NO311580B1 - Modifisert harpiks, dens fremstilling og anvendelse samt dispersjonsadhesiv inneholdende harpiksen - Google Patents
Modifisert harpiks, dens fremstilling og anvendelse samt dispersjonsadhesiv inneholdende harpiksen Download PDFInfo
- Publication number
- NO311580B1 NO311580B1 NO19962736A NO962736A NO311580B1 NO 311580 B1 NO311580 B1 NO 311580B1 NO 19962736 A NO19962736 A NO 19962736A NO 962736 A NO962736 A NO 962736A NO 311580 B1 NO311580 B1 NO 311580B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- epoxide
- acids
- groups
- addition
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 115
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 115
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 42
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 50
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 29
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 18
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 6
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 description 13
- 239000004857 Balsam Substances 0.000 description 13
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 description 13
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N (+-)-8-(cis-3-octyl-oxiranyl)-octanoic acid Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(O)=O IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-[1-(3-chloro-2-fluoroanilino)-6-methylisoquinolin-5-yl]thieno[3,2-d]pyrimidine-7-carboxamide Chemical compound N=1C=CC2=C(NC(=O)C=3C4=NC=NC(N)=C4SC=3)C(C)=CC=C2C=1NC1=CC=CC(Cl)=C1F KVCQTKNUUQOELD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical class CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 1
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920000891 common polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950010007 dimantine Drugs 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000186 toxicological potential Toxicity 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en harpiks med redusert krystalliseringsevne.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av en slik harpiks samt harpiksens anvendelse som kle-briggjører i adhesiver.
Til slutt angår oppfinnelsen et dispersjonsadhesiv på basis av vinylpolymerer inneholdende en harpiks ifølge oppfinnelsen.
Til et antall adhesiver på basis av polymerer settes det, for å modifisere og for å forbedre adhesivegenskapene, såkalte klebriggjørende harpikser. Disse skal øke klebrigheten eller vedheftingsevnen for adhesivene.
Ved formuleringen av blandingen av polymer og klebriggjørende harpiks innstiller man til slutt adhesiv-egenskapene. De i handelen tilgjengelige harpikser kan inndeles i to hoved-grupper: de som er basert på naturlige harpiks-syrer samt hydrokarbonharpiksene.
Harpiks-syren kan anvendes i ren form eller efter modifisering via for eksempel disproporsjonering, tilsetning av maleinsyreanhydrid eller forestring med polyfunksjonelle alkoholer som glycerol, trimetylolpropan eller pentaerytrit.
De rene harpiks-syrer har en lang rekke mangler, for eksempel er stabiliteten mot auto-oksydasjon utilstrekkelig. Videre har de en tendens til å krystallisere ut efter lengre tids lagring i oppløst tilstand. Harpiks-syrer som er fremstilt fra tallolje har en lite behagelig lukt på grunn av svovel-innholdet i råproduktet.
Fenomenet med harpikskrystallisering diskuteres inngående i en monografi av W. Sandermann: "Naturharze, Terpentinol, Tallol, Chemie und Technologie", s.175-185, Springer, Berlin, 1960. Der beskrives også metoder som fører til en reduksjon av krystalliseringstendensen, for eksempel en termisk fremgangsmåte der harpiksene oppvarmes til temperaturer over 200 til 300°C. Den derved inntredende isomerisering fører til en reduksjon av krystalliseringstendensen. Som ytterligere metode nevnes disproporsjonering av harpiksene ved hjelp av elementærjod eller svovel og adhesjon av formaldehyd.
I EP-A2 0 520 541 beskrives det en fremgangsmåte der harpiks-syrene oppvarmes i nærvær av fosforsyre og derefter dis-proporsjoneres ved tilsetning av jod. Ved denne metode kan man redusere mykningspunktet for harpiks-syrene og også deres krystalliseringstendens.
For å redusere lukten av tallharpiksen kan man anvende vanlige luktfjerningsmetoder som damping, gjennomføring av nitrogen gjennom smeiten eller destillasjon.
De i henhold til den kjente teknikk gjennomførte metoder har forskjellige mangler. En termisk behandling alene kan ikke redusere krystalliseringstendensen for harpiksene i til-strekkelig grad. Disproporsjonering med hjelp av jod, eventuelt i kombinasjon med fosforsyre, er meget mere virksom men ved tilsetning av jod til ennu tilstedeværende dobbeltbindinger dannes halogenerte hydrokarboner som er uønsket på grunn av sitt toksikologiske potensiale.
Luktfjerningen fra tallharpiks med de vanlige metoder forløper lite tilfredsstillende, muligens på grunn av at en del av de ansvarlige svovelforbindelser er tungt flyktige.
