NO309985B1 - Blandinger av polyolefinpodekopolymerer og polykarbonater - Google Patents

Blandinger av polyolefinpodekopolymerer og polykarbonater Download PDF

Info

Publication number
NO309985B1
NO309985B1 NO962180A NO962180A NO309985B1 NO 309985 B1 NO309985 B1 NO 309985B1 NO 962180 A NO962180 A NO 962180A NO 962180 A NO962180 A NO 962180A NO 309985 B1 NO309985 B1 NO 309985B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
propylene
composition according
ethylene
polycarbonate
Prior art date
Application number
NO962180A
Other languages
English (en)
Other versions
NO962180D0 (no
NO962180L (no
Inventor
Jr Anthony J Denicola
Kyle D Eastenson
Tam T M Phan
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of NO962180D0 publication Critical patent/NO962180D0/no
Publication of NO962180L publication Critical patent/NO962180L/no
Publication of NO309985B1 publication Critical patent/NO309985B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår sammensetninger omfattende podekopolymerer av et propylenpolymermateriale, en polykarbonat, en alifatisk polyester og eventuelt enten en gummikomponent eller et propylenpolymermateriale eller begge deler.
Blandinger av polyolefiner og polykarbonater, spesielt bisfenol-A-polykarbonat, har blitt studert tidligere på grunn av de forbedrede egenskapene til blandingen sammen-lignet med egenskapene til hvilke som helst av polymerene alene. Polyolefinet bidrar med utmerket kjemisk motstand, bedre strømbarhet og lave kostnader. Polykarbonatet bidrar med høy hardhet, høy varmeødeleggelsestemperatur og høy slagstyrke. For eksempel beskriver GB-patent 982.752 en blanding omfattende 80-99 vekt-% polyety-len og 1-20% av et termoplastisk aromatisk polykarbonat. U.S.P. 4.119.607 beskriver en blanding av 40 vekt-deler av en alkenylarendienblokk-kopolymer, 48 vekt-deler av minst én ulik termoplast slik som et polyolefin, et polykarbonat eller nitrilbarriereresin og en mettet termoplastisk polyester. CA-patent 705.481 beskriver en blanding av 80-99,5 vekt-% krytallisert polypropylen med molekylvekt større enn omkring 10.000 og 0,5-20% termoplastisk polyarylkarbonatpolymer. U.S.P. 5.034.457 beskriver en termoplastisk blanding av 1-99 vekt-% av et aromatisk polykarbonat, 0-99% av en amorf termoplast slik som en polykarbonat/polysiloksanblokk-kopolymer, 0-99% av minst én gummi slik som en termoplastisk olefinelastomer, 0-99% av en delvis krystal-linsk termoplast slik som et polyolefin, 2 og 0-99% av minst én podekopolymer omfattende en gummi og en podekopolymerisert monomer.
Imidlertid har generelt blanding av polymerer ikke vært en suksesssfull vei for kom-binering av ønskede individuelle karakteristikker til to eller flere polymerer i et enkelt materiale. For eksempel er polypropylen og polykarbonat uforenelige materialer som skiller fase og delaminerer når blandet sammen.
En fremgangsmåte er nødvendig for forbedring av foreneligheten av polyolefinmateria-ler og polykarbonater for å ta fordelen av de forbedrede egenskapene gitt ved en blanding av de to materialene. Det ville også være ønskelig å forbedre seigheten til en slik polymerblanding.
Foreliggende sammensetning omfatter på vektbasis:
a) 94 til 30% av en podekopolymer omfattende et skjelett av et propylenpolymermateriale som har podepolymeriserte monomerer som danner podede
kopolymerer eller terpolymerer, hvor monomerene er valgt fra gruppen omfattende (i) styren og akrylnitril, hvor mengden akrylnitril er omkring 15 til omkring 35% basert på
totalvekten av monomerene og (ii) styren og maleinsyreanhydrid eller alfa-metylstyren, styren og maleinanhydrid, hvor alfa-metylstyren omfatter 0 til 45%, styren omfatter 10 til 60% og maleinsyreanhydrid omfatter omkring 5 til 45%, basert på den totale vekten av monomerer, og de podede kopolymerene eller terpolymerene dannet fra monomerene (i) eller (ii) er tilstede i en mengde på 10 til 95 deler pr. hundre deler propylenpolymermateriale,
b) 5 til 40%) av minst ett aromatisk polykarbonat og
c) 1 til 15% av minst én alifatisk polyester som har gjentagende esterstrukturelle
enheter med formelen
hvor Ri, r<2>, r<3>0g R^ hver er H, CH3eller en lineær eller forgrenet alkylgruppe og x og y er hver 1-20 eller høyere og (a) + (b) + (c) = 100%. Sammensetningen omfatter også eventuelt 5 til 20% av én eller flere gummikomponenter, 1 til 50% av et propylenpolymert materiale eller begge deler.
Sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse har utmerket god varmemotstand, høy stivhet og strekkfasthet ved forhøyede temperaturer, høy kjemisk motstand, god glans og overflateutseende, smeltebearbeidbarhet og høy slagstyrke såvel som forbedret forenelighet.
Mengden av podekopolymer, komponent (a) i sammensetningen ifølge oppfinnelsen, er 94 til 30 vekt-%) basert på totalmengden i sammensetningen. Propylenpolymerskjelettet i komponent (a) kan være (i) en homopolymer av propylen; (ii) en random kopolymer av propylen og en olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-Cio-olefiner, forutsatt at når olefinet er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet 10 vekt-%, fortrinnsvis omkring 4 vekt-%, og når olefinet er et C4-Cio-°lefin>er det maksimale polymeriserte innholdet derav 20 vekt-%, fortrinnsvis 16 vekt-%; og (iii) en random terpolymer av propylen og et olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-Cg 1-olefiner, forutsatt at det maksimalt polymeriserte C4-C81-olefininnholdet er 20 vekt-%, fortrinnsvis omkring 16 vekt-% og, når etylen er én av olefinene, er det maksiir«;e polymeriserte etylemnnholdet omkring 5 vekt-%, fortrinnsvis omkring 4 vekt-%. Propylenhomopolymer er det foretrukne propylenpolymerskjelettmaterialet.
Monomerene podet på skjelettet av propylenpolymermaterialet er enten (i) styren og akrylnitril eller (ii) styren og maleinsyreanhydrid, eller alfa-metylstyren, styren og maleinsyreanhydrid. Under podepolymeirseringen kopolymeriserer monomerene også for å danne en viss mengde fri eller ikke-podet kopolymer eller terpolymer. De polymeriserte monomerene er betegnet som (i) PSAN, eller (ii) P(MS/S/MA) eller PSMA, og omfatter fra 10 til 95 deler pr. hundre deler propylenpolymermateriale, fortrinnsvis 30 til 70 deler pr. hundre. Morfologien til podekopolymeren er slik at propylenpolymermaterialet er den kontinuerlige eller matriksfasen, og PSAN, P(MS/S/MA) eller PSMA, både podet og ikke-podet, er en dispergert fase.
For PSAN omfatter akrylnitril 15% til 35% av totalvekten av de to monomerene, fortrinnsvis 15% til 30%, og mest foretrukket 20% til 30%. For PSMA eller P(MS/S/MA) omfatter alfa-metylstyren fra 0 til 45%, styrenet omfatter 10 til 60% og maleinsyreanhydrid omfatter fra 5 til 45%, basert på totalvekten til monomerene. Når alfa-metylstyren blir benyttet som en monomer, er den tilstede i en mengde fra 1 til 45%, basert på totalvekten til monomerene. Vektgjennomsnittlig molekylvekt (Mw) til fri PSAN, P(MS/S/MA) eller PSMA, er 50.000 til 900.000. Når Mw til PSAN, P(MS/SMA) eller PSMA blir benyttet, refereres det til Mw av den ikke-podede kopolymer eller terpolymer, uten de podede monomerene som ikke kan bli analysert nøyaktig ved gelfiltreringskromatografi. Det refereres ikke til Mw av matriksen.
