NO309809B1 - FremgangsmÕte for oksyklorering - Google Patents
FremgangsmÕte for oksyklorering Download PDFInfo
- Publication number
- NO309809B1 NO309809B1 NO975699A NO975699A NO309809B1 NO 309809 B1 NO309809 B1 NO 309809B1 NO 975699 A NO975699 A NO 975699A NO 975699 A NO975699 A NO 975699A NO 309809 B1 NO309809 B1 NO 309809B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- stream
- oxygen
- hydrogen chloride
- range
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 31
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/122—Halides of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for oksyklorering under anvendelse av en delt tilførelsstrøm av oksygen og saltsyre til et toreaktor-system.
1,2-dikloretan, alminnelig kjent som etylendiklorid («EDC»), er en forbindel-se som fremstilles industrielt i en målestokk på flere millioner tonn pr. år, og som ved pyrolyse omdannes til vinylklorid-monomer og saltsyre. VinylkJorid-monomer polymeriseres til poly(vinyl)klorid («PVC»), en alminnelig anvendt polymer.
Katalysatorer og fremgangsmåter for fremstilling av klorerte hydrokarboner ved oksyklorering har vært godt innarbeidet i en rekke år. Spesifikt blir oksyklorering av etylen med oksygen og saltsyre i nærvær av en katalysator for fremstilling av 1,2-dikloretan utført i stor utstrekning i kommersielle anlegg i hele verden.
Katalysatorblandingen, dvs. selve katalysatoren og bærermaterialet for denne, kan være i form av et virvelsjikt av partikler som fluidiseres under reaksjonen, eller i form av et stasjonært sjikt av partikler.
Ved oksyklorering av etylen med et slikt katalytisk stasjonærsjikt inneholder katalysatorene med fordel kobber(ll)klorid på en bærer i kombinasjon med aktiva-torer så som kaliumklorid.
Ved utførelse av en stasjonærsjikt-oksykloreringsprosess innbefatter hovedvirksomheten regulering av reaksjonstemperatur, katalysator-selektivitet og
-aktivitet, samt trykkfall.
EP 0 146 925, inngitt 19. desember 1984, beskriver en fremgangsmåte for oksyklorering av etylen. I toreaktor-anlegg tilføres den totale mengde etylen og hydrogenklorid til den første reaktor, mens oksygenet deles mellom de to reaktorer. Denne referanse fordrer anvendelse av tre reaktorer eller flere for deling av både hydrogenklorid og oksygen mellom de første to reaktorer som er sammen-knyttet i serie.
DE 1 468 465, inngitt 26. juli 1962, beskriver oksyklorering av hydrokarboner ved at gassformig hydrokarbon, oksygen og hydroklorid ledes gjennom en første reaktorer over en virvelsjikt-katalysator og deretter gjennom en andre reaktorer over en fastsjikt-katalysator. Eksempel 2 beskriver oksyklorering av etan til etylendiklorid ved at etan, oksygen og hydrogenklorid ledes til en første reaktor oppvarmet til 500°C under dannelse av primært etylen, som deretter ledes til en andre reaktor med 02 og HCI under dannelse av primært etylendiklorid.
Det er behov på området for en forbedret fremgangsmåte for oksyklorering av etylen.
Det er et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en forbedret katalysator for en fremgangsmåte for oksyklorering av etylen.
Dette og andre formål med den foreliggende oppfinnelse vil bli åpenbare for fagfolk på området ved gjennomgåelse av denne patentbeskrivelse, innbefattende dens tegninger og krav.
Den foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for oksyklorering av etylen til etylendiklorid under anvendelse av ikke mer enn to oksykloreringsreaktorer og deling av oksygen- og hydrogenklorid-tilførselsstrømmene mellom reaktorene. Fremgangsmåten innbefatter tilføring av etylen, hydrogenklorid og oksygen til den første reaktor, hvor etylenet, hydrogenkloridet og oksygenet bringes i kontakt med hverandre, fortrinnsvis i nærvær av en kobberholdig katalysator, under dannelse av en produktstrøm fra den første reaktor. Fremgangsmåten innbefatter videre tilføring av hydrogenklorid, oksygen og produkt-strømmen fra den første reaktor til den andre reaktor, hvor etylenet, hydrogenkloridet, oksygenet og strømmen fra den første reaktor bringes i kontakt med hverandre i nærvær av en aluminiumoksyd-katalysator under dannelse av en produktstrøm fra den andre reaktor. Eventuelt kan etylen-tilførselsstrømmen også deles mellom reaktorene. Dessuten kan resirkuleringsstrømmer anvendes og deles mellom reaktorene.
