NO307995B1 - FremgangsmÕte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium - Google Patents
FremgangsmÕte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium Download PDFInfo
- Publication number
- NO307995B1 NO307995B1 NO910386A NO910386A NO307995B1 NO 307995 B1 NO307995 B1 NO 307995B1 NO 910386 A NO910386 A NO 910386A NO 910386 A NO910386 A NO 910386A NO 307995 B1 NO307995 B1 NO 307995B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- thallium
- solution
- resin
- value
- arsenic
- Prior art date
Links
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 44
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- 229910052785 arsenic Chemical class 0.000 claims description 19
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical class [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical class [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011133 lead Chemical class 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical class N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 4
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical compound [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Chemical class 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical class [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052752 metalloid Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 102100021935 C-C motif chemokine 26 Human genes 0.000 description 6
- 101000897493 Homo sapiens C-C motif chemokine 26 Proteins 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- -1 thallium ions Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000331 cadmium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000369 cadmium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002951 depilatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B61/00—Obtaining metals not elsewhere provided for in this subclass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
- Telephone Function (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Jib Cranes (AREA)
- Forklifts And Lifting Vehicles (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår fremgangsmåte til ekstraksjon av tallium som inneholdes i avløpsvann, spesielt avløpsvann fra industrien,
og gjenvinning av talliumekstraktet.
Nærmere bestemt er hensikten med oppfinnelsen fiksering av talliumioner som er til stede i løsninger som kan være meget fortynnet, på ionebytteharpikser.
Det er kjent at tallium er et sjeldent metall som finnes spesielt som en mindre forurensning i pyritter og blender. Det er viktig å fjerne dette metallelement på grunn av dets giftighet. Det er likeledes av interesse å gjenvinne det fordi dets salter blir benyttet på forskjellig måte, f.eks. innenfor medisinen som et "per os" hårfjerningsmiddel, til fremstilling av diamantimitasjoner, som katalysator, som Clérisi-løsning ved måling av spesifikk vekt av mineralblandinger.
På den annen side fører giftigheten av dette element til oppsetting av standarder innenfor arbeidssikkerhetsområdet (fra 1960, et innhold på mindre enn 0,20 mg/Nm<3>) og meget strenge avløpsstandarder.
De nåværende ekstraksjonsteknikker er både kostbare og lite tilfredsstillende forsåvidt som de fører til en oppsamling av hydroksidkaker ved et forholdsvis lite innehold av tallium. Den sjeldne forekomst av dette element fører ved avløp ikke til annet enn meget svake konsentrasjoner, hvorfra det er vanskelig å skaffe konsentrerte utfellinger samtidig med en fullstendig fjerning.
Dette er grunnen til at en av hensiktene med oppfinnelsen er å skaffe en fremgangsmåte som muliggjør ekstraksjon av tallium fra løsninger hvori de er oppløst med svak konsentrasion, for å redusere talliumkonsentrasionen av disse løsninger til akseptable verdier og i alle fall til verdier som i det minste er mindre enn den vanlige påvisningsterskel, det vil si mindre enn 0,1 mg/l.
En annen hensikt med oppfinnelsen er å skaffe en fremgangsmåte som er selektiv med hensyn til andre metaller eller metalloider som tallium er forbundet med, såsom de elementer som er inneholdt i blender og pyritter.
En annen hensikt er å skaffe en fremgangsmåte av den ovennevnte type som benytter ionebytteharpikser som er lette å regenerere.
En annen hensikt med oppfinnelsen er å skaffe en fremgangsmåte som muliggjør oppnåelse av tallium enten i metallform, eller i form av salgbart salt med stor renhet, eller i form av et konsentrat som lett kan lagres.