Podekopolymeren som danner hovedkomponenten av foreliggende sammensetning, kan bli fremstilt ifølge en hvilken som helst av forskjellige fremgangsmåter. Én av disse fremgangsmåter omfatter dannelse av aktive podingsseter på propylenpolymermaterialet enten i nærvær av podemonomerer eller etter behandling med monomerene. Podesetene kan bli produsert ved behandling med et peroksyd eller en annen kjemisk forbindelse som er en fri radikal polymerisasjonsinitiator, eller ved bestråling med høy energi-ioni-serende bestråling. De frie radikalene produsert i polymeren som et resultat av den kjemiske eller bestrålingsbehandlingen, danner de aktive podesetene på polymeren og initierer polymerisasjonen av monomerene på disse setene. Podekopolymerer produsert ved peroksydinitierte podingsfremgangsmåter, er foretrukket.
I en peroksydinitiert metode blir propylenpolymermaterialet behandlet ved en temperatur på 60 til 125°C, fortrinnsvis 80 til 120°C, med 0,1 til 6, fortrinnsvis 0,2 til 3,0 vektdeler pr. hundre vektdeler propylenpolymermateriale av en initiator som har en dekomponeringshalveringstid på 1 til 240, fortrinnsvis 5 til 100, og mer foretrukket fra 10 til 40 minutter ved den benyttede temperaturen. Organiske peroksyder, og spesielt de som genererer alkoksyradikaler, utgjør den foretrukne klassen initiatorer. Disse omfatter acylperoksyder slik som benzoyl og dibenzoylperoksyder; dialkyl og aralkylperoksyder, slik som di-tert-butylperoksyd, dicumylperoksyd, cumylbutylperoksyd, 1,1-di-tert-butyl-peroksy-3,5,5-trimetylcykloheksan, 2,5-dimetyl-2,5 -di-tert-butylperoksyheksan og bis(alfa-tert-butylperoksyisopropylbenzen); peroksyestere slik som tert.butylperoksypivalat, tert-butylperbenzoat, 2,5-dimetylheksyl-2m5-di(perbenzoat), tert.butyl-di(perftalat), tert-butylperoksy-2-etylheksanoat; og l,l-dimetyl-3-hydroksybutyl-peroksy-2-etylheksanoat; og peroksykarbonater slik som di(2-etylheksyl)peroksy-dikarbonat, di(m-propyl)peroksydikarbonat og di(4-tert-butylcykloheksyl)peroksy-dikarbonat.
Over en periode som sammenfaller med eller følger perioden for initiatorbehandling, med eller uten overlapping, blir propylenpolymermaterialet behandlet med omkring 10 til omkring 50 vekt-% av de podende monomerene, basert på totalvekten av propylenpolymermaterialet og de benyttede podende monomerene, ved en tilsetningshastighet som ikke overskrider omkring 4,5, fortrinnsvis omkring 3,0, og mer foretrukket omkring 2,0 deler pr. hundre pr. minutt ved et hvilken som helst monomertilsetningsnivå. Dersom monomerene blir tilsatt etter initiatortilsetningsperioden, skiller fortrinnsvis ikke mer enn omkring 2,5 initiatorhalveringstider initiatoren og monomertilsetnings-periodene.
Etter podeperioden blir eventuelt ikke-reagerte monomerer fjernet fra det resulterende podede propylenpolymermaterialet, og eventuelt ikke-reagert initiator blir dekomponert og eventuelt gjenværende frie radikaler blir deaktivert, fortrinnsvis ved oppvarming, generelt ved en temperatur på minst 110°C i 5 minutter, fortrinnsvis minst 120°C i 20 minutter. Et hovedsakelig ikke-oksyderende miljø blir opprettholdt under prosessen.
Uttrykket "hovedsakelig ikke-oksyderende", som benyttet her for å beskrive miljøet eller atmosfæren som det bestrålede olefmpolymermaterialet blir utsatt for før deaktiveringen av gjenværende frie radikaler, betyr et miljø i hvilket den aktive oksygen-konsentrasjonen, dvs. konsentrasjonen av oksygen i en form som vil reagere med friradikalene i det bestrålede materialet, er lavere enn omkring 15%, fortrinnsvis lavere enn omkring 5%, og mer foretrukket mindre enn omkring 1% basert på volum. Den mest foretrukne konsentrasjonen av aktivt oksygen er 0,004 volum-% eller lavere. Innen disse grensene kan den ikke-oksyderende atmosfæren være en hvilken som helst gass eller blanding av gasser, som er oksydativt inerte overfor de frie radikalene i olefinpoly-mermaterialet, f.eks.nitrogen, argon, helium og karbondioksyd.
I en fremgangsmåte hvor de aktive podende setene blir produsert ved bestråling, blir propylenpolymermaterialet bestrålet ved en temperatur i området fra omkring 10 til omkring 85°C med høy energi-inoiserende bestråling, og det bestrålede polymermateri-alet blir behandlet ved en temperatur på omkring 10 til omkring 100°C, fortrinnsvis fra omkring 10 til omkring 70°C, og mer foretrukket fra omkring 10 til omkring 50°C, i minst omkring 3 minutter, fortrinnsvis minst omkring 10 minutter i en semi-batch-prosess, med omkring 10 til omkring 70 vekt-% av de podende monomerene, basert på totalvekten av benyttede propylenpolymermateriale og podende monomerer. Deretter, samtidig eller etter hverandre i ønsket rekkefølge, blir hovedsakelig alle gjenværende frie radidkaler i det resulterende podede propylenpolymermaterialet deaktivert, og eventuelt ikke-reagerte monomerer blir fjernet fra materialet. Propylenpolymermaterialet blir opprettholdt i et hovedsakelig ikke-oksyderende miljø, f.eks. under en inert gass, gjen-nom hele prosessen i det minste inntil deaktiveringen av gjenværende frie radikaler har blitt fullført. Deaktiveringen av frie radikaler blir fortrinnsvis utført ved oppvarming, f.eks. ved temperaturer på minst 100°C, fortrinnsvis ved minst 120°C, generelt i minst 20 minutter.
Polykarbonatet, komponent (b) i sammensetningen ifølge oppfinnelsen, er tilstede i en mengde på 5 til 40 vekt-%, fortrinnsvis 10 til 30 vekt-%, og mer foretrukket 20 til 30 vekt-%. Én eller flere aromatiske polykarbonater kan bli benyttet. De aromatiske polykarbonatene som passer for anvendelse i foreliggende oppfinnelse er velkjente i teknikken, og er kommersielt tilgjengelige. Disse polykarbonatene kan bli fremstilt ved forskjellige konvensjonelle og velkjente prosesser som omfatter transesteirfisering, smeltepolymerisering og grensesnittpolymerisering. Polykarbonatene blir generelt fremstilt ved å reagere en dihydrisk fenol med en karbonatforløper slik som for eksempel fosgen. Passende prosesser for fremstilling av polykarbonatene ifølge foreliggende oppfinnelse, er beskrevet for eksempel i U.S.P. 4.123.436 og 3.153.008. Imidlertid er andre kjente prosesser for fremstilling av polykarbonater også passende. Spesielt foretrukne polykarbonater er aromatiske polykarbonater fremstilt ved å reagere bisfenol-A [2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)propan] med fosgen. Smelteflythastigheten til polykarbonatet er typisk omkring 1 til omkring 50 grader/minutt målt ved 300°C og 1,2 kg (ASTM D 1238).
