PL94438B1 - Sposob wytwarzania podstawionych indolenin - Google Patents
Sposob wytwarzania podstawionych indolenin Download PDFInfo
- Publication number
- PL94438B1 PL94438B1 PL1975179319A PL17931975A PL94438B1 PL 94438 B1 PL94438 B1 PL 94438B1 PL 1975179319 A PL1975179319 A PL 1975179319A PL 17931975 A PL17931975 A PL 17931975A PL 94438 B1 PL94438 B1 PL 94438B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amine
- preparation
- trimethyl
- formula
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical group OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 2,3,3-trimethyl-5-nitroaniline Chemical compound 0.000 claims 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical group NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical group NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100054666 Streptomyces halstedii sch3 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylindole Chemical compound C1=CC=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 FLHJIAFUWHPJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDORSJSRAREODY-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-5-nitroindole Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(C)(C)C(C)=NC2=C1 DDORSJSRAREODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-1h-indole Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C)NC2=C1 PYFVEIDRTLBMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-3-methylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001159 Fisher's combined probability test Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- GPEZLRMLDUYSIO-UHFFFAOYSA-L zinc;aniline;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2].NC1=CC=CC=C1 GPEZLRMLDUYSIO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania podstawionych indolenin o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub alkoksylowy atom chlorowca, grupe hydroksylowa lub nitrowa, a Ri, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja nizsze rodniki alkilowe.Ze zwiazków o wzorze 1 szczególne znaczenie ma 2,3,3-trójmetyloindolenina, bedaca cennym produktem wyjsciowym do wytwarzania barwników oraz produktów stosowanych w przemysle fotograficznym. Na przykla¬ dzie z 2,3,3-trójmetyloindoleniny, albo z wytwarzanej z niej przez metylowanie i alkalizowanie 1,3,3-trójmetylo- 2-metylo-indoleniny, mozna otrzymac barwniki do barwienia syntetycznych wlókien, zawierajace charakterysty¬ czna grupe chromoforowa, a mianowicie grupe metynowa -CH=CH- lub azametynowa -CH^N-, jak równiez inne zwiazki, stosowane jako uczulacze optyczne i fotoprzewodniki.Znany sposób wytwarzania 2,3,3-trójmetyloindoleniny i jej podstawionych analogów polega na syntezie Fishera, przy stosowaniu fenylohydrazyny i ketonu metyloizopropylowego jako produktów wyjsciowych, albo na metylowaniu alkilowanych indoli, takich jak 2,3-dwumetyloindol, który moze byc wytwarzany metoda Fishera z fenylohydrazyny i ketonu metyIpety Iowego. Reakcje te sa jednak trudne do prowadzenia, a stosowane w nich produkty wyjsciowe stosunkowo bardzo kosztowne.Wynalazek umozliwia wytwarzanie zwiazków o wzorze 1,w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, na drodze prostych reakcji, przy uzyciu niekosztownych produktów wyjsciowych. Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze aromatyczna amine o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, kondensuje sie z trzeciorzedowym hydroksyketonem o ogólnym wzorze 3, w którym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, otrzymujac imine, która bez wyosobniania poddaje sie procesowi cyklizacji z równoczesnym odszczepieniem wody. Proces ten przebiega w sposób, który obrazuje schemat podany na rysunku. Symbole R, Ri, R2 0 R3* wystepujace we wzorach w tym schemacie maja wyzej podane znaczenie.2 94 438 Reakcje kondensacji aromatycznej aminy z hydroksyketonem prowadzi sie korzystnie w obecnosci nadmia¬ ru aminy, mianowicie w stosunku molowym aminy do hydroksyketonu