Disse hensikter, såvel som andre som vil fremgå av det følgende, oppnås med en fremgangsmåte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium fra en løsning som inneholder dette i form av salter av sterke, uorganiske syrer, som er kjennetegnet ved at den omfatter et trinn hvor løsningen bringes i berøring med en ionebytteharpiks som har en tiolgruppe, idet redokspotensialet opprettholdes på et reduksjonsnivå og pH-verdien holdes på en verdi større enn 1.
Med tiolgruppe skal det forstås enhver gruppe som oppviser atomrekken -C-S-H og fortrinnsvis gruppene tioalkohol eller tiofenol. Blant disse aktive grupper gir de harpikser som omfatter både en tiolgruppe og en nabosulfongruppe i likhet med f.eks. den som markedsføres av firmaet DUOLITE under navnetIMAC GT 73, de beste resultater. Dette er grunnen til at det fortrinnsvis benyttes dette harpiks som har de følgende særegenheter: et tverrbundet polystyrennett med svakt sure, aktive
stillinger eller steder av den ovennevnte type,
en samlet kapasitet på 1 400 milliekvivalenter pr. liter, en tetthet på 0,8 i H+<->form.
De to siste særegenheter er uten særlig betydning for fremgangsmåten.
Denne harpikstype har hovedsakelig blitt frembrakt for å fjerne sink, sølv, kobber, bly, kadmium, og i mindre grad, nikkel, kobolt og jern (i form av Fe II).
Uten at det kunne ses på forhånd, har de undersøkelser som har ført til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, vist at det i forskjellige miljøer av syrer og salter av uorganiske syrer er mulig å fiksere tallium selektivt like overfor metaller såsom sink, kadmium, nikkel, kobolt, bly, vismut, jern, alkali-metaller, jordalkalimetaller og et metalloid såsom antimon eller arsen. Selektiviteten overfor disse forskjellige metaller eller matalloider er åpenbart forskjellig. Selektiviteten overfor kobber og arsen er mindre god, men den er likevel tilstrekkelig til å sikre en god adskillelse ifølge de nedennevnte varianter.
Det er fordelaktig at redokspotensialet av løsningen holdes på et reduksjonsnivå, på den ene side for å spare tiolgruppene som er reduksjonsmidler, på den annen side for at talliumet enten allerede kan ha den svakeste oksidasjonsvalens eller at det kan oppnå denne ved sin berøring med harpikset.
Et tilfredsstillende reduksjonsmiddel er svovelsyrling og dennes salter. Dette er spesielt tydelig for tallium på grunn av stabiliteten av sulfittkompleksene av talliumionet.
I redokspotensial/pH-diagrammet holdes redokspotensialet fortrinnsvis under en linje som varierer fra 0,6 V ved pH -1 til +0,2 V ved pH 6 og deretter -0,1 V ved pH 13 og over en verdi som er større enn -0,4 V.
De studier som har ført til oppfinnelsen har vist at den svakest oksiderte form av tallium festet seg på harpiksen når pH-verdien var større enn 1.
For å utføre fremgangsmåten til ekstraksjon av tallium ifølge oppfinnelsen, er det derfor ønskelig at start-pH-verdien av den løsning som skal behandles, er innstilt på en verdi som er større enn 1.
For selektivt å gjenvinne talliuminnholdet i en løsning som omfatter andre sorter, som har tilbøyelighet til å feste seg på harpiksen, kan det være utformet to varianter av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Ifølge en første variant justeres pH-verdien til en verdi hvorved tilnærmet alt talliumet blir festet på harpiksen mens bare en liten mengde, og i virkeligheten bare en upåviselig mengde, av de andre tilstedeværende elementer blir fiksert. Eksempelvis blir arsen spesielt godt festet til pH-syrer og fikseringen er utmerket selv ved negative pH-verdier. Dersom det utgås fra en løsning som inneholder både tallium og arsen, og det ønskes å fiksere tallium selektivt, opprettholdes pH-verdien på en verdi som er større enn 4, fortrinnsvis på en verdi mellom 6 og 13.