En eller flere alifatiske polyestere blir benyttet for å forbedre egenskapene til sammensetningen ifølge oppfinnelsen. Disse polyesterne har gjentagne esterstrukturelle enheter med formelen:
hvor R<*>, r<2>, r<3>og R^ hver er H, CH3eller en lineær eller forgrenet alkylgruppe og x og y er hver 1-20 eller høyere. Disse polyestrene har typisk en Mw på 5.000 til 300.000. Passende polyestere omfatter for eksempel polykaprolakton, polybutylenadipat, polyetylensuksinat, poly(2,2-dimetyl-1,3-propylen)suksinat, poly(neopentylglykolsebakat) og en blokk-kopolymer av en polyuretan og polykaprolakton eller polyetylenadipat. Polykaprolakton er den foretrukne polyesteren. Mengden polyester tilstede i sammensetningen er 1 til 15 vekt-%, fortrinnsvis 2 til 7 vekt-%. Dersom ingen av de valgfrie komponentene i sammensetningen er tilstede, er mengdene av (a) + (b) + (c) = 100%>. ;Polyuretanblokk-kopolymeren er en termoplastisk polyuretanelastomer fremstilt ved reaksjonen av et polyisocyanat med en lineær polyester eller polyeter inneholdende hydroksylgrupper. Isocyanatdelen er vanligvis referert til som det "harde segment" eller krystalliserbart segment, og polyolen som det "myke segment" eller elastomere segment. Passende polyuretanblokk-kopolymerer er kommersielt tilgjengelig under handelsnavnene Texin (Mobay Chemical Co.), Estane (BF Goodrich Co.), Toylar (Uniroyal Inc.) og Pellethane (Upjohn Co.). For eksempel har en polyuretanblokk-kopolymer fremstilt fra polykaprolakton og diisocyanat formelen: og en polyuretanblokk-kopolymer fremstilt fra poly(etylenadipat) og et diisocyanat har formelen: ; hvor R er en lineær eller forgrenet alkylgruppe eller en aromatisk gruppe, og R<*>og R^ er lineære eller forgrenede alkylgrupper.
Sammensetningen ifølge oppfmnnelsen kan også eventuelt omfatte komponent (d), en gummikomponent. Gummikomponenten er valgt fra én eller flere av gruppen omfattende (i) en olefinkopolymergummi, (ii) en monoalkenylaromatisk hydrokarbonkonjugert dienblokk-kopolymer og (iii) en kjerne-skall-gummi. En hvilken som helst av disse gummikomponentene kan ha syre- eller anhydridfunksjonalitet eller kan være fri for disse funksjonelle gruppene. Monoalkenylaromatiske hydrokarbonkonjugerte dienblokk-kopolymerer er den foretrukne gummikomponenten. Når tilstede, blir gummikomponenten benyttet i mengder på 5 til 20 vekt-%, fortrinnsvis 5 til 15 vekt-%, og (a) + (b) + (c) + (d) = 100%.
Passende polyolefingummier omfatter for eksempel mettede polyoleifngummier slik som etylen/propylenmonomergummier (EPM) og umettede polyoleifngummier slik som etylen/propylen/dienmonomergummier (EPDM). Den foretrukkede polyoleifngummien er en etylen/propylenmonomergummi som typisk har et etylen/propylen vekt-forhold i området fra 25/75 til 75/25, fortrinnsvis 40/60 til 60/40, og en reel viskositet i området fra 2,0 til 6,0, fortrinnsvis 2,5 til 4,0 dl/g. Én passende polyolefingummi er EPM 306P random etylen/propylenkopolymer, tilgjengelig fra Polysar.
Den monoalkenylaromatiske hydrokarbonkonjugerte dienblokk-kopolymeren kan være en termoplastisk ekstorner av A-B (eller diblokk) struktur, den lineære A-B-A (eller triblokk) strukturen, den radiale (A-B)n-typen hvor n = 3-20%, eller en kombinasjon av disse strukturtypene, hvor hver A-blokk er en monoalkenylaromatisk hydrokarbonpoly-merblokk, og hver B-blokk er en umettet gurnmiblokk. Forskjellige grader kopolymerer av denne typen er kommersielt tilgjengelig. Gradene forskjellig struktur, molekylvekt til de midtre og endeblokkene og forholdet av monoalkenylaromatisk hydrokarbon til gummi. Blokk-kopolymeren kan også bli hydrogenert. Typiske monoalkenylaromatiske hydrokarbonmonomerer er styren, ring-substituerte Ci-C4-lineære eller forgrende alkylstyrener og vinyltoluen. Styren er foretrukket. Passende konjugerte diener er butadien og isopren.
Den vektgjennomsnittlige molekylvekt Mw til blokk-koplymerene vil generelt være i området fra 45.000 til 260.000 g/mol, gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 50.000 til 125.000 g/mol er foretrukket på basis av at de gir blandingssammensetninger med den beste balansen slagstyrke og stivhet. Mens blokk-kopolymerene som har umettede såvel som mettede gummiblokker kan bli benyttet, er kopolymerer som har mettede gummiblokker foretrukket, også på basis av slag/stivhetsbalansen til sammensetningene inneholdende dem. Vekt-forholdet av monoalkenylaromatisk hydrokarbon til konjugert diengummi i blokk-kopolymeren er i området fra 5/95 til 50/50, fortrinnsvis 10/90 til 40/60. En passende blokk-kopolymer er Septon 2007, tilgjengelig fra Marubeni Specialty Chemicals, Inc. Denne blokk-kopolymeren er en hydrogenert triblokk-kopolymer med en smelteflythastighet på 4 til 100 grader/min. og omfatter ca. 30% styren-endeblokker og ca. 70% isoprengummimidtblokker.
Kjerne-skall-gummikomponenter omfatter mindre partikler av tverrbundet gummifase omgitt av et forenelig skall, normalt en glassaktig polymer eller kopolymer. Kjernen er typisk en diengummi slik som butadien eller isopren, eller et akrylat. Skallet er typisk en polymer av to eller flere monomerer valgt fra styren, metylmetakrylat og akrylnitril. Spesielt foretrukne kjerne-skall-gummier har en akrylatkjeme.
En annen valgfri ingrediens i sammensetningen ifølge oppfinnelsen er (e), et propylenpolymermateriale. Når tilstede, blir det benyttet i mengder fra 1 til 50 vekt-%. Dersom propylenpolymermaterialet blir benyttet, er (a) + (b) + (c) + (d) + (e) = 100%, eller (a) + (b) + (c) + (e) = 100%. Dersom denne valgfrie ingrediensen er tilstede, kan mengden av podekopolymeren, komponent (a), bli redusert til så lite som omkring 30%. Det ikke-podede propylenpolymermaterialet kan være det samme materialet som propylenhomopolymeren benyttet som skjelett for podekopolymeren eller den kan være forskjellig, dvs. den er valgt fra gruppen omfattende (i) en homopolymer av propylen; (ii) en tilfeldig kopolymer av propylen og en olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4- CiQ-olefmer, forutsatt at når olefinet er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet omkring 10 vekt-%, fortrinnsvis omkring 4 vekt-%, og når olefinet er en C4-Cio-olefin, er det maksimale polymeriserte innholdet derav omkring 20 vekt-%, fortrinnsvis omkring 16 vekt-%; (iii) en random terpolymer av propylen og et olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-C81-olefiner, forutsatt at det maksimale polymeriserte C4-C81-olefminnholdet er omkring 20 vekt-%, fortrinnsvis omkring 16 vekt-% og, når etylen er ett av olefinene, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet på omkring 5 vekt-%, fortrinnsvis omkring 4 vekt-%; eller (iv) en homopolymer eller random kopolymer av propylen som er slagmodifisert med en etylen-propylenmonomergummi, eller en etylen/propylen/butenmonomergummi, enten i reaktoren eller ved fysikalsk blanding, inneholder etylen-propylenmonomergummi eller etylen/propylen/butenmonomergummi i den modifiserte polymeren er i området fra 5 til 70 %, og etyleninnholdet i gummien er i området fra 7 til 70%, og fortrinnsvis 10 til 60%. C4-Cio-olefmer omfatter de lineære og forgrenede C4-Cio-°lef"mene slik som for eksempel 1-buten, 1-penten, 3-metyl-l-buten, 4-metyl-l-penten, 1-heksen, 3,4-dimetyl-l-buten, 1-hepten og 3-metylheksen. Det foretrukne propylenpolymermaterialet er en propylenhomopolymer med et bredt Mw-område.