wynoszacym do 2 :1. Proces prowadzi sie korzystnie wstanie wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w obecnosci rozpuszczalnika,za pomoca którego mozna oddestylowywac azeotropowo wode powstajaca w wyniku kondensacji, jak równiez w obecnosci katalizatora.Jako rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie weglowodory aromatyczne, a jako katalizatory kwasy mineralne lub organiczne, kwasy Lewisa lub kwasowe zywiczne wymieniacze jonowe. Szczególnie korzystnie stosuje sie chlorek cynku lub jego zwiazki kompleksowe z aromatycznymi aminami, ewentualnie wytwarzane in situ.Po zakonczeniu oddestylowywania rozpuszczalnika reakcje prowadzi sie dalej, utrzymujac mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna az do zakonczenia wydzielania sie wody.Hydroksyketony stosowane jako produkty wyjsciowe wytwarza sie znanymi sposobami, na przyklad przez uwodnianie acetylenowych alkoholi w obecnosci soli rteci i kwasu siarkowego.Przyklad I. Do 100 ml (okolo 1 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 dodaje sie 200 ml ksylenu, 90 ml (okolo 1 mola) aniliny i 2 ml 85% H3P04 i mieszanine utrzymuje w stanie wrzenia, oddestylowujac wode z ksylenem. Po calkowitym oddestylowaniu wody, roztwór pozostaly w naczyniu reakcyjnym i faze wodna otrzymana po rozdzieleniu azeotropu poddaje sie analizie metoda chromatografii. Stopien przemiany 3-metyto-3- hydroksybutanonu-2 wynosi 73,8%, a wydajnosc 2,3,3-trójmetyloindoleniny wynosi 57,9% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad II. 70 g rozdrobnionego, bezwodnego ZnCI2 dodaje sie do kolby zawierajacej 1000 ml aniliny i utrzymuje wstanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 2 godzin, po czym chlodzi otrzymany roztwór, odsacza krystaliczny produkt i suszy go pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 70°Cr otrzy¬ mujac 148 g krystalicznego ZnCI2. (C6 Hs NH2 )2, co stanowi 90% wydajnosci teoretycznej.Analiza elementarna produktu.Obliczono: 44,7% C, 4,3% H 8,7% N, 22,0% Cl, 20,3% Zn.Znaleziono: 44,0% C, 4,3% H, 8,7% N, 22,4% Cl, 20,6% Zn. 4,5 g otrzymanego zwiazku kompleksowego, 300 ml benzenu, 180 ml (okolo 2 mole) aniliny dodaje sie do 100 ml (okolo 1 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 i mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia, oddestylo¬ wujac azeotropowo wode. Po uplywie 4 godzin przemiana hydroksyketonu wynosi okolo 80%, natomiast wydajnosc 2,3,3-trójmetyloindoleniny wynosi tylko 3% wydajnosci teoretycznej, zas 95% produktu stanowi imina o wzorze 4, bedaca produktem kondensacji aniliny z 3metylo-3-hydroksybutanonenv2. W tym momencie oddestylowuje sie benzen i nie przereagowany keton, zas pozostala mieszanine utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 4 godzin, otrzymujac 2,3,3-trójmetyloindolenine z wydajnoscia wynoszaca 92% wydajnosci teoretycznej, podczas gdy wydajnosc iminy o wzorze 4 wynosi tylko 0,2% wydajnosci teoretycznej.Otrzymana mieszanine chlodzi sie i pod zmniejszonym cisnieniem oddestylowuje nadmiar aniliny a nastepnie pozostalosc przedestylowuje, otrzymujac 2,3,3-trójmetyloindolenine o temperaturze wrzenia 74—75°C/4,5 mm Hg). Czystosc produktu wynosi 99,3%.Przyklad III. 1000 ml ksylenu, 920 g (9,90 mola) aniliny i 20 g (0,06 mola) kompleksu chlorku cynku z anilina, otrzymanego w sposób opisany w przykladzie II, dodaje sie do roztworu 515 g (504 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 w400g wody. Stosujac kolumne o 10 pólkach mieszanine poddaje sie azeotropowej destylacji, oddestylowujac w temperaturze 95°C azeotrop wody z ksylenem i rozdzielajac go w rozdzielaczu. Frakcja szczytowa sklada sie glównie z potrójnego azeotropu woda, ksylen i 3-metylo-3-hydro- ksybutanon-2 i po rozdzieleniu otrzymuje sie dwie fazy, mianowicie faze wodna o zawartosci 13,9% ksylenu i faze ksylenowa, zawierajaca 2,2% 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2. Oddestylowuje sie 123g (1.21 