Omsetningen av harpikssyrer med glycidyletere er også kjent, se for eksempel R.N. Wheeler i "Paint Technology", 19, 159
(1955) eller L. Korfhage i "Deutsche Farbenzeitschrift", 9, 463 (1955). I disse publikasjoner beskrives omsetningen av diglycidyletere av bisfenol A eller et autokondensasjons-produkt derav med harpikssyrer eller fettsyrer. Forbindelsene anvendes som råstoffer for lakker.
Vandige dispersjonsadhesiver for de forskjelligste formål, for eksempel vedheftingsadhesiver, kompakt-adhesiver eller gulvadhesiver, har også vært kjent i lang tid. Disse består i det vesentlige av en polymer-dispersjon som for modifisering eller innstilling av adhesivegenskapene kan være tilsatt klebriggjørende harpikser.
Da de kjente klebriggjørende harpikser ikke kan settes til dispersjonene i fast form tilsettes de i form av en oppløs-ning, eventuelt ved høyere temperatur. Et særlig godt egnet oppløsningsmiddel for dette formål er toluen da toluen allerede ved meget små tilsetningsmengder er i stand til å forhindre utkrystalliseringen av harpiksen. Av toksikologiske og arbeidshygieniske grunner blir imidlertid anvendelsen av aromatiske oppløsninger mer og mer begrenset. Ved den for eksempel i den tyske søknad P 42 33 734.8 beskrevne reduksjon og substitusjon av aromatiske oppløsningsmidler med for eksempel alifatiske oppløsningsmidler trer problemet med harpikskrystalliseringen i tiltagende grad i bakgrunnen da disse oppløsningsmidler oppviser en mindre god oppløsnings-evne for harpiksen. Utkrystalliseringen av harpiksene i adhesivet, for eksempel efter lengre tids lagring ved lave temperaturer fra 5 til 15°C, gjør adhesivet ubrukbart. I tillegg til dette er det et stort behov for harpikser med redusert krystalliseringstendens, særlig for dispersjonsadhesiver.
Til slutt skal det henvises til US 3.632.855 som beskriver en blanding oppnådd ved omsetning av et mol kolofonium-syre med et mol fetolefinepoksyd for å oppnå en hydroksyester, brukbar som klebriggjører i SBR-gummi.
Oppgave for foreliggende oppfinnelse er å utvikle klebrig-gjørende harpikser som ikke oppviser de ovenfor beskrevne mangler. For dette formål foreslås det ifølge oppfinnelsen å modifisere harpiks-syrer ved en kjemisk reaksjon på en slik måte at krystalliseringstendensen og/eller den derfra utgående luktbelastning reduseres. Samtidig skal de på denne måte modifiserte harpiks-syrer lett kunne innarbeides i adhesiver og som klebriggjørende harpikser bevirke en forbedring av adhesivegenskapene. En viktig betingelse er derved at det ikke må foreligge noen toksikologisk risiko på grunn av de modifiserte harpiks-syrer.
En ytterligere oppgave for oppfinnelsen er å tilveiebringe adhesjonsklebestoffer som oppviser en høy klebeevne, som er lagringsstabile og som har en mild lukt.
Gjenstand for oppfinnelsen er i henhold til dette en harpiks med redusert krystalliseringstendens, og denne harpiks karakteriseres ved at den er oppnådd ved at man: a) omsetter epoksyderte estere av umettede fettsyrer med alifatiske alkoholer med harpiks-syrer, som er polycykliske karboksylsyrer med 20 karbonatomer, ved forhøyet temperatur, b) eventuelt underkaster harpiks-syrer en termisk behandling før eller efter denne reaksjon, c) eventuelt omsetter med cykliske dikarboksylsyreanhydrider og/eller dikarboksylsyrer inneholdende olefiniske dobbelt
bindinger, i tilknytning til epoksydaddisjon,
d) eventuelt gjennomfører en forestring av overskytende karboksylsyregrupper med de ved tilsetning av epoksyd- på
karboksylgrupper dannede OH-grupper, i tilknytning til epoksydaddi sj onen.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av slike harpikser med redusert krystalliseringstendens, og denne fremgangsmåten karakterisers ved at harpiks-syrer, som er polycykliske karboksylsyrer med 20 karbonatomer, oppvarmes i 2 til 6 timer til temperaturer fra 200°C til 300°C, derefter tilsettes epoksyderte estere av umettede fettsyrer med alifatiske alkoholer ved temperatur fra 100 til 150°C, hvorved ekvivalentforholdet epoksyd-grupperrkarboksylgrupper ligger i området 0,95:1 til 0,01:1, og til slutt forestres overskytende karboksylgrupper med dannede hydroksylgrupper i 2 til 4 timer i temperaturer fra 200 til 250°C, eventuelt under ytterligere tilsetning av en forestringskatalysator.