Propylenpolymerskjelettet til den podede kopolymeren og propylenpolymerematerialet per se, når tilstede, danner den kontinuerlige eller matriksfasen i sammensetningene ifølge oppfinnelsen. De andre komponentene i sammensetningene, inkludert PSAN, PSMA eller P(MS/S/MA) podet på polypropylenskjelettet; fri PSAN, PSMA eller P(MS/S/MA); det aromatiske polykarbonatet; den alifatiske polyester og gummikomponenten er homogent dispergert i den kontinuerlige fasen.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, omfatter sammensetningen (a) 94 til 45 vekt-% av en podekopolymer omfattende et propylenpolymermateriale på hvilket det er podepolymeriserte monomerer omfattende styren og akrylontril (20 til 25% akrylnitril, basert på totalvekten av monomerer), hvor den polymeriserte monomer er tilstede i en mengde på 50 deler pr. hundre til 95 deler pr. hundre, (b) 5 til 40 vekt-% bisfenol-A-polykarbonat, (c) 1 til 15% polykaprolakton, (d) 5 til 20% syre- eller anhydrid-funksjonalisert hydrogenert styrenblokk-kopolymer og (a) + (b) + (c) + (d) = 100%. Dersom 5 til 40% propylenhomopolymer er tilstede, er mengden av podekopolymer 30 til 65% og mengden polykarbonat er 10 til 30%, og (a) + (b) + (c) + (d) + (e) = 100%.
I en annen utførelsesform omfatter sammensetningen ifølge oppfinnelsen (a) omkring 94 til 45 vekt-% av en podekopolymer omfattende et propylenpolymermateriale med podepolymeriserte monomerer omfattende omkring 40% alfa-metylstyren, omkring 20% styren og omkring 40% maleinsyreanhydrid, basert på totalvekten av monomerer, hvor de polymeriserte monomerene er tilstede i en mengde fra 50 deler pr. hundre til 95 deler pr. hundre, (b) 5 til 40 vekt-% bisfenol-A-polykarbonat, (c) 1% til 15% polykaprolakton og (d) 5 til 20 vekt-% syre- eller anhydridfunksjonaliserte hydrogenerte styrenblokk-kopolymer, og (a) + (b) + (c) + (d) = 100%. Dersom 5 til 40% propylenhomopolymer er tilstede, er mengden podekopolymer 30 til 65% og mengden polykarbonat er 10 til 30%, og (a) + (b) + (c) + (d) + (e) = 100%.
Fyllstoffer og forsterkende midler, feks. karbonblack og glassfibere, såvel som uorganiske pulvere slik som kalsiumkarbonat, talk, mika og glass, kan bli inkludert i sammensetningen ifølge oppfinnelsen. I tillegg kan økonomiske fordeler slik som fyllstoffer gir, større stivhet og en høyere deformasjonstemperatur bli oppnådd.
Sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse blir fremstilt ved mekanisk blanding av komponentene i konvensjonelt blandeutstyr, dvs. en enkel eller dobbelskruet ekstruder, Banbury-blander eller et hvilket som helst konvensjonelt smelteblandings-utstyr. Rekkefølgen ved hvilken komponentene i sammensetningen blir blandet, er ikke kritisk.
Sammensetningene ifølge oppfinnelsen er anvendelig i støpeprosesser, slik som injeksjonsstøping og ekstrudering.
I alle de følgende eksemplene blir alle materialer tørrblandet og sekkblandet med Irganox B225 tilgjengelig fra Ciba Geigy (en 1:1 blanding av Irgafos 168 og Irganox 1010) og kalsiumstearat som en stabilisatorpakking før ekstrudering. For eksemplene 1-3 blir forbindelsene utført på en dobbeltskruet Berstorff 25 mm ekstruder ved 300 omdr.pr.min., 264°C og gjennomstrømning på 11,3 kg/time. I eksemplene 4-14 blir sammenblandingen utført på en Leitritz 30 mm dobbeltskruet ekstruder ved 264°C, 275 omdr.pr.min. og gjennomstrømning på 13,6 kg/time. Det sammenblandede materialet ble så pelletisert. Pelletiserte materialer ble tørket over natten ved 66°C før det ble injek-sjonsstøpt på en 0,1488 1 (5 oz) Battenfeld injeksjonsstøpemaskin ved 246°C i en form med temperatur på 71°C. Støpesyklusen bestod av en 20 sekunders injeksjonstid, 25 sekunders avkjølingstid og 2 sekunders forsåpningstid med en maksimal injeksjons-hastighet på 1,27 cm/sek. I alle eksemplene ble barrer for strekkfasthet, fleksibilitet og Izod støpt samtidig.
Testmetodene benyttet for å evaluere de støpte prøvene var ASTM D-256 (Izod slag), ASTM D-638 (strekkfasthet), ASTM D-790 (bøyemodus), ASTM D-790 (bøyefasthet ved svikt), ASTM D-638 (forlengelse ved svikt), ASTM D-638 (forlengelse ved brudd), ASTM D-785 (Rockwell hardhet).
I denne beskrivelsen er alle deler og prosenter i vekt, hvis ikke annet er angitt.
I de følgende eksempler som er presentert for illustrative formål, er forskjellige utførelsesformer av sammensetningene ifølge oppfinnelsen beskrevet.
Eksempel 1
Dette eksempel beskriver effekten av variasjon i mengden polyester på de fysikalske egenskapene til sammensetningene som inneholder en podet kopolymer, et polykarbonat og en polyester. Sammenligninger ble også gjort med egenskapene til sammensetningene omfattende podekopolymer alene (komparativt eksempel 1), 70/30 podekopolymer/polykarbonat (komparativt eksempel 2) og podepolymer pluss polyester uten polykarbonat (komparativt eksempel 3).
Podekopolymeren er en styren/akrylnitrilkopolymer podet på et propylenhomo-polymerskjelett og er betegnet som PP-g-PSAN i tabellene. I dette og de følgende eksempler hadde den benyttede propylenhomopolymeren som skjelettpolymer de følgende egenskaper: Sfærisk form, smelteflythastighet (MFR) på 10 grader/min. ved 230°C og 2160 g, 0,44 cm<3>/g porøsitet, 96,5% xylen uoppløselig ved romtemperatur, Mw/Mn= 5. Monomerene (75/25 styren/akrylnitril) ble podet på polypropylenskjelettet ved en podetemperatur på 100°C ved anvendelse av den ovenfor beskrevne peroksydinitierte podepolymeriseirngsprosessen. Femti vekt-deler monomerer ble tilsatt pr. 100 deler polypropylen. 11-tert-butylperoksypivalat (2,6 deler pr. hundre aktive peroksyd, 75% i mineralsprit) ble benyttet som peroksydinitiator. Styrenet og akrylnitrilet ble forhåndsblandet og tilført ved 1,0 del pr. hundre/min. i 50 minutter, og peroskyd ble tilført separat ved 0,07 del pr. hundre/min. Et monomer til initiator (M/I) forhold på 40/1 ble benyttet. Reaksjonsbetingelsene ble opprettholdt ved 100°C i 30 minutter, og temperaturen ble så øket til 134°C i 120 minutter under en nitrogenspyling. Podingseffektiviteten var 36%.