Eluering av tallium blir deretter utført ved hjelp av en sur løsning med en pH-verdi som er lavere enn 1, fortrinnsvis lavere eller lik 0.
Ifølge en annen variant tilpasses pH-verdien til en verdi hvorved tilnærmet alt talliumet blir fiksert på harpiksen, men også en ikke ubetydelig mengde av et eller flere andre elementer. Deretter foretas elueringer på den ene side under betingelser som er spesielle for tallium for å gjenvinne talliumet, og på den annen side under betingelser som er spesielle for de andre elementer dersom det ønskes å gjenvinne disse eller fullstendig regenerere harpiksen.
Når arsenet er blitt fiksert, utføres elueringen ved hjelp av en basisk løsning med en pH-verdi som er større enn 8, fortrinnsvis større enn 9 og fortrinnsvis mellom 9,5 og 15. Det kan også benyttes ammoniakk med konsentrasioner på mellom 1 N og 10 N og soda mellom 0,5 N og 3 N.
Disse egenskaper av harpikser med tiolgruppe, som har vært upåaktet og nylig oppdaget under de studier som har ført til oppfinnelsen, muliggjør forskjellige utførelsesformer for oppfinnelsen avhengig av hvorvidt det ønskes en fullstendig adskillelse av tallium og de andre elementer som er til stede i løsningen, og avhengig av det valgte sted og tidspunkt for adskillelsen.
Ifølge en variant av oppfinnelsen, kan det utføres en fremgangsmåte som erkarakterisert vedat den omfatter de følgende trinn å: a) fiksere tallium og arsen på en pH-verdi på mellom 1 og 3, idet arsenet og talliumet er tilstede i en løsning av
sink- og/eller kadmiumsulfat,
b) eluere tallium ved hjelp av svovelsyre med en normal-styrke på mellom 0,5 og 5, c) eluere arsenet ved hjelp av en alkalisk løsning som er valgt i gruppen av alkalimetallhydroksider og ammoniumhydroksider og alkalimetallkarbonater og ammoniumkarbonater med en pH-verdi som er større enn 8.
Ifølge en annen variant av oppfinnelsen kan det utføres en fremgangsmåte til ekstraksjon av arsen, tallium og eventuelt kadmium fra en mineralløsning som inneholder disse,karakterisert vedat den omfatter de følgende trinn å: a) bringe løsningen i berøring med harpiksen med en tiolgruppe med en pH-verdi som er mindre enn 1, b) foreta delvis nøytralisering for å bringe løsningen på en pH-verdi på mellom 2 og 5 og i berøring med en annen seng
av harpiks av den samme type som den foregående,
c) eventuelt foreta en sementering av kadmium til sink-pulver, d) regenerere den harpiks som er ladet med arsen i trinn a) ved hjelp av en alkalisk løsning som er valgt i gruppen av alkalimetallhydroksider og ammoniumhydroksider og alkalimetallkarbonater og ammoniumkarbonater, e) regenerere den harpiks som er ladet med tallium i trinn b) ved hjelp av eluering av svovelsyre med en normal-styrke på mellom 0,5 og 5.
Da tiolgruppen lett oksideres, er det fordelaktig å regenerere de grupper som har blitt oksidert med natriumsulfid.
De følgende eksempler har til hensikt å sette spesialistene selv i stand til lett å bestemme de operasjonsbetingelser som passende kan benyttes i hvert enkelt tilfelle.
Eksempel 1
Kombinert fikserin<g>av arsen og tallium i nærvær av sink og kadmium.
En løsning med den følgende sammensetning:
blir brakt i berøring med en harpiks IMAC GT 73 under følgende forhold: - 100 ml av den ovennevnte løsning til 20 ml harpiks, omgivelsestemperatur ,
- start pH: 2,07
- slutt pH: 1,98.
En analyse av den fremstilte løsning gir de følgende resultater under de følgende forhold:
Tl : 0,057 g/l, det vil si 1,41 g/l av harpiks
Cd : 5 g/l, det vil si 6,5 g/ av harpiks
As : ikke påvist, det vil si ca.4g/l av harpiks.
