NO310132B1 - Anvendelse av naftakinonderivater som insekticider, ekstrakt av plantemateriale, pesticid sammensetning, fremgangsmåte tilbekjempelse av skadedyr, samt forbindelse - Google Patents

Anvendelse av naftakinonderivater som insekticider, ekstrakt av plantemateriale, pesticid sammensetning, fremgangsmåte tilbekjempelse av skadedyr, samt forbindelse Download PDF

Info

Publication number
NO310132B1
NO310132B1 NO19964914A NO964914A NO310132B1 NO 310132 B1 NO310132 B1 NO 310132B1 NO 19964914 A NO19964914 A NO 19964914A NO 964914 A NO964914 A NO 964914A NO 310132 B1 NO310132 B1 NO 310132B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compound
extract
calceolaria
formula
plant material
Prior art date
Application number
NO19964914A
Other languages
English (en)
Other versions
NO964914D0 (no
NO964914L (no
Inventor
Bhupinder Pall Singh Khambay
Duncan Batty
August Hermann Niemeyer Marich
Matthew Robert Cahill
Original Assignee
British Tech Group
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by British Tech Group filed Critical British Tech Group
Publication of NO964914D0 publication Critical patent/NO964914D0/no
Publication of NO964914L publication Critical patent/NO964914L/no
Publication of NO310132B1 publication Critical patent/NO310132B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/08—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C46/00—Preparation of quinones
    • C07C46/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/10—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing two rings
    • C07C50/14—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing two rings with unsaturation outside the ring system, e.g. vitamin K1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
    • C07C50/32—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having two rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører anvendelse av visse naftokinonderivater som angitt i kravene 1 og 2, anvendelse av et ekstrakt fra plantemateriale som angitt i kravene 3-6, et ekstrakt som angitt i kravene 7 og 8, en pestisid sammensetning som angitt i kravene 9 og 10, en fremgangsmåte for bekjempelse av skadedyr som angitt i krav 11 og en forbindelse som angitt i krav 12.
Det er funnet at ekstrakter av planter av slekten Calceolaria, spesielt Calceolaria sessilis, Calceolaria andina og Calceolaria glabrata var. meyenenis funnet i Chile, utviser pesticid aktivitet. Rensing og analyser av disse ekstraktene har resultert i isolering og identifisering av visse naftokinonderivater som også utviser pesticid aktivitet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører således anvendelse av en forbindelse med generell formel I
hvori R representerer et hydrogenatom, en etanoyloksygruppe eller en hydroksylgruppe eller salt derav som et pesticid. Pesticidet kan for eksempel være et fungicid og/eller spesielt et insekticid og/eller et akaricid.
Forbindelsen med formel I kan være i ren form eller i en blanding med en eller flere andre forbindelser med formel I. Det er spesielt foretrukket at forbindelsen med formel I eller i den minste en av forbindelsene med formel I, er den hvori R representerer en etanoyloksygruppe.
Forbindelsen med formel I hvori R representerer en hydroksylgruppe kan tautomerisere til tilsvarende 4-hydroksynaf-talen-1,2-dion, og oppfinnelsen inkluderer følgelig også anvendelse av denne tautomeren. Videre kan komponenten av formel I hvori R representerer en hydroksylgruppe danne salter med alkalimetaller, såsom natrium og kalium, og al-kaliske jordmetaller, og disse saltene er også en del av den foreliggende oppfinnelsen.
Som nevnt ovenfor, er planteekstakter av slekten Calceolaria selv pesticid aktive. Således er det ifølge et annet aspekt av foreliggende oppfinnelse tilveiebrakt et ekstrakt av en Calceolaria art ekstrahert med heksan, for anvendelse som et pesticid, for eksempel et fungicid, og/eller spesielt et insekticid og/eller et akaricid.
En delvis renset ekstrakt av en Calceolaria art kan anvendes. Fortrinnsvis inneholder ekstraktet minst en forbindelse med formel I som definert ovenfor.
Forbindelser med formel I eller ekstrakter derav som definert ovenfor, kan tilveiebringes ved ekstraksjon av finfordelt plantemateriale, for eksempel blader og/eller stilker av en Calceolaria art med et løsningsmiddel. Initial ekstraksjon utføres fortrinnsvis ved hjelp av et hydrokarbon-oppløsningsmiddel, såsom et alkan, spesielt heksan, ekstraktet oppkonsentreres ved for eksempel fordamping. Det konsentrerte ekstraktet kan renses kromatografisk, passende ved kolonnekromatografi, under anvendelse av en silikagel-kolonne, etterfulgt av videre separasjonsprosesser.