Det aromatiske polykarbonatet (PC) benyttet i dette og i de følgende eksempler, var Calibre 302-22 bisfenol-A-polykarbonat, tilgjengelig fra Dow Chemical. Polykarbonatet hadde en MFR på 22 dg/min. målt ved 300°C og 1,2 kg ved anvendelse av ASTM metode D 1238-82.
Den benyttede alifatiske polyesteren i dette og de følgende eksempler var P-767 polykaprolakton (PCL), tilgjengelig fra Union Carbide. Polyesteren hadde en (Mw) på 100.000.
Mengdene av hver komponent av sammensetningen og de resulterende fysikalske testene er gitt i tabell 1.
Eksempel 2
Dette eksemplet beskriver effekten av egenskapene på sammensetningene som inneholder en podekopolymer, en polykarbonat og en polyester, når mengdene av podekopolymer og polykarbonatet ble variert og mengden polyester forble den samme. Sammenligningene ble også gjort med fysikalske egenskaper av sammensetningen når ingen polyester var tilstede og de relative mengdene av podekopolymer og polykarbonat ble variert (komparativt eksempel 4 og 5).
PP-g-PSAN podekopolymer, polykarbonat og polyester var de samme som de beskrevet i eksempel 1.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene er gitt i tabell 2.
Eksempel 3
Dette eksemplet beskriver effekten av fysikalske egenskaper til en sammensetning som inneholder en podekopolymer, et polykarbonat og en polyester når pph PS AN i podekopolymeren ble variert og mengdene podekopolymer, polykarbonat, polyester og styren/akrylnitril-vekt-%-forholdet forble det samme.
PP-g-PSAN podekopolymer ble fremstilt på samme måten som beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at styrenet og akrylnitrilet ble tilført ved 1,0 del.pr.hundre/min. i 30 minutter (prøve 1), og 40 minutter (prøve 2). De totale mengdene styren og akrylnitril og styren/akrylnitirl-vekt-%-forhold for hver prøve er gitt i tabell 3. Polykarbonatet og polyesteren var de samme som de beskrevet i eksempel 1.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene, er gitt i tabell 3.
Eksempel 4
Dette eksempel beskriver effekten av tilsetting av 10 vekt-% gummi på de fysikalske egenskapene til en sammensetning som inneholder en podekopolymer, et polykarbonat og en polyester. Sammenligninger ble også gjort med egenskapene til sammensetninger hvor intet polykarbonat var tilstede (komparativt eksempel 6), når ingen polyester var tilstede (komparativt eksempel 7), og når kun kodekopolymeren og polykarbonatet var tilstede (komparativt eksempel 8).
PP-g-PSAN podekopolymeren, polykarbonatet og polyesteren var de samme som de beskrevet i eksempel 1. Triblokk-kopolymer (S-EB-S-g-MA) er en ravsyreanhydrid-funksjonalisert styren/etylen-butadien/styren-gummi tilgjengelig fra Shell. Kopolymeren inneholdt 29 vekt-% styren, 71 vekt-% etylen-butadiengummimidtblokk og ca. 2 vekt-% ravsyreanhydrid. Ved funksjonalisering av denne gummien, reagerer maleinanhydrid ved dobbelbindingene for å danne ravsyreanhydridgrupper.
Mengdene av hver komponent av sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene, er vist i tabell 4.
TABELL 4
PRØVE 1 KOMP. 6 KOMP. 7 KOMP. 8
PP- g- PSAN ( v.-%) 59, 96 90 63 70 PC ( v.-%) 25, 65 » 27 30 PCL ( v.-%) 4^5 -- -- - S- EB- S- g- MA ( v.-%) 10 10 10 - Fysikalske egenskaper ved 23°C
Skårslagsfasthet Izod, ft- lb/ in 3J 2^3 2^8 1, 15 Strekkfasthet ved brudd, psi 5, 931 4704 5, 408 6, 557 Bøyfasthet modul 1% sekant, Kpsi 290 260 255 351 Bøyfasthet ved svikt, psi 9, 856 8030 9, 042 11, 820 Forlengelse ved svikt, % 14^ UA 15, 34 12 Forlengelse ved brudd, % 42^2 42A) 42 20 Rockwell- hardhet, R 96 96 96 113
Eksempel 5
Dette eksempel beskriver effekten av tilsetning av 10 vekt-% av forskjellige gummier på de fysikalske egenskapene til sammensetningene som inneholdt en podekopolymer, et polykarbonat og en polyester.
i PP-g-PSAN podekopolymeren, polykarbonatet og polyesteren var de samme som de beskrevet i eksempel 1. S-EB-S-g-MA er den samme gummien som den benyttet i eksempel 4. Den hydrogenerte styren/etylen-propylen/styren (S-EP-S) triblokk-kopolymeren, tilgjengelig fra Marubeni Specialty Chemicals Inc., inneholdt ca. 30%
styrenendeblokker og ca. 70% isoprengummimidtblokker. Styren/etylen-butylen/styren-) triblokk-kopolymeren (S-EB-S), tilgjengelig fra Shell, inneholdt 29 vekt-% styren og 71
vekt-% hydrogenert butadiengummimidtblokker.
Mengende av hver komponent av sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene er vist i tabell 5.
Eksempel 6
Dette eksemplet beskriver effekten av variasjon av mengdene gummi tilsatt på egenskapene av sammensetningene som inneholdt en podekopolymer, et polykarbonat, en polyester og en hydrogenert triblokk-kopolymergummi.
PP-g-PSAN podekopolymeren, polykarbonatet og polyesteren var de samme som de beskrevet i eksempel 1. Den hydrogenerte triblokk-kopolymergummien (S-EP-S) var den samme som gummien benyttet i eksempel 5.
Mengdene av hver forbindelse av sammensetningen og resultatene fra de fysikalske testene er vist i tabell 6.
Eksempel 7
Dette eksempel beskriver effekten på de fysikalske egenskapene av sammensetninger som innehold en podekopolymer, et polykarbonat og en polyester når mengden av polyester ble variert. Sammenligninger ble også gjort med egenskapene til sammensetningene som inneholdt intet polykarbonat eller polyester (komparativt eksempel 9), ingen polyester (komparativt eksempel 10), intet polykarbonat og 2,5% polyester (komparativt eksempel 11) og intet polykarbonat og 5%o polyester (komparativt eksempel 12).