Molforholdet mellom hydrogenkloridet som tilføres til den første reaktor, og hydrogenkloridet som tilføres til den andre reaktor, er i området fra 50:50 til 99:1, hvor molforholdet mellom oksygenet som tilføres til den første reaktor, og oksygenet som tilføres til den andre reaktor, er i området fra 50:50 til 99:1. Produktstrømmen fra den andre reaktor kan deretter underkastes ytterligere bearbeidelse for gjenvinning av etylendiklorid-produktet, som velkjent på oksykloreringsområdet, innbefattende avkjøling med vann og vasking med etsalkali.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse forstås bedre ved henvisning til figuren, som er en skjematisk fremstilling av én utførelsesform av oksyklorerings-fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, og som viser første reaktor 20, andre reaktor 30, kjøletårn 40, tårn for vasking med etsalkali 50, kondensator 60 og resirkuleringspumpe 70.
Rør-reaktortyper med katalysator i rørene og et kjølemedium tilført til ut-siden av rørene er velkjent som egnet for oksyklorering. Skjønt første reaktor 20 og andre reaktor 30 kan være hvilken som helst reaktortype, er de fortrinnsvis rør-reaktorer med katalysator inne i mange rør, henholdsvis 23 og 33. Rørene 23 og 33 har med fordel diametere i området fra 13 til 80 mm, idet diametere i området 32-50 mm ikke er uvanlig. Diameterne vil fortrinnsvis være i området fra 38 til 50 mm. Rørlengdene er effektivt i området fra 6 til 15 meter, fortrinnsvis fra 6 til 12 meter, og mest foretrukket 9 meter.
Den eksoterme reaksjonsvarme fjernes under anvendelse av et varme-overføringsmedium påført på kappesiden av første reaktor 20 og andre reaktor 30. Som vist for reaktor 20, kommer mediet inn i strøm 26 og går ut gjennom strøm 27. Når det gjelder reaktor 30, kommer likeledes mediet inn i strøm 36 og går ut via strøm 37. Siden varmeoverføringsmedie-typen ikke er avgjørende, kan det anvendes hvilket som helst egnet medium som er kjent for fagfolk på området. Eksempler på egnet varmeoverføring er høytkokende mineraloljer, silikonoljer og vann. Det er foretrukket å anvende vann, som omdannes til vanndamp med middels trykk ved adsorpsjon av varme. Som vist på figuren, tilføres vann-strømmene 26 og 36 til henholdsvis reaktorene 20 og 30, og går ut av reaktorene 20 og 30 henholdsvis som vanndampstrømmer 27 og 37.
Ved utførelse av fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse deles hydrogenklorid- og oksygen-tilførselsstrømmene mellom den første reaktor 20 og den andre reaktor 30.
Som vist på figuren, tilføres tilførselsstrømmer av etylen 5, HCI 7 og oksygen 8 samt resirkuleringsstrøm 79 til første reaktor 20 som tilførselsstrøm 21. Den resulterende produktstrøm 29 fra første reaktor 20 kombineres med hydrogenkloridstrøm 2 og oksygenstrøm 9 og tilføres til andre reaktor 30 som tilførselsstrøm 31. Det molekylære oksygen som innføres i reaktorene 20 og 30, kan innføres som sådanne eller i form av en oksygenholdig gassblanding så som luft.
De totale mengder av etylen, hydrogenklorid og oksygen som tilføres til begge reaktorer, vil med fordel være slik at det, basert på mengden av hydrogenklorid, tilføres et lite støkiometrisk overskudd av etylen og oksygen. Et slikt overskudd er hensiktsmessig i området 1-5 mol%, fortrinnsvis 2-4 %.
Det anvendte hydrogenklorid deles mellom tilførselsstrøm 7 til den første reaktor 20, og tilførselsstrøm 2 til den andre reaktor 30. Ved utførelsen av den foreliggende oppfinnelse deles den totale mengde hydrogenklorid mellom den første reaktor 20 og den andre reaktor 30 i et volumforhold i området fra 50:50 til 99:1. Den totale mengde tilført hydrogenklorid deles fortrinnsvis mellom den første reaktor 20 og den andre reaktor 30 i et volumforhold i området fra 50:50 til 80:20, og mest foretrukket i området fra 60:40 til 70:30.