Fortrinnsvis er Calceolaria-artene Calceolaria andina, Calceolaria sessilxs eller Calceolaria glabrata var. meyenenis.
Forbindelsene med formel I kan anvendes som pesticid i form av et ekstrakt som definert ovenfor. Alternativt kan de isolerte forbindelsene med formel I eller ekstrakter av en Calceolaria art blandes med en inert bærer eller fortyn-ningsmiddel for å fremstille en pesticidal sammensetning. Ifølge et videre aspekt av foreliggende oppfinnelse er det derfor tilveiebrakt en pesticid, for eksempel en fungicid og/eller spesielt en insekticid og/eller akaricid, sammensetning som omfatter en bærer og som aktivkomponent, en forbindelse med formel I som definert ovenfor eller et ekstrakt av en Calceolaria art som definert ovenfor.
Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse kan inneholde 0,001-95 vekt% av den aktive komponenten gitt ved formel I.
Fortrinnsvis inneholder blandingene 0,001-25 vekt% av den aktive komponenten når de er i bruksferdig form. Imidlertid kan høye konsentrasjoner, for eksempel opptil 95%, fore-ligge i blandinger som selges som konsentrater som fortyn-nes før anvendelse.
Sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse kan blandes med en rekke egnete inerte bærere, såsom løsningsmidler, fortynningsmidler og/eller overflateaktive midler for å danne støv, granulære faststoffer, fuktbare pulvere, mygg-spiraler eller faste preparater eller emulsjoner, emulger-bare konsentrater, sprayer, aerosoler eller andre flytende preparater. Egnete løsningsmidler og fortynningsmidler innbefatter vann, alifatiske og aromatiske hydrokarboner, såsom xylen eller andre petroleumfraksjoner og alkoholer, såsom etanol. Overflateaktive midler kan være av anionisk, kationisk eller ikke-ionisk type. Antioksidanter eller andre stabilisatorer, parfymer og fargestoffer kan også inkluderes. Disse inerte bærere kan være av den type og i de mengder som tradisjonelt er anvendt i pesticid sammensetninger.
I tillegg til disse inerte bærerne kan sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse også inneholde en eller flere ytterligere aktive komponenter. Disse ytterligere aktive komponentene kan være andre forbindelser som utviser pesticid aktivitet, og disse andre forbindelsene kan utvise en synergistisk effekt med komponentene i foreliggende oppfinnelse.
Forbindelser med formel I og ekstrakter av en Calceolaria art som definert ovenfor kan anvendes for å bekjempe skade-dyrproblemer i hjemme-, hagebruks-, jordbruks-, medisinske og veterinære miljø. Således tilveiebringer et annet aspekt av foreliggende oppfinnelse anvendelse av et pesticid, for eksempel et fungicid og/eller spesielt et insekticid og/eller akaricid av en forbindelse med formel I som definert ovenfor, et ekstrakt av en Calceolaria art som definert ovenfor, eller en sammensetning som definert ovenfor.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en metode for beskjempelse av skadedyr, for eksempel sopp og/eller spesielt insekter og/eller akarider i et område, som omfatter behandling av området med en forbindelse med formel I som definert ovenfor, et ekstrakt av en Calceolaria art som definert ovenfor, eller en sammensetning som definert ovenfor. Fortrinnsvis omfatter stedet i seg selv skadedyrene eller omgivelsene er eller har vært utsatt for angrep av skadedyrene. Mest foretrukket omfatter stedet skadedyrene i seg selv, lagret næring, planter eller dyr som er eller har vært utsatt for angrep av skadedyr, frø av slike planter eller det medium hvori slike planter dyrkes eller vil bli dyrket. Spesifikt kan forbindelser med formel I, ekstrakter og sammensetninger som beskrevet ovenfor, anvendes i et hjemmemiljø for spraying av rom for bekjempelse av husfluer eller andre insekter, i et hagebruks- eller jordbruksmiljø for behandling av lagrede avlinger, spesielt cerealer, eller for å sprøyte avlinger under vekst, slik som bomull eller ris, for bekjempelse av sopp, insekter eller andre skadedyr, og i medisinsk eller veterinært miljø, for eksempel som kvegspray for å forebygge eller behandle proble-mer forårsaket av insekter eller andre skadedyr.