Denne løsning blir igjen brakt i berøring med harpiks:
-100 ml av den ovennevnte løsning for 20 ml av harpiks, omgivelsestemperatur,
- start pH: 1,98
- slutt pH: 1,87.
Etter den annen berøring gir analysen av løsningen de følgende resultater:
Tl : 0,006 g/l, det vil si 0,26 g/l av harpiks
Cd : 3,4 g/l, det vil si 8 g/l av harpiks.
Den tilsynelatende fordelingskoeffisient varierer meget mellom de to berøringer ettersom den for talliumet er på 25 under den første berøring og på 43 for den annen, mens den for kadmium er på 1,3 for den første og på 2,3 på den annen.
Selektivitetskoeffisienten mellom kadmium og tallium varierer derimot ikke, ettersom den er på 19 i det første tilfelle og på 18,4 i det annet.
Sink blir ikke fiksert.
Hvert forsøk har blitt utført med ny harpiks.
Eksempel 2
Utskillelse av tallium
Fiksering av tallium
En løsning med den følgende sammensetning:
blir brakt i berøring med en harpiks IMAC GT 73 under for-holdene:
- filtreringshastighet: 6 BV/time
- totalt filtert volum: 50 BV
- start-pH: 8
Etter filtreringen (perkoleringen) inneholder løsningen mindre enn 1 mg/l av tallium og harpiksen har fiksert 13 g/l av tallium.
Eluering av harpiksen
Elueringen utføres med en vandig blanding av svovelsyre som inneholder 20 g/l H2S04.
Etter elueringen inneholder løsningen 5,5 g/l av Tl, til-svarende en elueringsvirkningsgrad på 91%.
Sementering av tallium på sinkplate
Virkningsgraden er større enn 99% etter 1 time med pH 3.
Eksempel 3
Fikserin<g>av tallium på harpikser. Sammenlignende forsøk.
Forsøkene ble utført for de 2 følgende harpikser:
- harpiks solgt under betegnelsen IMAC TMR (tiolgruppe -S-H) markedsført av firmaet Doulite. - harpiks solgt under betegnelsen LEWATIT TP 214, markedsført av firmaet Bayer
tiourea:
Den behandlede løsning er en løsnin<g>som er sammensatt av:
Tl : 0,64 g/l S04= 25,9 g/l
Cd : 1 mg/l Cl = 6,6 g/l
As : l mg/l pH = 9,6
idet elektronøytraliteten er sikret ved hjelp av natriumionet.
Etter en berøring med varighet på 1 time og ved omgivelsestemperatur, mellom 10 ml harpiks og 5 1 vandig fase, observerer vi:
IMAC GT 73 (ladning av harpiks: 151 g/l
(Tl i vandig fase: 0,338 g/l
TP 214 (ladning av harpiks: 10 g/l
(Tl i vandig fase: 620 mg/l
Eksempel 4
En løsning med den følgende sammensetning:
Zn : 140 g/l (i form av ZnS04)
Cd : 5 g/l (i form av CdS04)
Tl : 0,26 g/l(i form av T12S04)
ble filtrert gjennom en kolonne med harpiks IMAC GT 73med en hastighet på 5 BV/h og ved omgivelsestemperatur.
To forsøk ble utført ved ulike pH-verdier. Etter metning av harpikskolonnen, målte vi ladningen av kadmium, tallium og sink av harpiksen.
Selektiviteten er definert som forholdet mellom to faktorer a/6, idet det er kjent at:
Ladningen av sink i harpiksen er tilnærmet null etter at impregneringssubstansen har blitt fjernet.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium fra en løsning som inneholder dette i form av salter av sterke, uorganiske syrer,
karakterisert vedat den omfatter et trinn hvor løsningen bringes i berøring med en ionebytteharpiks som har en tiolgruppe, idet redokspotensialet opprettholdes på et reduksjonsnivå og pH-verdien holdes på en verdi som er større enn 1.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat den ionebytteharpiks som har tiolgruppen likeledes har nabosulfongrupper.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat løsningen dessuten inneholder salter som er valgt i den gruppe som utgjøres av saltene av sink, kadmium, nikkel, kobolt, bly, vismut og arsen.
4. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav,karakterisert vedat redokspotensialet holdes under en linje som varierer fra 0,6 V ved pH -1 til +0,2 V ved pH 6, og deretter -0,1 V ved pH 13 i redokspotensial/pH - diagrammet.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 3 og 4,karakterisert vedatpH verdien fastholdes på en verdi på mellom 4 og 13 for selektiv fiksering av tallium i forhold til arsen.
6. Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav,karakterisert vedat harpiksen regenereres ved eluering av talliumet ved hjelp av en sur løsning med en pH-verdi på mindre enn 1.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 3 og 4,karakterisert vedat harpiksen regenereres ved eluering av arsenet ved hjelp av en basisk løsning med en pH-verdi som er større enn 8.
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 3, 4, 6 og 7,karakterisert vedat den omfatter de trinn å: a) fiksere tallium og arsen ved en pH-verdi på mellom 1 og 3, idet arsenet og talliumet er tilstede i en løsning av sink- og/eller kadmiumsulfat, b) eluere tallium ved hjelp av svovelsyre med en normal-styrke på mellom 0,5 og 5, c) eluere arsenet ved hjelp av en alkalisk løsning som er valgt i gruppen av alkalimetallhydroksider og ammoniumhydroksider og alkalimetallkarbonater og ammoniumkarbonater med en pH-verdi som er større enn 8.
9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 3, 4, 6 og 7,karakterisert vedat arsen og tallium skilles ved den følgende rekkefølge av de trinn å: a) bringe løsningen i berøring med harpiksen med en tiolgruppe med en pH-verdi som er mindre enn 1, b) foreta delvis nøytralisering for å bringe løsningen på en pH-verdi på mellom 2 og 5 og i berøring med en annen seng av harpiks av den samme type som den foregående, c) eventuelt foreta en sementering av kadmium til sink-pulver, d) regenerere den harpiks som er ladet med arsen i trinn a) ved hjelp av en alkalisk løsning som er valgt i gruppen av alkalimetallhydroksider og ammoniumhydroksider og alkalimetallkarbonater og ammoniumkarbonater, e) regenerere den harpiks som er ladet med tallium i trinn b) ved hjelp av eluering med svovelsyre med en normal-styrke på mellom 0,5 og 5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9001301A FR2657863B1 (fr) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | Procede d'extraction de thallium. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO910386D0 NO910386D0 (no) | 1991-02-01 |
| NO910386L NO910386L (no) | 1991-08-06 |
| NO307995B1 true NO307995B1 (no) | 2000-07-03 |
Family
ID=9393390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO910386A NO307995B1 (no) | 1990-02-05 | 1991-02-01 | FremgangsmÕte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296204A (no) |
| EP (1) | EP0442778B1 (no) |
| JP (1) | JPH06212310A (no) |
| KR (1) | KR100190894B1 (no) |
| AT (1) | ATE105833T1 (no) |
| AU (1) | AU634853B2 (no) |
| CA (1) | CA2035591C (no) |
| DE (1) | DE69101983T2 (no) |
| DK (1) | DK0442778T3 (no) |
| ES (1) | ES2053290T3 (no) |
| FI (1) | FI100996B (no) |
| FR (1) | FR2657863B1 (no) |
| NO (1) | NO307995B1 (no) |
| ZA (1) | ZA91800B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE405933T1 (de) * | 2005-10-24 | 2008-09-15 | Atomic Energy Council | Verfahren zur wiederverwertung eines thallium-203-isotops in einer restlösung aus thallium-201- radioisotop |