Det anvendte oksygen deles mellom tilførselsstrøm 8 til den første reaktor 20, og tilførselsstrøm 9 til den andre reaktor 30. Ved utførelsen av den foreliggende oppfinnelse deles den totale mengde oksygen mellom den første reaktor 20 og den andre reaktor 30 i et volumforhold i området fra 50:50 til 99:1. Den totale mengde tilført oksygen deles fortrinnsvis mellom den første reaktor 20 og den andre reaktor 30 i et volumforhold i området fra 50:50 til 80:20, og mest foretrukket i området fra 60:40 til 70:30.
Kontakttidene inne i reaktorene 20 og 30 vil være hvilken som helst som er egnet til tilveiebringelse av den ønskede oksyklorering. «Kontakttid» er definert som forholdet mellom det frie eller anvendbare volum av reaktoren og den volumetriske strømningshastighet for tilførselsgassene ved driftsbetingelsene. Kontakttidene dikteres vanligvis ved økonomi og den ønskede omdannelse, men er hensiktsmessig ikke lengre enn noen få minutter. Kontakttidene vil fortrinnsvis være i området fra 2 til 6 sekunder, og mer foretrukket i området 3-5 sekunder.
Driftstemperaturene i den første og andre reaktor 20 og 30 vil med fordel være i området fra 180 til 350°C, fortrinnsvis i området fra 200 til 270°C.
Når reaktantene går gjennom første reaktor 20 og andre reaktor 30, kan den resulterende produktstrøm 39 bearbeides på hvilken som helst måte som kjent på området for utvinning av etylendikloridet. Slik kjent bearbeidelse innbefatter med fordel avkjøling med vann og vasking med etsalkali.
Idet det igjen henvises til utførelsesformen ifølge fig. 3, ledes produktstrøm 39 fra den andre reaktor 30 for avkjøling av tårn 40, hvor produktstrømmen 39 avkjøles ved kontakt med vannstrøm 41. Ikke-forbrukt hydrogenklorid og meste-delen av reaksjonsvannet kondenseres og går ut gjennom bunnen av avkjølings-tårnet 40 som bunnfraksjonsstrøm 43. Ikke-kondenserte gasser går ut av av-kjølingstårnet 40 gjennom strømmen 49 og bringes i kontakt med etsalkali-strøm 51 i etsalkali-vasketårn 50. Vannstrømmen 53 bearbeides videre ved RCI-av-driving under fjerning av de klorerte organiske forbindelser.
Ikke-kondensert gass-strøm 59 kondenseres ved kondensator 60 under fjerning av en vann- og etylendiklorid-produktstrøm 61. Ikke-kondensert strøm 65, som inneholder etylen, karbonmonoksyd og -dioksyd og små mengder av etylendiklorid samt andre forurensninger, blir først sluppet ut under fjerning av gasser som avløpsstrøm 63, og deretter resirkuleres strøm 67 tilbake til den første reaktor 20 som resirkuleringsstrøm 79 under anvendelse av kompressor 70.
Den spesielle katalysatorblanding og -form ikke er avgjørende, og det kan anvendes hvilken som helst egnet katalysator med en rekke katalysator-sammen-setninger og med en rekke effektive former. Ved utførelse av den foreliggende oppfinnelse kan det følgelig anvendes hvilken som helst oksyklorerings-katalysatorblanding. I tillegg kan det anvendes forskjellige fordelaktige katalysatorformer, innbefattende, som ikke-begrensende eksempler, kuler, kolonner, ringer og ringformede kolonner. Foretrukne alternative geometriske former som er egnet for anvendelse ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, innbefatter ringer og ringformede kolonner med samme høyde-, diameter- og veggtykkelses-områder som katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Eksempel
Et eksempel på prosessen som drives med en sfærisk katalysator, er gitt som illustrasjon. Når det gjelder katalysatorene omtalt i dette eksempel som katalysatorer A, B og C, er vektprosentandelene av kobberklorid og kaliumklorid henholdsvis 3,6/1,8%, 3,6/0,7% og 6,0/0,2%.
De to reaktorer besto hver av rør med ytre diameter 38 mm. Varme dannet ved reaksjonen ble fjernet ved dannelse av vanndamp i en kappe som omsluttet rørene. Reaktorene er hver delt i 3 deler med lengde 3 meter. Katalysator A ble anvendt i del A og B i volumetriske konsentrasjoner på henholdsvis 55 og 75%. En blanding av katalysator A og B i volumetrisk forhold 1,271/1 ble anvendt i bunndelen av den første reaktor. I den første del av den andre ble det også anvendt katalysator A og B, denne gang i et forhold på 0,55/1. I den andre del av den andre reaktor ble det anvendt katalysator B og C i forholdet 0,67/1, og katalysator C ble anvendt i den siste del av den andre reaktor.