Syntesen av forbindelsen med formel I hvori R representerer et hydroksylgruppe er vist av R.G Cooke i Aust. J. Sei. Res., (1950), s 481-486 og <13>C NMR spektret av denne forbindelsen er vist av I.A. McDonald, T.J. Simpson og A.F. Sierakowski i Aust. J. Chem., (1977), 30, s.1727-34.
I tillegg er isolering av forbindelser med formel I hvori R representerer en hydroksyl- eller etanoyloksygruppe fra an-tennedelene av Calceolaria sessilis og den fysiske karak-teriseringen av disse forbindelsene beskrevet av M.C. Chamy, I. Jimenez, M. Piovano, J.A. Garbarino og B. Didyk i Biol.Sec.Chil.Quim. (1993), 3J3, s 187-190. Imidlertid synes de resterende forbindelser med formel I å være nye. Ifølge et videre aspekt av foreliggende oppfinnelse, er det derfor tilveiebrakt en forbindelse med generell formel I som definert ovenfor, hvori R representerer et hydrogenatom.
Forbindelsen med formel I, hvori R representerer en etan-olyloksygruppe kan fremstille ved å omsette forbindelsen med formel I hvori R representerer en hydroksylgruppe, med et etanoylhalid, spesielt etanoylklorid. Fortrinnsvis ut-føres reaksjonen i nærvær av et oppløsningsmiddel. Egnete løsningsmidler innbefatter klorerte hydrokarboner, såsom diklormetan, aromatiske og heteroaromatiske forbindelser, såsom pyridin, og blandinger derav. Det er også foretrukket at reaksjonen utføres ved en temperatur i området 0-40°C, mer foretrukket 15-3 0°C, med romtemperatur (ca 20°C) som mest foretrukket.
Forbindelsen med formel I hvori R representerer en hydroksylgruppe kan fremstilles ved tilbakestrømming av 2-(3-metylbut-2-enyloksy)naftalen-1,4-dion i en alkohol, fortrinnsvis absolutt etanol.
2-(3-metylbut-2-enyloksy)naftalen-l,4-dion kan fremstilles ved å omsette 2-hydroksynaftalen-1,4-dion med trifenylfosfin og dietylazodikarboksylat etterfulgt av 3-metylbut-2-enol i nærvær av et løsningsmiddel, som for eksempel tetrahydrofuran.
2-hydroksynaftalen-1,4-dion (ellers kjent som Lawsone eller Henna) er en kjent forbindelse som er kommersielt tilgjengelig.
Forbindelsen er videre illustrert ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
Ekstrasj onsprosedyre
Finfordelt plantemateriale (450 g) av Calceolaria andina fra Chile ble ekstrahert med heksan (2 x 1500 ml) ved hjelp av mikrobølgestråling (Panasonic NN-6452B, 800 W, 3 min).
De blandede ekstraktene ble inndampet til tørrhet under redusert trykk å gi en grønn olje (10,8 g) (Ekstrakt A).
Resten ble eluert under sug fra silikagel (Silica Gel 60H, Merck 7736) med en blanding av bensin og eter (2:1) og gav to aktive fraksjoner, som deretter ble blandet (4,79 g).
De kombinerte aktive fraksjoner ble eluert fra silikagel (Silica Gel 60, Merck 93 85) med en blanding av bensin og eter (4:1). Hovedkomponentene ble blandet og inndampet til tørrhet (3,81 g).
Hovedkomponentene (1,76 g) ble løst opp i eter (50 ml) og ekstrahert med mettet vandig natriumkarbonatløsning (4 x 50 ml) .
De kombinerte basiske fraksjonene ble syrgjorte til pH 5 med 2M saltsyre og ekstrahert med eter (3 x 4 0 ml) . De kombinerte eterekstraktene ble vasket med vann (2 x 25 ml), mettet vandig natriumkloridløsning (25 ml) og tørket over magnesiumsulfat. Filtrering og fordamping av løsningsmidlet under redusert trykk gav et rødt faststoff (226 mg), smp. 6 0 °C, identifisert ved NMR som den forbindelsen med formel I hvori R representerer et hydroksylgruppe (Forbindelse B).
Det gjenværende organiske laget ble vasket med mettet vandig natriumkloridløsning (25 ml) og tørket over magnesiumsulfat. Filtrering og inndamping gav et rødlig faststoff (1,53 g) .