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2. Roztwór utrzymuje sie nastepnie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 4 godzin, po czym ponownie poddaje destylacji, najpierw oddestylowujac ksylen, a nastepnie, pod zmniejszonym cisnieniem oddestylowuje sie 564 g (6,06 mola) aniliny o czystosci 99%. Na koniec oddestylowuje sie 2,3,3-trójmetyloindolenine o temperaturze wrzenia 74-75°C/4,5 mm Hg. Otrzymuje sie 420 g (2,64 mola) 2,3,3-trójmetyloindoleniny o czystosci 98%, co stanowi 69% wydajnosci teoretycznej w odniesieniu do przereago- wanego ketonu.Przyklad IV. 1,5 litra benzenu, 900 ml (920 g, to jest 9,90 mola) aniliny i 20 g (0,06 mola) zwiazku kompleksowego ZnCI2 z anilina, wytworzonego w sposób opisany w przykladzie II, dodaje sie do roztworu 515 g (5,4 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 w 600 ml wody i mieszanine utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 2 godzin. Nastepnie oddestylowuje sie azeotrop wody z benzenem I rozdziela go w rozdzielaczu, przy czym otrzymuje sie 720 ml fazy wodnej, zawierajacej 1,5% (10,8 g to jest 0,11 mola) 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2. Nastepnie oddestylowuje sie benzen i pozostalosci utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna wciagu 4 godzin, przy czym jako produkt szczytowy oddestylowuje sie azeotropowo94 438 3 wode, regulujac temperature u wierzcholka kolumny. W tej fazie procesu otrzymuje sie 70 ml wody. Nastepnie pozostalosci chlodzi sie i przedestylowuje pod cisnieniem okolo 10 mm Hg, otrzymujac najpierw 416 g (4,47 mola) 99% aniliny, a nastepnie 745 g (4,68 mola) 2,3,3-trójmetyloindoleniny o czystosci 99,3% wrzacej w temperaturze 105°C/12 mm Hg<. Razem otrzymuje sie 2,3,3-trójmetyloindolenine z wydajnoscia wynoszaca 92,8% w stosunku do 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 i 86% w stosunku do aniliny zuzytej w procesie.Przyklad V. W sposób analogiczny do opisanego w przykladzie IV, przy uzyciu ZnCI2 jako kataliza¬ tora, wytwarza 7-metylo-2,3,3-trójmetyloindolenine, 5-chloro-2,3,3-metyloindolenine, 5-hydroksy-2,3,3-trójme- tyloindolenine, 5-metoksy, 2,3,3-metyloindolenine i 5-nitro-2,3,3-trójmetyloindolenine. Produkty te otrzymuje sie z wydajnoscia w stosunku do 3-metylo-3-hydroksybutanonu-2 wynoszaca odpowiednio 78%, 72%, 61%, 74% i 64% wydajnosci teoretycznej. PL PL PL PL
Claims (11)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania podstawionych indolenin o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy lub a Ikoksy Iowy, atom chlorowca, albo grupe hydroksylowa lub nitrowa, a Rt R2 i Ra sa jednakowe lub rózne i oznaczaja nizsze rodniki alkilowe, znamienny tym, ze aromatyczna amine o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w obecnosci katalizatora reakcji z trzeciorzedowym hydroksyketonem o ogólnym wzorze 3, w którym R|, R2 i R3, maja wyzej podane znaczenie, stosujac nadmiar aminy w stosunku do hydrbksyketonu i prowadzac reakcje w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i oddestylowujac azeotropowo wode.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie stosujac 2 mole aminy na 1 mol hydroksyketonu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie aromatyczny weglowodór, korzystnie benzen.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie kwas mineralny albo organiczny, kwasna zywice lub kwas Lewisa.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie chlorek cynku albo kompleksowy zwiazek ZnCI2 /C6 H5 NH2 /2 •
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3-trójmetyloindole¬ niny jako amine stosuje sie aniline.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3,7-czterometylo- indoleniny jako amine atosuje sie o-toluidyne.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3-trójmetylo-5- chloroindoleniny jako amine stosuje sie p-chloroaniline.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3-trójmetylo-5- hydroksyindoleniny jako amine stosuje sie p-hydroksy-aniline.
10. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny t y m, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3-trójmetylo-5-m*- toksyindoleniny jako amine stosuje sie p-anizydyne.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3,3-trójmetylo-5-ni- troindoleniny jako amine stosuje sie p-nitroaniline.94 438 R- R ^ R. tf"R, Wzór 1 H0s^CH3 |SCH3 Wzór 4 R ^ NH WzOr Z + HO-C-R. "Hg°, R-ffl X-Rs ' 2 ^Sl-C ?, L •R, i ^ co R, IVzdr J - R ^ Schemat + H20 t Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT50203/74A IT1015908B (it) | 1974-04-05 | 1974-04-05 | Procedimento per la sintesi di indolenine alchil sostituite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL94438B1 true PL94438B1 (pl) | 1977-08-31 |
Family
ID=11272476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975179319A PL94438B1 (pl) | 1974-04-05 | 1975-04-03 | Sposob wytwarzania podstawionych indolenin |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4062865A (pl) |
| JP (1) | JPS5747996B2 (pl) |
| AR (1) | AR206626A1 (pl) |
| AT (1) | AT343109B (pl) |
| BE (1) | BE827557A (pl) |
| CA (1) | CA1047040A (pl) |
| CH (1) | CH605743A5 (pl) |
| DD (1) | DD116820A5 (pl) |
| DE (1) | DE2514759C3 (pl) |
| DK (1) | DK140012B (pl) |
| ES (1) | ES436558A1 (pl) |
| FR (1) | FR2266696B1 (pl) |
| GB (1) | GB1501465A (pl) |
| HU (1) | HU170630B (pl) |
| IE (1) | IE42115B1 (pl) |
| IN (1) | IN143274B (pl) |
| IT (1) | IT1015908B (pl) |
| LU (1) | LU72218A1 (pl) |
| MW (1) | MW1675A1 (pl) |
| NL (1) | NL7504135A (pl) |
| NO (1) | NO751138L (pl) |
| PL (1) | PL94438B1 (pl) |
| RO (1) | RO73017A (pl) |
| SE (1) | SE403477B (pl) |
| SU (1) | SU558641A3 (pl) |
| TR (1) | TR18107A (pl) |
| YU (1) | YU84975A (pl) |
| ZA (1) | ZA751642B (pl) |
| ZM (1) | ZM3975A1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5439073A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-24 | Chisso Corp | Preparation of 2,3,3-trimethylindolenine |
| DE2805620A1 (de) | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| DE2834607A1 (de) * | 1978-08-07 | 1980-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| DE4037004A1 (de) * | 1990-11-21 | 1992-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von indolen |
| DE4112841A1 (de) * | 1991-04-19 | 1992-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indoleninen |
| US5288877A (en) * | 1991-07-03 | 1994-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Continuous process for preparing indolenine compounds |
| JP2002030069A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Japan Science & Technology Corp | 縮合ピロール類の製造法 |
| BR0315984A (pt) * | 2002-11-04 | 2005-09-20 | Polymers Australia Pty Ltd | Composições fotocrÈmicas e artigos que transmitem luz |
| DE602005027193D1 (de) * | 2004-04-30 | 2011-05-12 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochrome zusammensetzungen und gegenstände mit siloxan-; alkylen- oder subst.-alkylenoligomeren |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671214A (en) * | 1970-01-02 | 1972-06-20 | Monsanto Co | Inhibiting the growth of plants with substituted indole derivatives |
-
1974
- 1974-04-05 IT IT50203/74A patent/IT1015908B/it active
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258202A patent/AR206626A1/es active
- 1975-03-17 ZA ZA00751642A patent/ZA751642B/xx unknown
- 1975-03-21 IE IE636/75A patent/IE42115B1/en unknown