Tilførselsstrømmer av etylen, oksygen og HCI ble innført i reaktorsystemet, og systemet fikk stabiliseres før data ble oppsamlet. Driftsdataene ved det som anses som optimale betingelser, er oppført nedenfor:
I begge tilfeller ble de ovenstående kjølevæsketemperaturer holdt på mellom 205 og 212°C. Under disse betingelser kunne prosessen opprettholde lave prosess-temperaturer og dessuten utmerket reaktorytelse.
Skjønt de illustrerende utførelsesformer av oppfinnelsen er blitt utførlig beskrevet, vil man forstå at forskjellige andre modifikasjoner vil være åpenbare for og lett kan gjøres av fagfolk på området uten at man avviker fra oppfinnelsens prinsipp og ramme. Rammen for de tilknyttede krav er følgelig ikke påtenkt å være begrenset til eksemplene og beskrivelsene som fremgår av det foreliggende, men kravene skal snarere forstås å omfatte alle trekk av patenterbar nyhet som om-fattes av den foreliggende oppfinnelse, innbefattende alle trekk som vil bli be-handlet som ekvivalenter til disse av fagfolk på området som denne oppfinnelse gjelder.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for oksyklorering under anvendelse av ikke mer enn to oksykloreringsreaktorer,
karakterisert ved at den omfatter at (a) etylen, hydrogenklorid og oksygen tilføres en første reaktor, hvor etylenet, hydrogenkloridet og oksygenet bringes i kontakt med hverandre i nærvær av en kobberholdig katalysator under dannelse av en produktstrøm fra den første reaktor; og (b) hydrogenklorid, oksygen og produktstrømmen fra den første reaktor tilføres en andre reaktor hvor hydrogenkloridet, oksygenet og strømmen fra den første reaktor bringes i kontakt med hverandre i nærvær av en aluminiumoksyd-katalysator under dannelse av en produktstrøm fra den andre reaktor,
hvor molforholdet mellom hydrogenkloridet som tilføres den første reaktor og hydrogenkloridet som tilføres til den andre reaktor, er i området fra 50:50 til 99:1, og hvor molforholdet mellom oksygenet som tilføres til den første reaktor og oksygenet som tilføres til den andre reaktor, er i området fra 50:50 til 99:1.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den videre omfatter at (c) produktstrømmen fra den andre reaktor bringes i kontakt med vann under dannelse av en avkjølt produktstrøm.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at den videre omfatter de trinn at (d) den avkjølte produktstrøm bringes i kontakt med etsalkali under dannelse av en vasket strøm; (e) den vaskede strøm kondenseres under dannelse av en etylendiklorid-produktstrøm og en resirkuleringsgass-strøm; og (f) resirkuleringsgass-strømmen resirkuleres til den første reaktor.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3,
karakterisert ved at molforholdet mellom hydrogenklorid-tilførselsstrøm-men til den første reaktor og hydrogenklorid-tilførselsstrømmen til den andre reaktor er i området fra 50:50 til 80:20, og molforholdet mellom oksygenet som tilføres til den første reaktor og oksygenet som tilføres til den andre reaktor, er i området fra 50:50 til 80:20.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3,
karakterisert ved at den kobberholdige katalysator omfatter en aluminiumoksyd-bærer på hvilken det er avsatt en aktiv metallblanding som omfatter fra 1 til 12 vekt% kobber og fra 0,2 til 5 vekt% alkalimetall, idet alle vektprosentandeler er basert på den totale tørrvekt av katalysatoren, og bæreren omfatter en sylindrisk hul form med indre forsterkende skovler, og en diameter i området større enn 6,5 mm.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at bæreren har en lengde i området fra 0,5 til 2 ganger diameteren.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at diameteren er i området 7-9 mm.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at bæreren har et overflateareal i området fra 50 til 380 m<2>/g.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47749295A | 1995-06-07 | 1995-06-07 | |