Podekopolymeren var en kopolymer av alfa-metylstyren, styren og maleinsyreanhydrid podet på et polypropylenskjelett (PP-g-P(MS/S/MA). Polypropylenhomopolymeren benyttet som skjelettpolymer var den samme som den benyttet i eksempel 1. Alfa-metyl-styrenkopolymeren (44/19,4/36,6 alfa-metylstyren/styren/maleinanhydrid-vekt-forhold, eller 40/20/40 molart forhold) ble podet på polypropylenskjelettet ved en podetemperatur på 90°C ved anvendelse av den tidligere beskrevne peroksydinitierte podepo-lymeriseringsprosessen. Femti vekt-deler av alfa-metylstyrenkopolymer ble tilsatt pr. 100 vekt-deler polypropylen. 11-tert-butylperoksypivalat (1,08 deler pr. hundre aktivt peroksyd, 75% i mineralsprit) ble benyttet som peroksydinitiator. Alfa-metylstyrenet og styrenet ble forhåndsblandet og tilført ved 1,0 del pr. hundre/min. i 50 minutter. Smeltet maleinanhydrid ble tilført separat ved 1,0 del pr. hundre/min. og peroksydet ble tilført separat ved 0,02 del pr. hundre/min. Et monomer til initiatorforhold på 100:1 ble benyttet. Reaksjonsbetingelsene ble opprettholdt ved 90°C i 30 minutter, temperaturen ble øket til 140°C i 15 minutter, og temperaturen ble igjen øket til 140°C under en nitrogen-innspyling i 180 minutter.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene er vist i tabelle 7.
Eksempel 8
Dette eksempel beskriver effekten av tilsetting av 10 vekt-% av en gummi på de fysikalske egenskapene til sammensetningene som inneholdt en podekopolymer, et polykarbonat og en polyester. Sammenligninger ble også gjort med egenskapene av sammensetningene som inneholdt et polykarbonat eller polyester (komparativt eksempel 13), ingen polyester (komparativt eksempel 14), 5% polyester og ingen gummi (komparativt eksempel 15) og podekopolymer alene uten noen tilsetningsstoffer (komparativt eksempel 9).
PP-g-P(MS/S/MA) podekopolymeren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 7. Polykarbonatet og polyesteren var den samme som de beskrenet i eksempel 1. Gummien var den samme som den beskrevet i eksempel 4.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene, er gitt i tabell 8.
Eksempel 9
Dette eksempel beskriver effekten ved tilsetning av 2,5 vekt-% av forskjellige alifatiske polyestere på de fysikalske egenskapene til sammensetningene som inneholdt en podekopolymer og en polykarbonat.
PP-g-PSAN podekopolymeren, polykaprolaktonet og polykarbonatet er det samme som de beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at propylenhomopolymeren benyttet som skjelett i podekopolymeren hadde en porøstitet på 0,44 cm^/g. Poly(l,4-butylenadipat) er tilgjengelig fra Aldrich og hadde en Mw på ca. 12.000. Polyetylensuksinatet er tilgjengelig fra Aldricht. Polyuretanblokk-kopolymeren med polykaprolaktonmyksegementet er tilgjengelig som Pellethane 2102-80A fra Dow Chemical Co. Polyuretanblokk-kopoly meren med polyaddipatmyksegmentet er tilgjengelig som Pellethane 2355-75A fra Dow Chemical Co.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysiskalske testene er gitt i tabell 9.
Eksempel 10
Dette eksemplet beskriver effekten av tilsetning av 10% S-EB-S-g-MA-gummi på egenskapene til sammensetningene som inneholdt en podekopolymer, et polykarbonat og forskjellige polyestere.
PP-g-PSAN podekopolymeren, polykarbonatet og polyestrene er de samme som de beskrevet i eksempel 9. Gummikomponenten var den samme som gummien beskrevet i eksempel 4.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene i de fysikalske testene er som vist i tabell 10.
Eksempel 11
Dette eksempel beskriver effekten av tilsetning av propylenhomopolymer på de fysikalske egenskapene til sammensetninger som inneholder en podekopolymer, et polykarbonat, en polyester og en gummi.
PP-g-PSAN podekopolymeren, polykarbonatet og polykaprolaktonet var det samme som de beskrevet i eksempel 9. Gummien var den samme som den beskrevet i eksempel 5. Den ikke-podede propylenhomopolymeren var en homopolymer med en bred molekylvektsdistribusjon, sfærisk form, MFRpå 1,1 grad/min., 97,8% xylen uoppløselig i romtemperatur, Mw/Mw= 82.
vlengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske estene er vist i tabell 11.
Eksempel 12
Dette eksempel beskriver effekten på de fysikalske egenskapene til sammensetningene som inneholder en podekopolymer og et polykarbonat når 2,5 vekt-% av forskjellige polyestere ble tilsatt.
PP-g-P(MS/S/MA) podekopolymeren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 7, bortsett fira at propylenhomopolymeren benyttet som polymerskjelettet i podekopolymeren hadde en porøsitet på 0,44 cm^/g. P(MS/S/MA) ble benyttet for å betegne alfa-rnetylstyren/styren/maleinsyreanhydridterpolymeren som ble podet på propylenhomo-polymerskjelettet. Polykarbonatet og polyestrene var de samme som beskrevet i eksempel 9.
Mengden av hver komponent i sammensetning og resultatene av de fysikalske testene er vist i tabell 12.
Eksempel 13
Dette eksempel beskriver effekten på de fysikalske egenskapene av en sammensetning som inneholder en podekopolymer, polykarbonat og en gummi når forskjellige polyestere ble tilsatt.
PP-g-P(MS/S/MA) podekopolymeren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 12. Polykarboantet og polyesterne var de samme som de beskrevet i eksempel 9. Gummien var den samme som den beskrevet i eksempel 4.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene fra de fysikalske testene er gitt i tabell 13.
Eksempel 14
Dette eksempel beskriver effekten på de fysikalske egenskapene til en sammensetning som inneholdt en podekopolymer, et polykarbonat, en polyester og en gummi med variasjon av mengder av et ikke-podet propylenpolymermateriale som var tilsatt sammensetningen.
PP-g-P(MS/S/MA) podekopolymeren ble fremstilt som beskrevet i eksempel 12. Polykarbonatet og polyesteren var den samme som de beskrevet i eksempel 9. Gummien var den samme som den beskrevet i eksempel 4. Propylenhomopolymeren var den samme som den beskrevet i eksempel 11.
Mengdene av hver komponent i sammensetningen og resultatene av de fysikalske testene er vist i tabell 14.

Claims (22)

1. Sammensetning,karakterisert vedat den av vekt inneholder: a) 94 til 30% av en podekopolymer omfattende et skjelett av et propylenpolymermateriale, til hvilket det er podepolymerisert monomerer som danner podede kopolymerer eller terpolymerer, hvor monomerene er valgt fra gruppen omfattende (i) styren og akrylnitril, hvor mengden akrylnitril er 15 til 35%, basert på totalvekten på monomerene, og (ii) styren og maleinsyreanhydrid, eller alfa-metylstyren, styren og maleinanhydrid, hvor alfa-metylstyren omfatter 0 til 45%>, styren omfatter 10 til 60%, maleinanhydrid omfatter 5 til 45%, basert på totalvekten av monomerene, og de podede kopolymerene eller terpolymerene dannet fra (i) eller (ii) er tilstede i en mengde på 10 til 95 vekt-deler pr. hundre deler av propylenpolymermaterialet, b) 5 til 40% av minst ett aromatisk polykarbonat, og c) 1 til 15% av minst én alifatisk polyester med de gjentagende esterstrukturelle enhetene med formelen: R1 O R<3>0 R<1>O4-04>t-VO-C-fC-7rC-V eller -f-O-f-C-^C-V R2 R4 R2 hvor R<*>, R<2>, r<3>og R^ hver er valgt fra gruppen omfattende H, CH3eller en lineær eller forgrenet alkylgruppe; x og y er hver 1-20 eller flere, og (a) + (b) + (c) = 100%.
2. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat propylenpolymermaterialet i komponent (a) er valgt fra gruppen omfattende (i) en homopolymer av propylen; (ii) en random kopolymer av propylen og en olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-C1 Q-olefiner, forutsatt at når olefinet er etylen, er maksimum polymerisert etyleninnhold 10 vekt-%, og når olefinet er et C4-C1 Q-olefin, er det maksimale polymeriserte innholdet derav 20 vekt-%; og (iii) en random terpolymer av propylen og et olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-C81- olefmer, forutsatt at det maksimale polymeriserte C4-C81-olefininriholdet er 20 vekt-% og, når etylen er én av olefinene, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet omkring 5 vekt-%.