- 1975-03-24 GB GB12268/75A patent/GB1501465A/en not_active Expired
- 1975-03-25 TR TR18107A patent/TR18107A/xx unknown
- 1975-03-27 MW MW16/75A patent/MW1675A1/xx unknown
- 1975-03-29 IN IN630/CAL/75A patent/IN143274B/en unknown
- 1975-04-02 HU HUSA2774A patent/HU170630B/hu unknown
- 1975-04-03 YU YU00849/75A patent/YU84975A/xx unknown
- 1975-04-03 FR FR7510472A patent/FR2266696B1/fr not_active Expired
- 1975-04-03 PL PL1975179319A patent/PL94438B1/pl unknown
- 1975-04-03 NO NO751138A patent/NO751138L/no unknown
- 1975-04-04 RO RO7581894A patent/RO73017A/ro unknown
- 1975-04-04 ES ES436558A patent/ES436558A1/es not_active Expired
- 1975-04-04 ZM ZM39/75A patent/ZM3975A1/xx unknown
- 1975-04-04 DK DK144875AA patent/DK140012B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 US US05/565,132 patent/US4062865A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-04 DE DE2514759A patent/DE2514759C3/de not_active Expired
- 1975-04-04 JP JP50040455A patent/JPS5747996B2/ja not_active Expired
- 1975-04-04 BE BE155083A patent/BE827557A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 DD DD185238A patent/DD116820A5/xx unknown
- 1975-04-04 SE SE7503913A patent/SE403477B/xx unknown
- 1975-04-04 AT AT257575A patent/AT343109B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-04 LU LU72218A patent/LU72218A1/xx unknown
- 1975-04-07 NL NL7504135A patent/NL7504135A/xx unknown
- 1975-04-07 CH CH438475A patent/CH605743A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 CA CA223,953A patent/CA1047040A/en not_active Expired
- 1975-08-04 SU SU2119545A patent/SU558641A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6383079A (ja) | ２−クロル−５−クロルメチルチアゾールの製造法 | |
| PL94438B1 (pl) | Sposob wytwarzania podstawionych indolenin | |
| JPH02188535A (ja) | 任意に置換されていてもよいベンジル―ベンゼン類の製造方法 | |
| KR940008916B1 (ko) | 테트라클로로-2-시아노벤조산의 알킬에스테르의 제조방법 | |
| US4131617A (en) | Preparation of new isobutylramide derivatives | |
| US4256669A (en) | Para-aminophenol derivatives | |
| CA1037048A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,5-disubstituted pyrazoles | |
| US6160151A (en) | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasilozane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane | |
| JP4360096B2 (ja) | 光学活性四級アンモニウム塩、その製造方法、及びこれを相間移動触媒として用いた光学活性α−アミノ酸誘導体の製造方法 | |
| EP0148145B1 (en) | Process for making nitrodiarylamines | |
| US2701252A (en) | Isoindolenine compounds | |
| EP0060171B1 (fr) | Procédé de N-alkylation de composés organiques azotés | |
| JPS6227059B2 (pl) | ||
| CN103180302A (zh) | 1,2-二(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷及其中间体 | |
| US2690455A (en) | Ethylene bis-arylbiguanides and process of preparing same | |
| JPH0451545B2 (pl) | ||
| Montevecchi et al. | Approach to the synthesis of symmetrically substituted thianthrenes | |
| SU999967A3 (ru) | Способ получени 6-N-замещенных 6-амино-3-пиридазинилгидразинов или их солей | |
| JP6842696B2 (ja) | 化合物、化合物の合成方法及び有機半導体材料 | |
| JPH062747B2 (ja) | ２‐アルキル‐４，５‐ジヒドロキシメチルイミダゾールの製法 | |
| KR790000827B1 (ko) | 치환된 인돌레닌의 제조방법 | |
| JP7297066B2 (ja) | 蛍光化合物、その製造方法及びその用途 | |
| US4224245A (en) | Method of making 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds which are useful as agricultural fungicides | |
| JPS61221155A (ja) | ヒドロキシトリアリ−ルアミンの製造方法 | |
| KR0149511B1 (ko) | 레조르시놀로부터 m-아미노페놀을 제조하는 방법 |