Det rødlige faststoffet (1,50 g) ble eluert fra silikagel (Silica Gel 60, Merck 7736) med en blanding av bensin og eter (4:1), og to forbindelser ble isolert. Den mindre polare forbindelsen (48 mg) ble identifisert som den forbindelsen med formel I hvori R representerer et hydrogenatom (Forbindelse A) mens den andre, mer polare forbindelse (1,14 g), smp. 55°C, ble identifisert som den forbindelsen med formel I hvori R representerer et etanoyloksygruppe (Forbindelse C).
<X>H NMR og <13>C NMR spektra (erholdt for en løsning i CDC13, med tetrametylsilan som internstandard, på et JEOL GX-400 spektrometer ved 400 MHz for <X>H NMR og 100 MHz for <13>C NMR) viste topper som gitt i Tabell 1.
Eksempel 2
Alternativ ekstraksjonsprosedyre
Finfordelt plantemateriale (100 ml) av Calceolaria andina ble satt til 2 timers henstand i heksan (500 ml) før omrø-ring i 10 min. Løsningsmidlet ble filtrert og resten ekstrahert videre med heksan (2 x 500 ml). De kombinerte heksanekstraktene ble inndampet til tørrhet og gav et grønt faststoff (2,23 g) (Ekstrakt B). Dette faststoffet ble separert som beskrevet i Eksempel 1.
Eksempel 3
Fremstilling av 2-( 1, l- dimetylprop- 2- enyl)- 3- hydroksy-naftalen- 1, 4- dion
( Forbindelse B. Formel I: R = - 0H)
(i) Fremstilling av 2-(3-metylbut-2-enyloksy)naftalen-1,4-dion
Dietylazodikarboksylat (10,Og, 57,4 mmol) ble satt til en omrørt løsning av 2-hydroksynaftalen-1,4-dion (10,0 g, 57,4 mmol) og trifenylfosfin (15,1 g, 57,4 mmol) i tørr tetrahydrofuran (150 ml) ved 0°C under en nitrogenatmosfære. Etter 5 min videre omrøring ble en løsning av 3-metylbut-2-enol (7,42 g, 86,1 mmol) i tørr tetrahydrofuran (10 ml) tilsatt dråpevis, og omrøring ble fortsatt i 2 timer. Utfellingen ble samlet opp, lufttørket og omkrystallisert fra vandig metanol og gav tittelforbindelsen (8,3 g) i form av et gult krystallinsk faststoff med et smeltepunkt på 13 8°C.
<X>H NMR (400 MHz) d 1,76 (s, 3H, 3 x H-15), 1,81 (s, 3H, 3 x H-14), 4,59 (d, 2H, J = 6,9 Hz, 2 x H-ll), 5,49 (t, 1H, J = 6,9 Hz, H-12), 6,16 (s, H-3), 7,68-7,76 (m, 2H, H-6 og H-7), 8,06-8,13 (m, 2H, H-5 og H-8).
<13>C NMR (100 MHz) d 18,4 (15), 25,8 (14), 66,4 (11), 110,5
(3), 117,2 (12), 126,l<a>(5), 126,7<a>(8), 131,lb(9), 132, 0b" (10), 133,2<C>(7), 134,2<C>(6), 140,5 (13), 159,5 (2), 180,3 (1) og 185,0 (4) .
hvor a, b, c er internt byttbare tilordninger.
(ii) Fremstilling av 2-(1,l-dimetylprop-2-enyl)-3-hydroksy-naftalen-1,4-dion
En løsning av 2-(3-metylbut-2-enyloksy)naftalen-1,4-dion (4,27 g, 24,8 mmol) erholdt som gitt i (i) ovenfor i absolutt etanol (125 ml) ble oppvarmet ved tilbakeløpstempera-tur i 6 timer. Blandingen ble avkjølt og løsningsmidlet fjernet in vacuo. Resten ble oppløst i dietyleter og ekstrahert med 1 % (w/v) vandig natriumhydroksydløsning (6 x 25 ml). De blandede basiske fraksjonene ble surgjort til pH 5 med 2M saltsyre og ekstrahert med dietyleter (6 x 25 ml). De blandede eterekstraktene ble vasket etter hverandre med vann (2 x 25 ml), mettet vandig natriumkloridløsning (25 ml) og tørket over vannfri magnesiumsulfat. Filtrering og fordamping av løsningsmidlet under redusert trykk, etterfulgt av rekrystalliserig fra vandig metanol, gav tittelforbindelsen (4,27 g) i form av et gult krystallinsk faststoff, smp. 60°C.