Som nevnt innledningsvis angår oppfinnelsen også om anvendelsen av harpiksen som beskrevet i følge oppfinnelsen som klebriggjører i adhesiver.
Til slutt angår oppfinnelsen som nevnt innledningsvis et dispersjonsadhesiv på basis av vinylpolymerer, og dette adhesiv karakteriseres ved at det inneholder harpikser som beskrevet ovenfor som klebriggjørere, hvorved vektforholdet vinylpolymer:harpiks i adhesivet ligger mellom 20:1 og 0,3:1.
Naturlige harpiks-syrer oppnås fra tre og da enten som balsamharpiks som inneholder ennu flyktige terpener, ved harpiksifisering av det levende tre, idet barken kuttes opp og harpiksen fanges opp eller som treharpiks ved oppløsnings-middelekstraksjon av harpiksen fra aldrede trestammer eller fra denne tallolje som oppstår ved sulfatprosessen for cellulosefremstilling.
De naturlige harpiks-syrer inneholder ca. 90 vekt-% karbo-ksylgruppebærende forbindelser, resten på ca. 10 % betår av nøytrale, ikke-forsepbare forbindelser som for eksempel hydrokarboner eller alkoholer.
Harpiks-syrene er polycykliske karboksylsyrer med 20 karbonatomer, ofte inneholdende dobbeltbindinger. Eksempler på harpiks-syrer er levopimar-, neoapietin-, palustrin-, abietin-, dehydroapietin-, tetrahydroapietin-, pimar- og i sopimarsyre.
Den ved sulfatprosessen dannede tallolje består i det vesentlige av fettsyrer, harpiks-syrer og ikke-forsepbare stoffer. Isoleringen av harpiks-syren kan skje ved destillasjon.
Det anvendes epoksyderte fettstoffer som lett er tilgjengelig ved epoksydering av fettstoffer inneholdende olefiniske dobbeltbindinger. Omsetningsprodukter av harpiks-syrer med epoksyderte fettstoffer er ennu ikke kjent.
Den anvendte gruppe av disse fettstoffer er esterene av umettede fettsyrer med alifatiske alkoholer. De olefiniske dobbeltbindinger befinner seg i fettsyredelen av disse fettsyreestere. De umettede fettsyrer inneholder generelt 10 til 24 C-atomer og 1 til 5 olefiniske dobbeltbindinger. Eksempler på umettede fettsyrer er olje-, elaidin-, linol-, linolen-, myristolein-, palmitolein-, gadolein-, eruca-, ricinol- og arachidonsyre.
De alifatiske alkoholer kan være monofunksjonelle, rette eller forgrenede alkoholer med 1 til 18 C-atomer, for eksempel metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 2-butanol, 2-butanol, 1-heksanol, 2-etylheksanol, 1-oktanol og 1-dodecanol. Også polyfunksjonelle alkoholer som for eksempel etandiol, propandiol, glycerol, trimetylolpropan, pentaerytrit eller polyglycerol, kan forestres med umettede fettsyrer og utgjør fettstoffer innenfor oppfinnelsens ramme.
Særlig foretrukket er det å anvende epoksyderte fettstoffer som avledes fra triglycerider eller metylestere av umettede fettsyrer.
Som eksempler skal nevnes epoksydert soyaolje, eposydert linolje, epoksydert hveteolje og epoksystearinsyremetylester.
Også epoksyderte fettalkoholer utgjør egnede forbindelser innenfor oppfinnelsens ramme.
Modifiseringen av harpikssyrene skjer ved reaksjon av deres karboksylgrupper med epoksydgruppen. Reaksjonen kan hensiktsmessig gjennomføres ved forhøyet temperatur i vanlige reaksjonsbeholdere. Det kan være gunstig å gjennomføre reaksjonen i nærvær av en i og for seg kjent katalysator, for eksempel et tertiært amin som dimetylbenzylamin, trimetyl-amin, dimetylaminopyridin eller dimetyloktadecylamin, et kvaternært ammoniumsalt som trimetylbenzylammoniumhydroksyd eller en litiumforbindelse som litiumhydroksyd eller -karbonat eller en litiumsepe. De nevnte katalysatorer kan anvendes i mengder fra 0,001 til 1 vekt-#, beregnet på den totale reaksjonssats.
Det kan være hensiktsmessig, før eller efter modifiseringen med epoksydforbindelsen, å gjennomføre en termisk behandling av harpiks-syren idet harpiks-syren oppvarmes til 200 til 300"C i et tidsrom på 2 til 6 timer.
Fortrinnsvis gjennomføres oppfinnelsens fremgangsmåte for fremstilling av de modifiserte harpikssyrer på en slik måte at harpikssyren først smeltes i en reaksjonsbeholder under inert gass. Under omøring oppvarmes den så i 2 til 6 timer til en temperatur fra 200 til 300°C. Derefter tilsettes epoksydforbindelsen, fortrinnsvis efter avkjøling av smeiten til ca. 150° C. Hvis ønskelig kan også katalysatoren tilsettes. Ved en temperatur fra 150 til 250°C omrører man så i ytterligere 2 til 4 timer.
I en særlig foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen skjer det derved en forestringsreaksjon mellom de ved tilsetning av karboksylgruppen til epoksydringen dannede hydroksylgrupper med i reaksjonsblandingen ennu tilstedeværende karboksylsyrer under avspalting av vann. Hvis ønskelig kan man for å aksellerere forestringsreaksjonen tilsette en i og for seg kjent forestringskatalysator, fortrinnsvis på basis av tinnforbindelser, i vanlige mengder på 0,001 til 0,1 vekt-#; beregnet på satsen.
Oppfinnelsens fremgangsmåte kan også gjennomføres på en slik måte at man først tilsetter epoksydforbindelsen og eventuelt katalysatoren og derefter oppvarmer i 2 til 6 timer til temperaturer fra 200 til 300°C.
Ekvivalentforholdet epoksyd(epo): karboksylgrupper-epo:COOH-grupper, kan ligge mellom 1,5:1 og 0,01:1, fortrinnsvis mellom 0,95:1 og 0,05:1.
For særlig anvendelsesformål og særlig for anvendelse av oppfinnelsens modifiserte harpiks-syrer som klebriggjørende harpikser for gulvadhesiver i form av vandige dispersjoner, kan det være nyttig, efter epoksydmodifiseringen, å gjennom-føre en efterreaksjon med et cyklisk karboksylsyreanhydrid eller en dikarboksylsyre inneholdende olefiniske dobbeltbindinger .
Som cykliske dikarboksylsyreanhydrider kan man for eksempel nevne rav-, ftal-, tetrahydroftal-, heksahydroftal- og tr imelittsyreanhydrid. Foretrukket er anvendelsen av maleinsyreanhydrid.
Som dikarboksylsyre som inneholder olefiniske dobbeltbindinger kan man særlig anvende fumar-, malein- eller itakon-syre.
Efter-reaksjonen skjer på en slik måte at anhydridet eller den umettede dikarboksylsyre settes til den modifiserte harpiks-syre hvorefter det hele omrøres i 1 til 3 timer ved temperaturer fra 100 til 150°C. Under disse betingelser kan det skje en addisjon av anhydrid-ringen på de fra reaksjonen mellom epoksydgruppene og karboksylgruppene dannede hydroksylgrupper. Når det anvendes hydroksyder inneholdende olefiniske dobbeltbindinger kan det også skje en Diels-Alder-reaksjon med dien-gruppene fra harpikssyren.
Efter-reaksjonen med malein- eller fumarsyre krever generelt en høyere temperatur fra ca. 200 til 250°C.
De cykliske anhydrider eller dikarboksylsyrer inneholdende olefiniske dobbeltbindinger tilsettes vanligvis i mengder fra 1 til 40 vekt-#, fortrinnsvis 5 til 20 vekt-$, beregnet på den modifiserte harpiks-syre.
De i henhold til oppfinnelsens fremgangsmåte modifiserte harpiks-syrer oppviser en redusert krystalliseringstendens. Når harpiks-syrer som stammer fra tallolje modifiseres ifølge foreliggende fremgangsmåte reduseres i tillegg den fra disse forbindelser stammende, stikkende lukt.
Ved hjelp av oppfinnelsens klebriggjørende harpikser kan man fremstille dispersjonsadhesiv som i det vesentlige består av en polymer, en klebriggjører, et oppløsningsmiddel og vann.
Polymeren i disse adhesiver består generelt av vinyl-monomerer, for eksempel akrylsyreestere, styren, akrylata-kopolymerer, akrylatvinylacetat-kopolymerer, etylenvinylacetat-kopolymerer, akrylat-akrylnitril-kopolymerer eller etylvinylacetat-akrylkopolymerer.
Disse polymerer fremstilles i emulgert form i henhold til i og for seg kjente metoder for emulsjonspolymerisering.
De klebriggjørende harpikser er generelt basert på naturlige harpiks-syrer.
Vektforholdet vinylpolymeriklebriggjørende harpiks i adhesivet retter seg efter anvendelsesformålet. Det ligger generelt mellom 20:1 og 0,3:1, fortrinnsvis mellom 3:1 og 0,5:1.
Som oppløsningsmiddel kan man generelt anvende alle hydrokarboner og særlig isoparaffiner, glykoletere av alifatiske eller aromatiske alkoholer og deres estere, for eksempel butyldiglykol, butylglykol, metoksypropanol, butylglykol-acetat, butyldiglykolacetat og metoksypropylacetat, og estere som butylacetat.
Alt efter anvendelsesformålet kan adhesivet inneholde ytterligere tilsetningsstoffer som vokser, fyllstoffer, stabilisatorer, pigmenter, pigment-dispergatorer, myknere, skumfjernere, viskositetsregulatorer og konserveringsmidler.
Et dispersjonsadhesiv inneholder generelt:
8 til 55 vekt-# vinylpolymerisat
5 til 20 vekt-# klebriggjørerharpiks
1 til 10 vekt-# oppløsningsmiddel
20 til 55 vekt-% fyllstoffer
0,5 til 5 vekt-# emulgatorer
0,5 til 5 vekt-# stabilisatorer,
idet resten er vann.
Fremstillingen skjer generelt på følgende måte:
1. man går ut fra en polymerdispersjon,
2. tilsetter emulgatorer og ytterligere additiver,
3. man tilsetter fyllstoffene,
4. man tilsetter harpiksoppløsningen av klebriggjørende harpiks og oppløsningsmiddel, og
5. man innstiller viskositeten med vann.
Oppfinnelsens adhesiver egner seg særlig for klebing av gulvbelegg. Ut over dette kan man klebe materialer av tre, tekstiler eller elastiske materialer som PVC, Cushion-vinyl, gummi eller linolium som legges på mørtelen og rom-utstyret som tjener isolerings- eller gulvbeskyttelsesformål. Fortrinnsvis anvendes de for tekstile gulvbelegg, fremfor alt tepper eller plastgulvbelegg som PVC-fliser. Oppfinnelsens klebriggjørende harpikser kan anvendes for adhesiver på basis av de forskjelligste polymerer, for eksempel for polyakrylater, styren-butadien-kopolymerer, etylenvinylacetat-kopolymerer og polyvinylacetat. Den anvendte mengde avhenger av arten av polymer, for akrylat ligger mengden for eksempel ved 10 til 40 vekt-#, for styren-butadien-kopolymerer ligger mengden ved 10 til 60 vekt-#, alt beregnet på adhesivet. Adhesivene kan påføres som smeltead-hesiver eller fra oppløsningsmidler.
Oppfinnelsen skal illustreres nærmere ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempler
TJtgangsprodukter:
epoksydert soyaolje, Edenol® D 81, Henkel, epoksyd-innhold 6,4 vekt-# oksygen
epoksydstearinsyremetylester, epoksydinnhold 4,8 vekt-# oksygen,
tallharpiks (Beviros® 3, firma Bergvik Kemi), syretall 168,6, Balsamharpiks® N, Hercules, syretall 173,3.
Eksempel 1:
500 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 177,3 smeltes i e trehalskolbe med rørverk, nitrogeninnføringsrør og tilbakeløpskjøler med vannseparator, og oppvarmes i 3 timer til 230"C. Derved danner det seg av et 10 ml kondensat som i det vesentlige består av vann. Derefter tilsettes 50 g epoksydert soyaolje og det hele omrøres ytterligere i 1 time.
Man oppnår en sprø harpiks med syretall 125.
Eksempel 2:
500 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 177,3 behandles som i eksempel 1 og det tilsettes 50 g epoksystearinsyremetylester istedet for epoksydert soyaolje.
Man oppnår en sprø harpiks med et syretall på 126.
Eksempel 3:
500 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 177,3 behandles som i eksempel 2 og det tilsettes 75 g epoksystearinsyremetylester.
Man oppnår en sprø harpiks.
Eksempel 4:
500 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 177,3 behandles som i eksempel 2 og det tilsettes 125 g epoksystearinsyremetylester.
Man oppnår en sprø harpiks.
Eksempel 5:
I den i eksempel 1 beskrevne apparatur oppvarmes 250 g epoksydert soyaolje, 308 g indonesisk balsamharpiks med syretall 177,3 og 0,6 g LiOH under opprøring, i 3 timer til 150 til 160°C hvorved 4 ml av et vandig kondensat separeres. Derefter oppvarmes det hele i 1 time til 200° C. Efter avkjøling til 120°C tilsettes 98 g maleinsyreanhydrid og man omrører i ytterligere 1 time ved denne temperatur.
Man oppnår en sprø harpiks med et syretall lik 74,2.
Eksempel 6:
I den i eksempel 1 beskrevne apparatur oppvarmes 374 g epoksystearinsyre metylester, 317 g indonesisk balsamharpiks med syretall 177,3 og 0,7 g LiOH, under omrøring i 3 timer til 150 til 160° C hvorved det separeres 7 ml av et vandig kondensat. Derefter oppvarmes det hele i 1 time til 200° C. Efter avkjøling til 120°C tilsettes 98 g maleinsyreanhydrid og man rører i ytterligere 1 time ved denne temperatur.
Man oppnår en viskøs harpiks.
Eksempel 7:
Sats:
100 g Edenol® D 81 = 0,4125 mol epoksyd 106,8 g Balsamharpiks® N = 0,33 mol COOH
0,2 g LiOH
I en 1 liters trehalskolbe med røreverk, vannseparator og nitrogeninnføringsrør oppvarmes produktene i 6 timer til 150°C inntil syretallet har sunket til 8.
Man oppnår en sprø harpiks.
Modifisering av tallharpiks for å redusere lukten.
Eksempel 8:
500 g tallharpiks med et syretall på 168,3 (Beviros 3®) behandles som beskrevet i eksempel 116 timer ved 230°C. Det dannes intet kondensat. Derefter tilsettes 50 g epoksystearinsyremetylester og det omrøres i ytterligere 2 timer ved 200°C.
Eksempel 9:
Analogt eksempel 8 modifiseres 500 g tallharpiks (Beviros 3®) med 75 g epoksystearinsyremetylester.
Eksempel 10:
Analogt eksempel 8 modifiseres 500 g tallharpiks (Beviros NC®) med 75 g epoksystearinsyremetylester.
Modifisering med epoksyd og derpå følgende forestring.
Eksempel 11:
510 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 190,1 og 80 g xylen smeltes i en trehalskolbe med røreverk, nitrogen-tilførselsrør og tilbakeløpskjøler med vannseparator, og oppvarmes i 5 timer til 200°C. Derved danner det seg 7 ml av et kondensat som i det alt vesentlige består av vann.
Derefter tilsettes 75 g epoksystearinsyremetylester med et epoksylnnhold på 4,8 vekt-# og man omrører i ytterligere 5 timer ved temperaturer fra 220 til 230°C. Derved separeres ytterligere 3 ml av et vandig kondensat. Xylenet trekkes av under vakuum.
Man oppnår en sprø harpiks med et syretall på 126,3.
Eksempel 12:
Analogt eksempel 11 omsetter man 510 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 190,1, 80 g xylen og 125 g epoksystearinsyremetylester.
Man oppnår en harpiks med et syretall på 99,7 og som oppviser koldflyt.
Eksempel 13:
Analogt eksempel 11 omsettes 510 g indonesisk balsamharpiks med et syretall på 190,1, 80 g xylen og 75 g epoksydert linolje med et epoksydinnhold på 9,2 vekt-#.
Man oppnår en sprø harpiks med et syretall på 110,6.
Eksempel 14:
Analogt eksempel 11 omsettes 510 g tallharpiks Beviros® 3 med et syretall på 168,6, 80 g xylen og 100 g epoksystearinsyremetylester .
Man oppnår en harpiks med et syrt tall på 95,2 og som oppviser kold flyt.
Aceton-test:
Aceton-testen måler harpiksenes krystalliseringstendens.
For denne test rystes 7 vekt-deler harpiks med 3 vekt-deler aceton i et reagensglass hvorefter det hele oppvarmes ved romtemperatur (ca. 20°C) og man måler tiden til krystall-dannelse.
Adhesiv- reseptur:
Fra 120 g av en harpiks eller en i henhold til eksempel 11 modifisert harpiks og 30 g av en blanding av 80 deler isoparaffin (Isopar® L, Exxon) og 20 deler butyldiglykolacetat, fremstilles det en harpiksløsning med 80 vekt-# faststoff.
30 g av denne oppløsning oppvarmes til 70° C og røres inn i 350 g Acronal® A 323, BASF, en for dispersjonsadhesiver vanlig polymerdispersjon, ved hjelp av en dissolver.
Efter tilsetning av 0,5 vekt-# Latecol®, BASF, et for-tykningsmiddel på basis av et surt polyakrylat, tilsettes 50 g butyldiglycolacetat hvorefter adhesivet fylles ved 450 g av et vanlig kalsittisk fyllstoff og viskositeten innstilles med vann.
Det ferdige adhesiv egner seg for klebing av PVC- og Cushion-vinylbelegg.
I henhold til den angitte rammereseptur fremstilles det tre adhesiver og som innstilles til en viskositet på 1800 mPa.s, målt med et Brookfield-viskosimete ved 20°C: a) med ikke-modifisert harpiks (indonesisk balsamharpiks) og toluen som eneste oppløsningsmiddel b) med ikke-modifisert harpiks (indonesisk balsamharpiks) og en blanding av Isopar® L og butyldiglykolacetat som
oppløsningsmiddel, og
c) med modifisert harpiks i henhold til eksempel 11 og en blanding av Isopar® L og butyldiglykolacetat som opp-løsningsmiddel .
De tre adhesiver prøves anvendelsesteknisk og resultatene er oppsummert i tabell 3.
Trådtrekking er et mål for anvendelse av den for hurtig klebing nødvendige klebekraft, den såkalte "Tacks".
k.o. betyr at kravene er oppfylt.
Prøvingen viser tydelig at man kun kan oppnå kravene til mild, behagelig lukt og lagringsstabilitet med samtidig redusert krystalliseringstendens, med de ifølge oppfinnelsen modifiserte harpikser.
Claims (9)
1.
Harpiks med redusert krystalliseringstendens, karakterisert ved at den er oppnådd ved at man: a) omsetter epoksyderte estere av umettede fettsyrer med alifatiske alkoholer med harpikssyrer, som er polycykliske karboksylsyrer med 20 karbonatomer, ved forhøyet temperatur , b) eventuelt underkaster harpiks-syrene en termisk behandling før eller efter denne reaksjon, c) eventuelt omsetter med cykliske dikarboksylsyreanhydrider og/eller dikarboksylsyrer inneholdende olefiniske dobbeltbindinger, i tilknytning til epoksydaddisjon, d) eventuelt gjennomfører en forestring av overskytende karboksylsyregrupper med de ved tilsetning av epoksyd- på karboksylgrupper dannede OH-grupper, i tilknytning til epoksydaddisjonen.
2 .
Harpiks ifølge krav 1, karakterisert ved at harpiks-syrene underkastes en termisk behandling over et tidsrom på 2 til 6 timer ved temperaturer fra 200 til 300°C.
3.
Harpiks ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at ekvivalentforholdet epoksydgrupperkarboksyl-grupper ved omsetningen av epoksydforbindelsene med harpiks-syren ligger i området 1,5:1 til 0,1:1, fortrinnsvis fra 0,95:1 til 0,05:1.
4 .
Harpiks ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at man efter epoksydaddisjonen, eventuelt efter tilsetning av en forestringskatalysator, gjennomfører en forestringsreaksjon av overskytende karboksylgrupper med de ved tilsetning av epoksyd- til karboksylgrupper dannede OH-grupper, ved temperaturer fra 150 til 250°C.
5.
Harpiks ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at man omsetter med maleinsyreanhydrid som det cykliske dikarboksylsyreanhydrid.
6.
Harpiks ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at man omsetter med cyklisk dikarboksylsyreanhydrid i mengder fra 1 til 40 vekt-%, beregnet på addisjonsproduktet av epoksydforbindelse og harpiks-syre.
7.
Fremgangsmåte for fremstilling av harpikser med redusert krystalliseringstendens, karakterisert ved at harpiks-syre, som er polycykliske karboksylsyrer med 20 karbonatomer, oppvarmes i 2 til 6 timer til temperaturer fra 200 til 300"C, derefter tilsettes eposyderte estere av umettede fettsyrer med alifatiske alkoholer ved temperaturer fra 100 til 150°C, hvorved ekvivalentforholdet epoksydgrupper:karboksylgrupper ligger i området 0,95:1 til 0,01:1, og til slutt forestres overskytende karboksylgrupper med dannede hydroksylgrupper i 2 til 4 timer i temperaturer fra 200 til 250°C, eventuelt under ytterligere tilsetning av en forestringskatalysator.
8.
Anvendelse av harpiksen ifølge krav 1 som klebriggjører i adhesiver.
9.
Dispersjonsadhesiv på basis av vinylpolymerer, karak
terisert ved at det inneholder harpikser ifølge krav 1 som klebriggjørere, hvorved vektforholdet vinyl-polymer:harpiks i adhesivet ligger mellom 20:1 og 0,3:1.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4409240A DE4409240A1 (de) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | Modifizierte Harze |
PCT/EP1995/000862 WO1995025773A1 (de) | 1994-03-18 | 1995-03-09 | Modifizierte harze |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO962736D0 NO962736D0 (no) | 1996-06-27 |
NO962736L NO962736L (no) | 1996-06-27 |
NO311580B1 true NO311580B1 (no) | 2001-12-10 |
Family
ID=6513135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19962736A NO311580B1 (no) | 1994-03-18 | 1996-06-27 | Modifisert harpiks, dens fremstilling og anvendelse samt dispersjonsadhesiv inneholdende harpiksen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5770662A (no) |
EP (1) | EP0750655B1 (no) |
DE (2) | DE4409240A1 (no) |
NO (1) | NO311580B1 (no) |
WO (1) | WO1995025773A1 (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010106259A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよびアクリルエマルジョン型粘・接着剤組成物 |
DE102019128879B3 (de) | 2019-10-25 | 2020-08-13 | JED GbR (vertreten durch die Gesellschafter: Heike John, 91077 Hetzles; Petra Ellrich, 91094 Langensendelbach; Prof. Dr. Franz Durst, 91094 Langensendelbach) | Vorrichtung zur Entfernung von Schnitthaaren |
CN114456129A (zh) * | 2020-11-09 | 2022-05-10 | 广州安赛化工有限公司 | 一种环氧松香酯及其应用于制备改性聚氯乙烯的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3632855A (en) * | 1969-03-13 | 1972-01-04 | Us Agriculture | Rosin-fatty olefin epoxide reaction products |
US3873482A (en) * | 1973-07-26 | 1975-03-25 | Us Agriculture | Pyrolyzed tall oil products as synthetic rubber tackifiers |
US4564646A (en) * | 1981-01-10 | 1986-01-14 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Light- and thermosetting resin composition and insulated electrical machinery and appliances using the same |
US4357456A (en) * | 1981-08-28 | 1982-11-02 | Shell Oil Company | Low viscosity vinyl ester resins |
JPS6025071B2 (ja) * | 1982-07-22 | 1985-06-15 | 日立化成工業株式会社 | 放射線硬化型感圧性接着剤組成物 |
JPS5959761A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-04-05 | Harima Kasei Kogyo Kk | ゴム系粘着剤 |
JPH04168103A (ja) * | 1990-10-31 | 1992-06-16 | Takeda Chem Ind Ltd | 樹脂 |
SE506467C2 (sv) * | 1991-06-28 | 1997-12-22 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för framställning av stabiliserad kolofonium och dess användning som klibbgivarharts i bindemedel |
JP3158575B2 (ja) * | 1991-10-18 | 2001-04-23 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 製紙用ロジン系エマルジョンサイズ剤、サイジング紙及びサイジング方法 |
JP3386496B2 (ja) * | 1992-09-11 | 2003-03-17 | 荒川化学工業株式会社 | アクリル系感圧接着剤組成物 |
DE4233734A1 (de) * | 1992-10-07 | 1994-04-14 | Henkel Kgaa | Harzlösung |
-
1994
- 1994-03-18 DE DE4409240A patent/DE4409240A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-03-09 WO PCT/EP1995/000862 patent/WO1995025773A1/de active IP Right Grant
- 1995-03-09 EP EP95912227A patent/EP0750655B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-09 DE DE59502416T patent/DE59502416D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-09 US US08/716,144 patent/US5770662A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-27 NO NO19962736A patent/NO311580B1/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO962736D0 (no) | 1996-06-27 |
DE59502416D1 (de) | 1998-07-09 |
DE4409240A1 (de) | 1995-09-21 |
EP0750655B1 (de) | 1998-06-03 |
WO1995025773A1 (de) | 1995-09-28 |
US5770662A (en) | 1998-06-23 |
NO962736L (no) | 1996-06-27 |
EP0750655A1 (de) | 1997-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4447567A (en) | Aqueous, oxidatively drying coating composition | |
JP6789812B2 (ja) | ロジンエステル及びその組成物 | |
JP2019501276A (ja) | オリゴエステル及びその組成物 | |
US5116945A (en) | Resinous substance | |
GB1579294A (en) | Coating compositions | |
NO331887B1 (no) | Alkydharpiksemulsjon for dekklakker, samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelser derav | |
CN110577799A (zh) | 一种环氧化合物改性松香树脂及其制备方法与应用 | |
US3935145A (en) | Process for the manufacture of modified natural resin products | |
DK174046B1 (da) | Vandfortyndbart, lufttørrende belægningsmiddel og anvendelse heraf | |
NO311580B1 (no) | Modifisert harpiks, dens fremstilling og anvendelse samt dispersjonsadhesiv inneholdende harpiksen | |
JP2006511669A (ja) | 自己架橋性水性アセトアセテート官能化スルホン化アルキド系 | |
US3594340A (en) | Epoxy resin esters and process of preparation | |
US10407593B2 (en) | Oligoesters compositions and methods of making and using same | |
EP0452200A1 (fr) | "(Co)polymères acryliques en solution et leur application à la formulation de compositions de revêtement | |
TW202330816A (zh) | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 | |
CN114929810A (zh) | 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂 | |
US20230212436A1 (en) | Surfactant, dispersion and adhesive composition | |
TWI854549B (zh) | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 | |
US2381880A (en) | Ester | |
DE3784529T2 (de) | Durch Wärme schmelzbarer, einen Zusatz enthaltender Klebstoff. | |
DE4409239C2 (de) | Additive zur Unterdrückung der Kristallisation von Harzsäuren | |
JP2017119824A (ja) | 粘着付与樹脂、粘・接着剤、ホットメルト接着剤 | |
US2893885A (en) | Composition comprising esters of hydroxylated polybutadiene and process of preparing same | |
US3150111A (en) | Reaction products of epoxidized oils with silicon tetrachloride | |
TW202132403A (zh) | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 |