| PCT/US1996/003541 WO1996040431A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-03-14 | Catalyst for and method of oxychlorination |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO975699D0 NO975699D0 (no) | 1997-12-05 |
| NO975699L NO975699L (no) | 1997-12-05 |
| NO309809B1 true NO309809B1 (no) | 2001-04-02 |
Family
ID=23896137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO975699A NO309809B1 (no) | 1995-06-07 | 1997-12-05 | FremgangsmÕte for oksyklorering |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | USH1800H (no) |
| EP (1) | EP0830204B1 (no) |
| JP (1) | JPH11506113A (no) |
| KR (1) | KR19990022375A (no) |
| CN (1) | CN1082500C (no) |
| AU (1) | AU711117B2 (no) |
| BR (1) | BR9608539A (no) |
| CA (1) | CA2218744A1 (no) |
| CO (1) | CO4560340A1 (no) |
| DE (1) | DE69601540T2 (no) |
| NO (1) | NO309809B1 (no) |
| WO (1) | WO1996040431A1 (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19751962A1 (de) * | 1997-11-24 | 1999-07-29 | Wacker Chemie Gmbh | Trägerkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung bei der Oxichlorierung von Ethylen |
| DE69918672T2 (de) | 1999-05-21 | 2005-07-21 | Evc Technology Ag | Katalysator und Oxychlorinierungsverfahren unter Verwendung derselben |
| EP1386664B1 (en) | 2002-07-31 | 2016-05-11 | Ineos Technologies (Vinyls) Limited | A hollow parallelepiped pellet suitable as carrier of catalysts for selective exothermic reactions |
| US7588738B2 (en) * | 2005-08-23 | 2009-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Series catalyst beds |
| EP2208528A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-21 | Süd Chemie - Catalysts Italia S.R.L. | Catalysts for fixed bed oxychlorination of ethylene to 1.2-dichloroethane |
| CN101816954B (zh) * | 2010-05-13 | 2012-05-30 | 福州大学 | 一种具有改善气液传质作用的结构化光催化剂 |
| JP6215514B2 (ja) * | 2011-02-21 | 2017-10-18 | 東ソー株式会社 | オキシ塩素化触媒 |
| CN113135813B (zh) * | 2020-01-20 | 2023-01-03 | 中国石油大学(华东) | 一步法乙烯生产氯乙烯方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL281363A (no) * | 1961-07-26 | |||
| US3992463A (en) * | 1967-05-19 | 1976-11-16 | Produits Chimiques Pechiney-Saint Gobain | Oxychlorination of ethylene with a fixed bed catalyst |
| FR1552820A (no) * | 1967-05-19 | 1969-01-10 | ||
| US4206180A (en) * | 1975-07-14 | 1980-06-03 | Stauffer Chemical Company | Oxychlorination of ethylene |
| US4123467A (en) * | 1975-07-14 | 1978-10-31 | Stauffer Chemical Company | Oxychlorination of ethylene |
| DE2819308A1 (de) * | 1978-05-02 | 1979-11-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichloraethan |
| DE2922375A1 (de) * | 1979-06-01 | 1980-12-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| DE2949530A1 (de) * | 1979-12-08 | 1981-06-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| US5175382A (en) * | 1983-09-22 | 1992-12-29 | Werner Hebgen | Preparation of 1,2-Dichloroethane |
| US4510263A (en) * | 1983-10-17 | 1985-04-09 | W. R. Grace & Co. | Catalyst with high geometric surface area alumina extrudate and catalyst with high geometric surface area |
| DE3346464A1 (de) * | 1983-12-22 | 1985-06-27 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur oxichlorierung von ethylen |
| DE3522474A1 (de) * | 1985-06-22 | 1987-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch oxichlorierung von ethylen an kupfer enthaltenden traegerkatalysatoren |
| DE3700132A1 (de) * | 1987-01-03 | 1988-07-14 | Dow Chemical Gmbh | Verfahren zum herstellen von ethylendichlorid |
| CA1322769C (en) * | 1988-12-30 | 1993-10-05 | John E. Stauffer | Process for the chlorination of ethane |
| CH675459A5 (no) * | 1988-03-09 | 1990-09-28 | Sulzer Ag | |
| DE3838811A1 (de) * | 1988-11-17 | 1990-05-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von wabenfoermigen monolithischen katalysatortraegern fuer chlorierungs- und oxichlorierungsreaktionen |
| DE4018512A1 (de) * | 1990-06-09 | 1991-12-12 | Wacker Chemie Gmbh | Zylindrisch geformter katalysator und dessen verwendung bei der oxichlorierung von ethylen |