Eksempel 4
Fremstilling av 2-( 1, l- dimetylprop- 2- enyl)- 3- etanoyloksy-naftalen- 1, 4- dion
( Forbindelse C. Formel I; R = - 0- CO- CH,)
En løsning av etanoylklorid (25,9 g, 330 mmol) i diklormetan (25 ml) ble over 4 0 min langsomt satt til en omrørt løsning av 2-(1,l-dimetylprop-2-enyl)-3-hydroksy-naftalen-1,4-dion (20,0 g, 82,6 mmol) erholdt som i Eksempel 3 ovenfor, i en blanding av tørr diklormetan (250 ml) og pyridin (50 ml) ved 0°C. Den omrørte blandingen fikk varme seg til romtemperatur i 2 timer før den ble vasket sukses-sivt med vann (50 ml), 2M saltsyre (2 x 50ml), vann (2 x 50 ml) , mettet vandig natriumkarbonatløsning (2 x 50 ml) , vann (2 x 50 ml), mettet vandig natriumkloridløsning (50 ml) og tørket over magnesiumsulfat. Filtrering og fordamping av løsningsmidlet under redusert trykk og rekrystallisering fra vandig metanol gav tittelforbindelsen (21,6 g) i form av et gult krystallinsk faststoff, smp. 55°C.
Eksempel 5
Pesticid Aktivitet
Pesticid aktivitet ble påvist mot husfluer, sennepsbiller, kålmøll, midd og "whitefly" ved hjelp av følgende metoder.
Husfluer ( MD) ( Musea domestica)
Hunnfluer ble behandlet på toraks med 1 ^1 dråpe av testforbindelsen oppløst i aceton. To sett av 15 fluer ble anvendt ved hver doserate og 6 doserater ble anvendt pr. testet forbindelse. Etter behandling ble fluene holdt ved en temperatur på 20°C + 1°C og antall døde ble fastslått 24 og 48 timer etter behandling. LD50 verdier ble beregnet i ^g av test forbindelse pr. flue (se Sawicki et al., Bulletin of the World Health Organisation, 35, 893, (1966) og Sawicki et al., Entomologia og Exp. Appli 10,253, (1967) .
Sennepsbiller ( PC) ( Phaedon cochleariae fab)
En mikro dråpeapplikator ble anvendt for ventral tilføring av 1 ul dråpe av en acetonløsning på voksne sennepsbiller. De behandlede insektene ble holdt i 48 timer, hvoretter antall døde ble fastslått. To sett bestående av 2 0-25 sennepsbiller ble anvendt ved hvert dosenivå og 5 dosenivå ble behandlet tilsvarende. LD50 verdier ble beregnet samme måte som for husfluer.
Kålmøll ( PX) ( Plutella xylostella)
Larver i femte stadium ble behandlet med en 0,5 ^1 dråpe av testforbindelse i aceton. Tre sett bestående av 10 larver hver ble anvendt med hver doserate, <p>g 5 doserater ble anvendt pr. testforbindelse. Etter behandling ble larvene holdt ved ca. 22°C, og død ble bestemt som manglende for-pupping 5 dager senere. LD50 verdi ble beregnet som for husfluene.
Midd ( TU) ( Tetranychus urticae)
25 voksne hunnmidd ble senket ned i 35 ^1 av en løsning av testforbindelsen i en 1:4 aceton-vann blanding i 30 s. De behandlede insektene ble holdt ved en temperatur på 21+2°C, og antall døde ble slått fast 72 timer etter behandling. Midd som etter denne perioden utviser repetitive (ikke-refleksive) bevegelser av mer enn ett bevegelsesvedheng, ble protokollert som levende. Tre sett bestående av 25 midd hvert ble anvendt ved hver doserate, og 5 eller 6 doserater ble anvendt pr. testforbindelse. LCS0 verdier ble beregnet som antall ppm av lø3ningen av testforbindelsen pr. insekt. Forsøket ble utført for tre forskjellige stammer av midd, en mottagelig for (GSS) og de andre (NYR-Bif-1000 og UK-S-Carb-600) resistent mot henholdsvis bifentrin og karbaryl. GSS stammen ble tilveiebrakt fra Schering AG, Berlin. NYR-Bif-1000 stammen ble tilveiebralt fra Department of Ento-mology, Cornell University, New York, etter å ha utsatt en vill stamme for seleksjon med bifentrin. UK-S-Carb-600 stammen ble tilveieskaffet ved seleksjon med karbaryl av UK-S stammen tilveieskaffet av Shell Research Limited, Sittingbourne. (Se T.J. Dennehy, A.W. Farnham og I. Den-holm, Pestic. Sc, 39, 47-54, (1993)).