| US20070098607A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Atomic Energy Council - Institute Of Nuclear Energy Research | Method for recycling thallium - 203 isotope in remnant solution of thallium - 201 radioisotope |
| CZ300444B6 (cs) * | 2006-02-01 | 2009-05-20 | Ústav jaderného výzkumu Rež a. s. | Zpusob separace thalia z roztoku hlinitých solí |
| KR100945017B1 (ko) * | 2008-04-16 | 2010-03-31 | 메탈화학(주) | 황산코발트 용액으로부터 탈륨의 제거방법 |
| DE102009018959B4 (de) | 2009-04-25 | 2016-09-29 | Ferro Duo Gmbh | Verfahren zur Verringerung der Thalliumkonzentration in Mineralsalzlösungen |
| WO2012143394A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Solvay Sa | Method for recovery of thallium from an aqueous solution |
| CN104773863A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-07-15 | 湖南永清环保研究院有限责任公司 | 一种含铊废水深度净化处理工艺 |
| CN105349804B (zh) * | 2015-11-26 | 2017-04-12 | 贵州理工学院 | 植物中Tl形态的提取和分离方法 |
| JP2020090419A (ja) * | 2018-12-06 | 2020-06-11 | 花王株式会社 | タリウム含有量が低減された亜鉛塩水溶液の製造方法、酸化亜鉛の製造方法、及び酸化亜鉛 |
| CN109809487B (zh) * | 2019-01-31 | 2021-06-08 | 广州大学 | 一种从冶炼酸性废水中回收铊和铬的方法 |
| CN113981229A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-01-28 | 湖南水口山有色金属集团有限公司 | 一种铅冶炼底吹炉烟灰浸出液除铊的方法 |
| CN116002905A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-25 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种深度去除废水中铊的方法 |
| CN115652114B (zh) * | 2022-12-28 | 2023-04-07 | 长沙华时捷环保科技发展股份有限公司 | 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2897050A (en) * | 1954-04-28 | 1959-07-28 | Air Reduction | Separation of rare earth values by means of a cation exchange resin |
| US3755161A (en) * | 1970-02-05 | 1973-08-28 | Osaka Soda Co Ltd | Treatment process for removal of metals and treating agent therefor |
| US3847841A (en) * | 1972-03-11 | 1974-11-12 | Tokuyama Soda Kk | Thiosemicarbazido heavy metal adsorbing resins |
| JPS5482307A (en) * | 1977-12-14 | 1979-06-30 | Dowa Mining Co | Arsenic removing method |
| FR2463639A1 (fr) * | 1979-08-24 | 1981-02-27 | Penarroya Miniere Metall | Procede de traitement des solutions de chlorure de plomb |
| CA1220035A (en) * | 1984-02-02 | 1987-04-07 | Cominco Ltd. | Recovery of germanium from aqueous solutions |
| DD222788B5 (de) * | 1984-03-27 | 1994-04-14 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Verfahren zur Abtrennung von Arsen aus w{ssrigen L¦sungen |
| JPH01188422A (ja) * | 1988-01-19 | 1989-07-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 希有金属の回収方法及びその装置 |
-
1990
- 1990-02-05 FR FR9001301A patent/FR2657863B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-01 NO NO910386A patent/NO307995B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-02-04 AU AU70209/91A patent/AU634853B2/en not_active Ceased
- 1991-02-04 CA CA002035591A patent/CA2035591C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-04 ZA ZA91800A patent/ZA91800B/xx unknown
- 1991-02-04 FI FI910532A patent/FI100996B/fi active
- 1991-02-05 ES ES91400266T patent/ES2053290T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-05 DE DE69101983T patent/DE69101983T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-05 KR KR1019910001973A patent/KR100190894B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-02-05 DK DK91400266.2T patent/DK0442778T3/da active
- 1991-02-05 EP EP91400266A patent/EP0442778B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-05 AT AT91400266T patent/ATE105833T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-05 JP JP3014308A patent/JPH06212310A/ja active Pending