| FR2663629B1 (fr) * | 1990-06-25 | 1992-12-18 | Atochem | Procede et catalyseur d'oxychloration, leur application a la production du 1-2 dichloroethane. |
| US5292703A (en) * | 1992-07-28 | 1994-03-08 | The Geon Company | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to EDC |
| IT1274033B (it) * | 1994-04-05 | 1997-07-14 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatore in granuli per la sintesi di 1-2 dicloroetano e preprocedimento di ossiclorurazione a letto fisso dell'etilene che utilizza tale catalizzatore. |
| EP0810985B1 (en) * | 1995-02-22 | 1999-12-08 | Evc Technology Ag | Oxychlorination of ethylene in two stage fixed-bed reactor |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP9500444A patent/JPH11506113A/ja active Pending
- 1996-03-14 CN CN96194565A patent/CN1082500C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-14 DE DE69601540T patent/DE69601540T2/de not_active Revoked
- 1996-03-14 BR BR9608539A patent/BR9608539A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-14 WO PCT/US1996/003541 patent/WO1996040431A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-14 CA CA002218744A patent/CA2218744A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-14 AU AU53118/96A patent/AU711117B2/en not_active Ceased
- 1996-03-14 EP EP96909708A patent/EP0830204B1/en not_active Revoked
- 1996-03-14 KR KR1019970708855A patent/KR19990022375A/ko active IP Right Grant
- 1996-06-06 CO CO96029532A patent/CO4560340A1/es unknown
-
1997
- 1997-07-16 US US08/893,320 patent/USH1800H/en not_active Abandoned
- 1997-12-05 NO NO975699A patent/NO309809B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1187149A (zh) | 1998-07-08 |
| NO975699D0 (no) | 1997-12-05 |
| CO4560340A1 (es) | 1998-02-10 |
| NO975699L (no) | 1997-12-05 |
| KR19990022375A (ko) | 1999-03-25 |
| CA2218744A1 (en) | 1996-12-19 |
| CN1082500C (zh) | 2002-04-10 |
| DE69601540T2 (de) | 1999-10-07 |
| DE69601540D1 (de) | 1999-03-25 |
| AU711117B2 (en) | 1999-10-07 |
| WO1996040431A1 (en) | 1996-12-19 |
| AU5311896A (en) | 1996-12-30 |
| EP0830204A1 (en) | 1998-03-25 |
| JPH11506113A (ja) | 1999-06-02 |
| EP0830204B1 (en) | 1999-02-10 |
| USH1800H (en) | 1999-08-03 |
| BR9608539A (pt) | 1999-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3818398B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| CA2964090C (en) | Methods of making chlorinated hydrocarbons | |
| US4347391A (en) | Process for preparing ethylene dichloride | |
| US7091391B2 (en) | Methane to olefins | |
| CN102656132A (zh) | 用于氟烯烃生产的整合方法 | |
| KR20090025333A (ko) | 1,2-디클로로에탄의 제조 방법 | |
| KR20110037960A (ko) | 1,2-디클로로에탄 및 1,2-디클로로에탄과는 상이한 에틸렌 유도체 화합물 1종 이상을 제조하는 방법 | |
| JPS5846489B2 (ja) | 二塩化エチレンの製法 | |
| NO309809B1 (no) | FremgangsmÕte for oksyklorering | |
| CA1046087A (en) | Cyclic ethylene oxyhydrochlorination process with reduced hydrocarbon emissions | |
| Magistro et al. | Oxychlorination of ethylene | |
| JP3747491B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| CN104016822B (zh) | 一种乙烷制备乙烯或二氯乙烷的方法 | |
| US3059035A (en) | Continuous process for producing methyl chloroform | |
| JPS6054904A (ja) | エチレンオキシクロル化法用の添加物としての塩化水素の調製法 | |
| AU596868B2 (en) | Recovery of ethylene, chlorine and hc1 from vented waste gas from direct chlorination reactor | |
| US3699178A (en) | Oxychlorination process | |
| US5600042A (en) | Process for the production of vinyl chloride | |
| EP0501501A1 (en) | Method for the preparation of methyl chloride from carbon tetrachloride and methyl alcohol | |
| US2945897A (en) | Recovery of 1, 1-dichloroethane | |
| RU2394805C2 (ru) | Каталитический способ переработки метана | |
| CN101087742A (zh) | 制造1,2－二氯乙烷的方法 | |
| US5569799A (en) | Process for the production of chlorinated hydrocarbons and alkenes | |
| KR100843605B1 (ko) | 천연가스중의 에탄을 이용한 비닐클로라이드 단량체의 합성방법 | |
| WO2013083555A1 (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride monomer (vcm) and of polyvinyl chloride (pvc) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003 |