" Whitefly" ( BT) ( Bemisia tabaci)
Acetonløsninger (0,100 ml) av testforbindelsene ble plassert i 10 ml glassflasker og fordampet ved rotasjon for å avsette en film av forbindelsen. Tretti voksne "whiteflies" ble plassert i flaskene, og etter 60 min ble de behandlede insektene overført til ubehandlede bomullsblad "skiver", som ble holdt fuktige på et skikt av agargel. Temperaturen ble holdt ved 25°C, og dødelighet ble bestemt etter 48 timer. Tre sett ble anvendt på hvert av 5-7 dosenivå pr. forbindelse. LC50 verdier ble beregnet ved hjelp av en computer software package ("Polo-PC" tilgjengelig fra LeOra Software, Berkeley, California). (Se M.R. Cahill og B. Hackett i Proceedings Brighton Crop Protection Conference, 1992). Forsøket ble utført på tre forskjellige stammer av "whitefly", en mottagelig for og to resistente mot pyre-troide insekticider. Den mottagelige stammen (SUD-S) ble samlet fra bomull i Sudan i 1978, en resistent stamme (Ned 3) ble samlet fra Sør-afrikansk tistel i Nederland i 1992 og den andre resistente stammen (USA-B) ble samlet fra julestjerne i det sørlige USA i 1985).
Resultatene av disse forsøkene er vist i Tabellene 2 og 3 nedenfor. Dersom ikke andre tegn er oppgitt, er verdiene oppgitt i LDS0 (^g/insekt) eller LC50 (ppm-løsning av testforbindelse).
Eksempel 6
Aktivitet mot " whitefly" ( TV)( Trialeurodes vaporariorum)
En løv-"skive" ble senket i en 4 0% aceton-vann-løsning av Forbindelse C og fikk deretter tørke. Voksne "whiteflies" ble deretter holdt i en Petriskål med det behandlede løvet. Fire sett bestående av 10 voksne "whiteflies" ble anvendt for hver doserate. Antall døde ble fastslått ved spesifikke tider etter behandling, og prosentvis dødelighet, korrigert ved Abbott's formel, ble beregnet.
Resultatene av forsøket er angitt i Tabell 4 under.
Disse resultatene indikerer en LCS0 på 10-100 ppm for forbindelse C mot dette insektet.
Tester har også vist at forbindelsene med formel I utviser aficid aktivitet mot forskjellige arter av bladlus, spesielt Myzus persicae og Aphis gossypii.
I tillegg har tester vist at forbindelsene med formel I
utviser god fungicid aktivitet mot et bredt spektrum av sopp, som forårsaker sykdommer i både cereale og bred-bladede avlinger. Spesielt god aktivitet er blitt observert mot sopp av slekten Erysiphe, spesielt Erysiphe graminis, Botrytis, spesielt Botrytis fabae og Botrytis cinerea, Rhizoctonia, spesielt Rhizoctonia solani og Rhizoctonia cerealis, Pyricularia, spesielt Pyricularia oryzae, og Aspergillus, spesielt Asperigillus niger.

Claims (12)

1. Anvendelse av en forbindelse med generell formel I hvori R representerer et hydrogenatom, en etanoyloksygruppe eller en hydroksylgruppe eller salt derav som et pesticid.
2. Anvendelse ifølge krav 1 av en forbindelse av formel I hvori R representerer en hydroksyl- eller etanoyloksygruppe .
3. Anvendelse av et ekstrakt av plantemateriale fra en Calceolaria art som et pesticid.
4. Anvendelse ifølge krav 3 av et ekstrakt, som omfatter minst en forbindelse med formel I som definert i krav 1 eller krav 2.
5. Anvendelse ifølge krav 3 eller krav 4 av et ekstrakt som angitt i krav 3, hvorved ekstraktet har blitt erholdt ved å ekstrahere finfordelt plantemateriale av en Calceolaria art med et løsningsmiddel.
6. Anvendelse ifølge ethvert av kravene 3 til 5 av et ekstrakt erholdt ved å ekstrahere finfordelt plantemateriale av Calceolaria andina med heksan.