3. Sammensetning ifølge krav 2,karakterisert vedat propylenpolymermaterialet er propylenhomopolymer.
4. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat polykarbonatet er et dihydrisk fenolpolykarbonat.
5. Sammensetning ifølge krav 4,karakterisert vedat det dihydriske fenolpolykarbonatet er et bisfenol-A-polykarbonat.
6. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat polykarbonatet er tilstede i en mengde fra 10 til 30 vekt-%.
7. Sammensenting ifølge krav 6,karakterisert vedat polykarbonatet er tilstede i en mengde fra 20 til 30 vekt-%.
8. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat den alifatiske polyesteren er valgt fra gruppen omfattende polykaprolakton, polybutylenadipat, polyetylensuksinat, poly(2,2-dimetyl-l,3-propylen)suksinat, poly(neopentyl-glykolsebakat), en blokk-kopolymer av en polyuretan og polykaprolakton og en blokk-kopolymer av en polyuretan og polyetylenadipat.
9. Sammensetning ifølge krav 8,karakterisert vedat den alifatiske polyesteren er polykaprolakton.
10. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat den alifatiske polyesteren er tilstede i en mengde på 2 til 7 vekt-%.
11. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat den ytterligere omfatter (d) 5 til 20 vekt-% av én eller flere gummikomponenter valgt fra gruppen omfattende (i) olefinkopolymergummier, (ii) monoalkenylaromatiske hydrokarbonkonjugerte dienblokk-kopolymerer og (iii) kjerne-skall-gummier, og (a) + (b) + (c) + (d)= 100%.
12. Sammensetning ifølge krav 11,karakterisert vedat gummikomponenten er en monoalkenylaromatisk hydrokarbonkonjugert dienblokk-kopolymer.
13. Sammensetning ifølge krav 12,karakterisert vedat gummikomponenten er en hydrogenert styren/isoprenblokk-kopolymer.
14. Sammensetning ifølge krav 11,karakterisert vedat gummikomponenten er tilstede i en mengde på 5 til 15 vekt-%.
15. Sammensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat den ytterligere omfatter (e) 1 til 50 vekt-% av et propylenpolymermateriale og (a) + (b) + (c) + (e) = 100%.
16. Sammensetning ifølge krav 11,karakterisert vedat den ytterligere omfatter (e) 1 til 50 vekt-% av et propylenpolymermateriale, og (a) + (b) + (c) + (d) + (e) = 100%.
17. Sammensetning ifølge krav 15,karakterisert vedat propylenpolymermaterialet er valgt fra gruppen omfattende (i) en homopolymer av propylen; (ii) en random kopolymer av propylen og et olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-Cio-°lermer> forutsatt at når olefinet er etylen, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet 10 vekt-%, og når olefinet er en C4-C1 Q-olefm, er det maksimale polymeriserte innholdet derav 20 vekt-%, (iii) en random terpolymer av propylen og et olefin valgt fra gruppen omfattende etylen og C4-C81-olefmer, forutsatt at det maksimale polymeriserte C4-C81-olefininnholdet er 20 vekt-% og, når etylen er én av olefmene, er det maksimale polymeriserte etyleninnholdet omkring 5 vekt-%, og (iv) en homopolymer eller random kopolymer av propylen som er slagmodifisert med en etylen-propylenmonomergummi eller en etylen/propylen/butenmonomergummi enten i reaktoren eller ved fysikalsk blanding, hvor etylen-propylenmonomergummien eller etylen/propylen/butenmonomergummi-innholdet i den modifiserte polymeren er i området fra 5 til 7%, og etyleninnholdet i gummien er i området fra 7 til 70 vekt-%.
18. Sammensetning ifølge krav 17,karakterisert vedat propylenpolymermaterialet er propylenhomopolymer.
19. Sammensetning ifølge krav log 11,karakterisert vedat den av vekt omfatter: a) 94 til 45% av en podekopolymer omfattende et propylenpolymermateriale på hvilket det er podet monomerer omfattende 80 til 75% styren og 20 til 25% akrylnitril, basert på totalvekten av monomerer, det polymeriserte monomerinnholdet er tilstede i en mengde fra 50 deler pr. hundre til 95 deler pr. hundre, b) 5 til 40% bisfenol-A-polykarbonat, c) 1 til 15% polykaprolakton og d) 5 til 20% syre- eller anhydrid-funksjonalisert hydrogenert styrenblokk-kopolymer, hvor (a) + (b) + (c) + (d) = 100%.
20. Sammensetning ifølge krav 19,karakterisert vedat den ytterligere omfatter (e) 5 til 40% propylenhomopolymer, hvor podekopolymeren (a) er tilstede i en mengde på 30 til 65% og polykarbonatet (b) er tilstede i en mengde på 10 til 30%, og (a) + (b) + (c) +(d) + (e) = 100%.
21. Sarnmensetning ifølge krav 1,karakterisert vedat den omfatter, basert på vekt; a) 94 til 45% av en podekopolymer omfattende et propylenpolymermateriale på hvilket det er podepolymerisert monomerer omfattende 40% alfa-metylstyren, 20% styren og 40% maleinsyreanhydrid, basert på totalvekten av monomerer, hvor de polymeriserte monomerene er tilstede i en mengde fra 50 deler pr. hundre til 95 deler pr. hundre, b) 5 til 40%) bis-fenol-A-polykarbonat, c) 1 til 15% polykaprolakton, d) 5 til 20% syre- eller anhydrid-funksjonaliserte hydrogenerte styrenblokk-kopolymerer hvor (a) + (b) + (c) + (d) = 100%.
22. Sarnmensetning ifølge krav 21,karakterisert vedat den ytterligere omfatter (e) 5 til 40% propylenhomopolymer, hvorpå podekopolymeren (a) er tilstede i en mengde fra 30 til 65% og polykarbonatet (b) er tilstede i en mengde fra 10 til 30%, og (a) + (b) + (c) + (d) + (e) = 100%.