-
1992
- 1992-07-27 US US07/921,415 patent/US5296204A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0442778A1 (fr) | 1991-08-21 |
| DE69101983D1 (de) | 1994-06-23 |
| FR2657863B1 (fr) | 1992-08-28 |
| FI910532A (fi) | 1991-08-06 |
| FI910532A0 (fi) | 1991-02-04 |
| KR910015709A (ko) | 1991-09-30 |
| AU634853B2 (en) | 1993-03-04 |
| FR2657863A1 (fr) | 1991-08-09 |
| EP0442778B1 (fr) | 1994-05-18 |
| CA2035591A1 (fr) | 1991-08-06 |
| DK0442778T3 (da) | 1994-06-20 |
| NO910386L (no) | 1991-08-06 |
| JPH06212310A (ja) | 1994-08-02 |
| FI100996B (fi) | 1998-03-31 |
| CA2035591C (fr) | 2001-10-23 |
| DE69101983T2 (de) | 1994-09-01 |
| ATE105833T1 (de) | 1994-06-15 |
| NO910386D0 (no) | 1991-02-01 |
| AU7020991A (en) | 1991-08-08 |
| ZA91800B (en) | 1991-11-27 |
| US5296204A (en) | 1994-03-22 |
| ES2053290T3 (es) | 1994-07-16 |
| KR100190894B1 (ko) | 1999-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4026797A (en) | Precipitation of selenium from copper electrowinning solutions | |
| Cavallaro et al. | Zinc and copper sorption and fixation by an acid soil clay: effect of selective dissolutions | |
| NO307995B1 (no) | FremgangsmÕte til ekstraksjon og gjenvinning av tallium | |
| US3985857A (en) | Process for recovering zinc from ferrites | |
| RU1813111C (ru) | Способ извлечени галли из промышленного раствора алюмината натри процесса Байера | |
| CA2104736A1 (en) | Process for high extraction of zinc from zinc ferrites | |
| CA1241543A (en) | Processes for extracting radium from uranium mill tailings | |
| US4151258A (en) | Dissolution of cobaltic hydroxide with organic reductant | |
| US4454097A (en) | Process of extracting both uranium and radium from uranium-containing ores | |
| FI58793B (fi) | Hydrometallurgiskt foerfarande foer aotervinning av zink koppar och kadmium ur deras ferriter | |
| US3682589A (en) | Sorbate extraction of metallic values from aqueous leach solutions | |
| NO872216L (no) | Fremgangsmaate ved utvinning av indium, germanium og/eller gallium. | |
| US4405566A (en) | Removal of uranium from sulphate solutions containing molybdenum | |
| Ahmad et al. | Fast mecury removal from industrial effluent | |
| US4278643A (en) | Resin sorption process for extracting tungsten | |
| US4287159A (en) | Extraction process for the recovery of tungsten from low level sources | |
| JPH0339013B2 (no) | ||
| JPS6428229A (en) | Method for recovering gold | |
| Sedwick et al. | The Separation of Metals from Treated Deep-Sea Ferromanganese Nodules by Adsorptive Bubble Techniques Using Salicylaldoxime and Sodium Diethyldithiocarbamate as Organic Precipitating Reagents | |
| CA2265068C (en) | Method for removal of lead ion | |
| Kyuchoukov et al. | Method for the recovery of metals from chloride solutions | |
| DE2160632C3 (de) | Verfahren zur selektiven Trennung und Gewinnung von Kupfer, Nickel, Kobalt und Zink aus NE-metallhaltigen Lösungen | |
| RU1788057C (ru) | Способ извлечени ванади и молибдена из сернокислых растворов сорбцией | |
| Hussey | Application of ion-exchange resins in the cyanidation of a gold and silver ore | |
| RU2058403C1 (ru) | Способ извлечения цинка из бедных сернокислых растворов, содержащих железо |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2003 |