7. Ekstrakt av plantemateriale fra en Calceolaria art hvori Calceolaria arten er Calceolaria andina, Calceolaria sessilis eller Calceolaria glabrata var. meyenesis, som erholdt ved å ekstrahere finfordelt plantemateriale med heksan.
8. Ekstrakt erholdt ved å konsentrere et ekstrakt i følge krav 7.
9. Pesticid sammensetning som omfatter en bærer og, som aktiv ingrediens, en forbindelse med formel I som angitt i krav 1 eller krav 2, eller et ekstrakt i henhold til krav 7 eller 8.
10. Sammensetning i henhold til krav 9 omfattende en inert bærer valgt fra løsningsmidler, fortynnere og/eller overflateaktive midler.
11. Fremgangsmåte for bekjempelse av skadedyr i et område som omfatter behandling av området med en forbindelse med formel I som angitt i krav 1 eller krav 2, et ekstrakt som angitt i ethvert av kravene 3 til 8 eller en sammensetning ifølge krav 9 eller 10.
12. Forbindelse med generell formel I som definert i krav 1, karakterisert ved at R representerer et hydrogenatom.
NO19964914A 1994-05-20 1996-11-19 Anvendelse av naftakinonderivater som insekticider, ekstrakt av plantemateriale, pesticid sammensetning, fremgangsmåte tilbekjempelse av skadedyr, samt forbindelse NO310132B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9410299A GB9410299D0 (en) 1994-05-20 1994-05-20 Naphthoquinone derivatives
PCT/GB1995/000953 WO1995032176A1 (en) 1994-05-20 1995-04-26 Naphthoquinone derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO964914D0 NO964914D0 (no) 1996-11-19
NO964914L NO964914L (no) 1996-11-19
NO310132B1 true NO310132B1 (no) 2001-05-28

Family

ID=10755567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19964914A NO310132B1 (no) 1994-05-20 1996-11-19 Anvendelse av naftakinonderivater som insekticider, ekstrakt av plantemateriale, pesticid sammensetning, fremgangsmåte tilbekjempelse av skadedyr, samt forbindelse

Country Status (35)

Country Link
US (1) US5834515A (no)
EP (1) EP0759898B1 (no)
JP (1) JPH10500677A (no)
KR (1) KR970703297A (no)
CN (1) CN1062551C (no)
AP (1) AP723A (no)
AT (1) ATE182133T1 (no)
AU (1) AU688494B2 (no)
BG (1) BG63157B1 (no)
BR (1) BR9507662A (no)
CA (1) CA2190152A1 (no)
CO (1) CO4410275A1 (no)
CZ (1) CZ341896A3 (no)
DE (1) DE69510792T2 (no)
DK (1) DK0759898T3 (no)
EG (1) EG21612A (no)
ES (1) ES2134466T3 (no)
FI (1) FI964620A (no)
GB (1) GB9410299D0 (no)
GR (1) GR3031434T3 (no)
HU (1) HU214498B (no)
IL (1) IL113440A (no)
MA (1) MA23558A1 (no)
MY (1) MY112721A (no)
NO (1) NO310132B1 (no)
NZ (1) NZ284138A (no)
PE (1) PE7696A1 (no)
PL (1) PL180173B1 (no)
RU (1) RU2154382C2 (no)
SK (1) SK282260B6 (no)
TR (1) TR28915A (no)
TW (1) TW367223B (no)
UY (1) UY23960A1 (no)
WO (1) WO1995032176A1 (no)
ZA (1) ZA953118B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962002A (en) * 1995-01-10 1999-10-05 Btg International Limited Pesticidal compounds
KR19980701323A (ko) * 1995-01-10 1998-05-15 말콤 카터 해충구제용 화합물(pesticidal compounds)
GB9522996D0 (en) * 1995-11-09 1996-01-10 British Tech Group Fungicidal compounds
WO2008018645A1 (en) * 2006-08-10 2008-02-14 Korea Research Institute Of Bioscience And Biotechnology Pesticides
WO2018147440A1 (ja) * 2017-02-10 2018-08-16 株式会社 メニコン 植物浸透圧ストレス耐性誘導剤及び乾燥ストレス緩和方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE7610038L (sv) * 1976-03-29 1977-09-20 Du Pont Miticida och aficida karboxylsyraestrar
GB8310140D0 (en) * 1983-04-14 1983-05-18 Wellcome Found Antiprotozoal agents