NO962180A 1995-05-31 1996-05-29 Blandinger av polyolefinpodekopolymerer og polykarbonater NO309985B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/455,607 US5585434A (en) 1995-05-31 1995-05-31 Blends of polyolefin graft copolymers and polycarbonate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO962180D0 NO962180D0 (no) 1996-05-29
NO962180L NO962180L (no) 1996-12-02
NO309985B1 true NO309985B1 (no) 2001-04-30

Family

ID=23809528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO962180A NO309985B1 (no) 1995-05-31 1996-05-29 Blandinger av polyolefinpodekopolymerer og polykarbonater

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5585434A (no)
EP (1) EP0745647B1 (no)
JP (1) JP3611924B2 (no)
KR (1) KR960041273A (no)
CN (1) CN1061066C (no)
AT (1) ATE183535T1 (no)
AU (1) AU698214B2 (no)
BR (1) BR9602568A (no)
CA (1) CA2177238C (no)
DE (1) DE69603786T2 (no)
DK (1) DK0745647T3 (no)
ES (1) ES2138776T3 (no)
MX (1) MX9601935A (no)
NO (1) NO309985B1 (no)
RU (1) RU2171821C2 (no)
TW (1) TW372999B (no)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5952423A (en) * 1997-07-18 1999-09-14 Baxter International Inc. Plastic compositions for medical containers and methods for providing such containers and for storing red blood cells
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
US6248827B1 (en) 1997-12-22 2001-06-19 Bridgestone Corporation Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions
US6248825B1 (en) 1998-05-06 2001-06-19 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene
US6204354B1 (en) 1998-05-06 2001-03-20 Bridgestone Corporation Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers
US6207763B1 (en) 1998-06-12 2001-03-27 Bridgestone Corporation Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds
US6184292B1 (en) 1998-10-05 2001-02-06 Bridgestone Corporation Soft gel polymers for high temperature use
US6191217B1 (en) 1998-11-17 2001-02-20 Bridgestone Corporation Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers
US6133354A (en) * 1998-11-17 2000-10-17 Bridgestone Corporation Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels
CN1192058C (zh) * 1998-12-17 2005-03-09 蒙岱尔技术有限公司 聚烯烃接枝共聚物/聚酰胺掺混物
US6384134B1 (en) 2000-06-05 2002-05-07 Bridgestone Corporation Poly(alkenyl-co-maleimide) and maleated polyalkylene grafted with grafting agent, and epoxy polymer
US6476117B1 (en) 2000-06-05 2002-11-05 Bridgestone Corporation Grafted near-gelation polymers having high damping properties
US6417259B1 (en) 2000-06-05 2002-07-09 Bridgestone Corporation Polyalkylene grafted centipede polymers
US6350800B1 (en) 2000-06-05 2002-02-26 Bridgestone Corporation Soft polymer gel
US6353054B1 (en) 2000-07-31 2002-03-05 Bridgestone Corporation Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications
US6359064B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Bridgestone Corporation Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer
US6956068B2 (en) * 2001-11-05 2005-10-18 Radio Frequency Systems, Inc. Microcellular foam dielectric for use in transmission lines
EP2664299A1 (en) * 2003-01-16 2013-11-20 Massachusetts General Hospital Methods For Making Oxidation Resistant Polymeric Material
CA2565849C (en) 2004-05-11 2013-01-29 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Methods for making oxidation resistant polymeric material
JP5204472B2 (ja) * 2007-02-02 2013-06-05 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法
US7683117B2 (en) * 2007-02-02 2010-03-23 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition, resin mold and method for producing the same
US8273825B2 (en) * 2007-03-20 2012-09-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate/polyolefin based resin compositions and their production processes and uses
CN101809083A (zh) * 2007-09-26 2010-08-18 陶氏环球技术公司 改进的具有降低光泽的碳酸酯聚合物共混物
EP2209726A4 (en) * 2007-10-12 2012-08-15 Peak Plastic & Metal Prod CONTAINER FOR PLATELETS WITH STRUCTURE OF WALLS IN QUINCONCE
CN101945904B (zh) 2007-12-28 2014-01-29 株式会社普利司通 包含异丁烯和二烯链节单元的共聚体
KR101023650B1 (ko) * 2008-12-11 2011-03-22 제일모직주식회사 재생 폴리에스테르 수지를 이용한 친환경 열가소성 수지 조성물
SI2627713T1 (sl) 2010-10-11 2019-11-29 Novomer Inc Polimerne mešanice
CN102532771B (zh) * 2010-12-23 2014-05-21 上海日之升新技术发展有限公司 一种环保型聚乙烯相容剂及其制备方法
CN103408919B (zh) * 2013-08-08 2015-08-26 上海日之升新技术发展有限公司 一种阻燃聚苯醚/聚丙烯合金材料及其制备方法
US10066102B2 (en) 2013-11-22 2018-09-04 Trinseo Europe Gmbh Polycarbonate containing compositions
WO2015074707A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-28 Trinseo Europe Gmbh Polycarbonate containing compositions
WO2016100660A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 Sabic Global Technologies B.V. Composition of polycarbonate and polypropylene blends
US10287402B2 (en) 2016-04-29 2019-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polycarbonate-polyolefin block copolymers and methods of making them

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA705481A (en) * 1965-03-09 Canadian Industries Limited Polypropylene blends
NL294840A (no) * 1962-07-04
GB982752A (en) * 1962-11-12 1965-02-10 Canadian Ind Improvements in and relating to polyethylene blends
US4119607A (en) * 1977-05-05 1978-10-10 Shell Oil Company Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends
JPS5898355A (ja) * 1981-12-07 1983-06-11 Sumitomo Naugatuck Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
GB8630819D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Polycarbonate compositions
EP0273151A3 (en) * 1986-12-30 1989-10-25 General Electric Company Low temperature impact resistant polycarbonate/poly (cyclohexane-dimethylene terephthalate)/core-shell acrylate copolymer compositions
IT1203326B (it) * 1987-02-04 1989-02-15 Montidipe Spa Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi migliorate caratteristiche di resistenza chimica
JPH0819297B2 (ja) * 1987-03-05 1996-02-28 三菱化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4897448A (en) * 1988-04-01 1990-01-30 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends
DE3926613A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Bayer Ag Thermoplastische legierungen mit polycarbonaten auf basis substituierter cyclohexylidenbisphenole
AU6295990A (en) * 1989-08-24 1991-04-03 Tonen Corporation Polyolefin-polyester graft polymers with high graft ratio
CA2031406C (en) * 1989-12-21 2002-05-28 Paolo Galli Graft copolymers of polyolefins and a method of producing same
US5140074A (en) * 1990-01-26 1992-08-18 Himont Incorporated Method of producing olefin polymer graft copolymers
US5314949A (en) * 1991-01-24 1994-05-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
US5262476A (en) * 1992-03-10 1993-11-16 The Dow Chemical Company Polycarbonate/polyester blends modified with poly(phenylene ether)

Also Published As

Publication number Publication date
DE69603786T2 (de) 2000-03-09
CN1061066C (zh) 2001-01-24
NO962180D0 (no) 1996-05-29
BR9602568A (pt) 1998-10-06
ATE183535T1 (de) 1999-09-15
TW372999B (en) 1999-11-01
NO962180L (no) 1996-12-02
DE69603786D1 (de) 1999-09-23
EP0745647B1 (en) 1999-08-18
MX9601935A (es) 1997-01-31
US5585434A (en) 1996-12-17
ES2138776T3 (es) 2000-01-16
RU2171821C2 (ru) 2001-08-10
DK0745647T3 (da) 1999-12-06
AU5458696A (en) 1996-12-12
CA2177238C (en) 2002-11-26
JP3611924B2 (ja) 2005-01-19
JPH0912830A (ja) 1997-01-14
EP0745647A1 (en) 1996-12-04
CA2177238A1 (en) 1996-12-01
KR960041273A (ko) 1996-12-19
CN1148063A (zh) 1997-04-23
AU698214B2 (en) 1998-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO309985B1 (no) Blandinger av polyolefinpodekopolymerer og polykarbonater
US5370813A (en) Heat resistant composition of polyphenylene ether and/or polystyrene block copolymer(s) and styrenic grafted propylene polymer
KR100257498B1 (ko) 엔지니어링 수지-프로필렌 중합체 그래프트 조성물
US4990558A (en) Graft copolymer compositions
EP0452010A2 (en) Compatibilized blends of crystalline propylene polymers and styrenic copolymers
CA2087486C (en) Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers
US6140425A (en) Process for making polypropylene graft copolymers containing anhydride groups
CA2091533C (en) Thermoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers
US4490508A (en) Graft-modified copolymer and compounding agent for styrene-type polymer containing the same
KR0179386B1 (ko) 폴리올레핀 및 비닐 방향족 중합체 기재 열가소성 조성물
AU751574B2 (en) Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers
JP3534479B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
MXPA99001883A (en) Improvement of thermal stability of sterile acrylate copolymers replaced in position a
JPH11322859A (ja) グラフト変性共重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees