法 |
| WO2004041961A1 (en) * | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Polymers Australia Pty Limited | Photochromic compositions and light transmissible articles |
| JP2007535592A (ja) * | 2004-04-30 | 2007-12-06 | ポリマーズ・オーストラリア・プロプライエタリー・リミテッド | ポリエーテルオリゴマーを含有するフォトクロミック組成物および物品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671214A (en) * | 1970-01-02 | 1972-06-20 | Monsanto Co | Inhibiting the growth of plants with substituted indole derivatives |
-
1974
- 1974-04-05 IT IT50203/74A patent/IT1015908B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258202A patent/AR206626A1/es active
- 1975-03-17 ZA ZA00751642A patent/ZA751642B/xx unknown
- 1975-03-21 IE IE636/75A patent/IE42115B1/en unknown
- 1975-03-24 GB GB12268/75A patent/GB1501465A/en not_active Expired
- 1975-03-24 BG BG029418A patent/BG27230A3/bg unknown
- 1975-03-25 TR TR18107A patent/TR18107A/xx unknown
- 1975-03-27 MW MW16/75A patent/MW1675A1/xx unknown
- 1975-03-29 IN IN630/CAL/75A patent/IN143274B/en unknown
- 1975-04-02 HU HUSA2774A patent/HU170630B/hu unknown
- 1975-04-03 PL PL1975179319A patent/PL94438B1/pl unknown
- 1975-04-03 FR FR7510472A patent/FR2266696B1/fr not_active Expired
- 1975-04-03 NO NO751138A patent/NO751138L/no unknown
- 1975-04-03 YU YU00849/75A patent/YU84975A/xx unknown
- 1975-04-04 ES ES436558A patent/ES436558A1/es not_active Expired
- 1975-04-04 BE BE155083A patent/BE827557A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 RO RO7581894A patent/RO73017A/ro unknown
- 1975-04-04 DK DK144875AA patent/DK140012B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 JP JP50040455A patent/JPS5747996B2/ja not_active Expired
- 1975-04-04 ZM ZM39/75A patent/ZM3975A1/xx unknown
- 1975-04-04 DD DD185238A patent/DD116820A5/xx unknown
- 1975-04-04 SE SE7503913A patent/SE403477B/xx unknown
- 1975-04-04 US US05/565,132 patent/US4062865A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-04 LU LU72218A patent/LU72218A1/xx unknown
- 1975-04-04 AT AT257575A patent/AT343109B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 DE DE2514759A patent/DE2514759C3/de not_active Expired
- 1975-04-07 CH CH438475A patent/CH605743A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 NL NL7504135A patent/NL7504135A/xx unknown
- 1975-04-07 CA CA223,953A patent/CA1047040A/en not_active Expired
- 1975-08-04 SU SU2119545A patent/SU558641A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO751138L (no) | ||
| KR20200013784A (ko) | 1,3-벤조디옥솔 헤테로시클릭 화합물의 제조방법 | |
| DK3157930T3 (en) | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF HETEROCYCLIC 1,3-BENZODIOXOL COMPOUNDS | |
| JPS6393735A (ja) | （２，２）−パラシクロフアンおよびその誘導体の製造方法 | |
| SU507233A3 (ru) | Способ получени производных изоиндолина или их солей | |
| CN101298413B (zh) | 3-甲基环十五酮的制备方法 | |
| US5783723A (en) | Process for the preparation of dialkyl succinylsuccinates | |
| US2507473A (en) | Coumaran derivatives and process for preparing same | |
| Southwick et al. | Reactions of 1, 4-Diphenyl-1-bromo-3-butene-2-one. I. A Synthesis of 1-Aryl-2, 5-diphenyl-3-pyrrolidones | |
| EP0148145B1 (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| JP3566297B2 (ja) | Ｄ−（＋）−ビオチン中間体の改良された製造方法 | |
| KR19980032976A (ko) | 디옥사진 화합물의 제조방법 | |
| EA004922B1 (ru) | Способ получения полигалогенированных паратрифторметиланилинов | |
| KR790000827B1 (ko) | 치환된 인돌레닌의 제조방법 | |
| SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей | |
| SU439986A1 (ru) | Сособ получени производных тиепина | |
| US11661407B2 (en) | Process for the preparation of pyrylium salts | |
| JPS6154027B2 (no) | ||
| JP3912758B2 (ja) | １，１−ジ置換−１Ｈ−ベンゾ〔ｅ〕インドール化合物の製造方法及び４〜９位ヒドロキシ基置換の該化合物 | |
| SU464108A3 (ru) | Способ получени замещенной бензолсульфонилмочевины | |
| US4210601A (en) | Process for preparing aryl[4,4'-bis(di-loweralkyl-amino)benzhydryl]sulfones | |
| SU61273A1 (ru) | Способ разделени смеси карбазола и антрацена | |
| KR100239815B1 (ko) | 엔-알킬카바졸 및 안트라센의 병산 방법 | |
| EP0292522A1 (en) | Colour former manufacture | |
| WO2002034732A1 (en) | An improved process for the preparation of 10h-phenoxazine |