DE3801743A1 (de) * 1987-07-03 1989-01-19 Bayer Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von substituierten 1,4-naphthochinonen und neue substituierte 1,4-naphthochinone
US5206268A (en) * 1988-08-16 1993-04-27 Burroughs Wellcome Co. Medicaments

Also Published As

Publication number Publication date
RU2154382C2 (ru) 2000-08-20
HU9603203D0 (en) 1997-01-28
EP0759898A1 (en) 1997-03-05
IL113440A (en) 2003-10-31
FI964620A0 (fi) 1996-11-19
WO1995032176A1 (en) 1995-11-30
CN1153508A (zh) 1997-07-02
KR970703297A (ko) 1997-07-03
SK148996A3 (en) 1997-06-04
US5834515A (en) 1998-11-10
PE7696A1 (es) 1996-04-02
ES2134466T3 (es) 1999-10-01
EG21612A (en) 2001-12-31
PL180173B1 (pl) 2000-12-29
CO4410275A1 (es) 1997-01-09
DK0759898T3 (da) 1999-11-29
BG63157B1 (bg) 2001-05-31
AU2264895A (en) 1995-12-18
NZ284138A (en) 1998-02-26
NO964914D0 (no) 1996-11-19
UY23960A1 (es) 1995-10-27
DE69510792T2 (de) 2000-02-10
CN1062551C (zh) 2001-02-28
HU214498B (hu) 1998-03-30
CZ341896A3 (en) 1997-05-14
SK282260B6 (sk) 2001-12-03
MY112721A (en) 2001-08-30
DE69510792D1 (de) 1999-08-19
MA23558A1 (fr) 1995-12-31
IL113440A0 (en) 1995-07-31
NO964914L (no) 1996-11-19
TR28915A (tr) 1997-08-06
CA2190152A1 (en) 1995-11-30
EP0759898B1 (en) 1999-07-14
JPH10500677A (ja) 1998-01-20
FI964620A (fi) 1996-11-19
AP9600874A0 (en) 1997-01-31
BR9507662A (pt) 1997-10-07
AU688494B2 (en) 1998-03-12
BG101058A (en) 1998-01-30
HUT76028A (en) 1997-06-30
PL317236A1 (en) 1997-03-17
AP723A (en) 1999-01-11
ZA953118B (en) 1996-10-18
GB9410299D0 (en) 1994-07-13
ATE182133T1 (de) 1999-07-15
TW367223B (en) 1999-08-21
GR3031434T3 (en) 2000-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2180236A (en) Azole derivatives useful as fungicides and plant growth regulators
NL192263C (nl) Gesubstitueerde 1,3-cyclohexaandionoximderivaten met herbicide werking, alsmede herbicide preparaten, die deze verbindingen bevatten.
EP0036774B1 (en) Preparation of insecticidal optically active alpha-cyano-3-phenoxybenzyl 2-(4-substituted-phenyl)isovalerates
NO310132B1 (no) Anvendelse av naftakinonderivater som insekticider, ekstrakt av plantemateriale, pesticid sammensetning, fremgangsmåte tilbekjempelse av skadedyr, samt forbindelse
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
JP3279818B2 (ja) 殺虫・殺ダニ剤
KR19990067206A (ko) 화이트플라이 구제용 화합물
MXPA96005600A (en) Naftoquin derivatives
US6162799A (en) Pesticidal compounds
GB2289463A (en) Pesticidal naphthoquinone derivatives
CZ214197A3 (en) 1,2,3,4-substituted naphthalenes, process of their preparation and their use
US6043286A (en) Pesticidal compounds
EP0802729A1 (en) Pesticidal compounds
AU699685C (en) Pesticidal compounds
RU2180330C2 (ru) 1,2,3,4-замещенные нафталиновые соединения, способ их получения, способ борьбы с вредителями, пестицидная композиция
US4201789A (en) Cyclopropanecarboxylic acid naphthylmethyl ester
RU2173049C2 (ru) Замещенные нафталин-1,4-дионы, обладающие пестицидными свойствами, способ их получения, их применение в качестве пестицидов, способ борьбы с вредителями с применением таких соединений и содержащие их пестицидные композиции
FR2494266A1 (fr) Ester benzylique substitue d&#39;acide 2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl) cyclopropanecarboxylique, composition pesticide contenant cet ester en tant que principe actif et procede d&#39;utilisation de cet ester en tant que pesticide
JPH0525091A (ja) エステル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees