NO307912B1 - Synergistisk virkende, mikrobicide midler - Google Patents

Synergistisk virkende, mikrobicide midler Download PDF

Info

Publication number
NO307912B1
NO307912B1 NO19921345A NO921345A NO307912B1 NO 307912 B1 NO307912 B1 NO 307912B1 NO 19921345 A NO19921345 A NO 19921345A NO 921345 A NO921345 A NO 921345A NO 307912 B1 NO307912 B1 NO 307912B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
wood
alkyl
mixtures
azole
agents
Prior art date
Application number
NO19921345A
Other languages
English (en)
Other versions
NO921345D0 (no
NO921345L (no
Inventor
Georg-Wilhelm Ludwig
Otto Exner
Wilhelm Paulus
Karl-Heinz Buechel
Graham Holmwood
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO921345D0 publication Critical patent/NO921345D0/no
Publication of NO921345L publication Critical patent/NO921345L/no
Publication of NO307912B1 publication Critical patent/NO307912B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår synergistisk virkende, mikrobicide midler.
Nærmere bestemt angår foreliggende oppfinnelse nye mikrobicide, synergistiske aktivstoffkombinasjoner av kjente azolfungiclder og kjente iodpropargylderivater.
Det er kjent at imidazol- eller triazolfungicider som for eksempel a-[2-(4-klorfenyl)-etyl]-a-(1,1-dimetyletyl)-l-H-1,2,4-triazol-l-etanol (tebuconazol) og 1-[[2-(2,4-diklor-fenyl)-4-n-propyl-l,3-dioksolan-2-yl]-metyl]-l-H-1,2,4-triazol (propiconazol) kan anvendes som sådanne eller i form av deres salter for beskyttelse av planter og sågods (se for eksempel EP-A-0 0,040.345, EP-A-0.052.424). Videre er det kjent at disse forbindelser også er egnet for anvendelse ved trebeskyttelse for bekjempelse av vedødeleggende og ved-misfargende mikrober (se for eksempel DE-OS 3.621.494 og US 4.079.062). Azolfungicidene som det nevnte tebuconazol har sin virkningsstyrke mot basidiomyceter (vedødeleggere), men svakheter mot ascomyceter (vedfarvere, blåsopp).
Videre er det kjent at iodpropargylderivater som for eksempel 3-iod-2-propionyl-n-butylkarbamat (IPBC) er egnet for anvendelse ved vedbeskyttelse (DE-OS 2.433.410). Denne forbindelse er meget virksom mot blåsopp. Den er imidlertid utilfredsstillende ved enkeltanvendelse mot mikroorganismer da det er huller i virkningsspekteret.
Videre er det kjent at blandinger av IPBC og didecyldimetyl-ammoniumklorid kan anvendes for beskyttelse mot ved-ødeleggende og fremfor alt mot brunråte- og hvitråtesopper, og vedmisfarvende sopper og mot termitter (se AU 8656-411). Også muggsopper og meldugg kan bekjempes med disse.
Videre er det kjent at IPBC i kombinasjon med et azolderivat som for eksempel l-[2-(2 ,4-diklorfenyl)-l, 3-dioksalan-2-yl-metyl]-1H-1,2,4-triazol [azaconazol] som fungicidaktiv bestanddel kan innarbeides i vedbeskyttelsesmalinger (DE-OS 3.414.244 ).
De kjente azolfungicider og de kjente blandinger oppviser huller i virkningsspekteret. Det er derfor uegnet for beskyttelse av tekniske materialer mot mikroorganismeangrep da tekniske materialer alltid utsettes for angrep av et stort antall forskjellige mikroorganismer, slik at en pålitelig beskyttelse kun kan oppnås ved anvendelse av mikrobicider med bredt virkningsspektrum eller med mikrobicide kombinasjoner som er sammensatte slik at det tilveiebringes et bredt virkningsspektrum.
Det er nå funnet at nye aktivstoffkombinasjoner av minst et azolfungicid som for eksempel
- l-(4-kl or fenoksy)-3,3-dimetyl-l-(1H-1,2,4-triazo-l-yl)-2-butanon
(triadimefon)
p-(4-klorfenoksy )-a-(l,1-dimetyl-etyl)-lH-l,2, 4-triazol-1-etanol
(triadimenol)
- cx-[2-(4-klorfenyl)-etyl]-a-(1,1-dimetyletyl )-lH-l ,2 ,4-triazol-l-etanol
(tebuconazol)
- (RS)-2-(2,4-diklorfenyl)-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-heksan-2-ol
(heksaconazol)
l-(N-propyl-N-(2-(2,4, 6 - tr ikl or f enoksy )e tyl )-karbamoyl )-imidazol
(prokloraz)
deres metallsalter eller syreaddisjonsforbindelser og i de tilfeller der forbindelsen har et asymetrisk karbonatom, også isomerene og isomerblandingene av de forskjellige sammensetninger, spesielt imidlertid ± —a-[2-(4-klorfenyl)-etyl]-a-(l,1-dimetyletyl)-lH-l,2,4-triazol-l-etanol (tebuconazol ) og minst et iodpropargylderivat med formel (I)
der
R betyr rett eller forgrenet C^_^alkyl, C3_^cyklo-alkyl eller aryl, fortrinnsvis fenyl,
oppviser en spesielt høy mikrobicid virkning.
Som eksempler skal for eksempel nevnes: 3-iod-2-propionyl-n-butylkarbamat (IPBC ),
3-iod-2-propionyl-n-heksylkarbamat,
3-iod-2-propionyl-cykloheksylkarbamat og
3-iod-2-propionyl-fenylkarbamat,
idet
3-iod-2-pr'opionyl-n-butylkarbamat (IPBC) er spesielt foretrukket.
Meget overraskende er den mikrobicide og spesielt den fungi-cide virkning for oppfinnelsens aktivstoffkombinasjoner vesentlig høyere enn summen av virkningen av de enkelte aktivbestanddeler. Det foreligger altså en ekte synergistisk virkning. Aktivstoffkombinasjonen utgjør et verdifullt bidrag til denne teknikk.
Helt spesielt skal kombinasjonen av tebuconazol og IPBC frem-heves.
Azolfungicidene kan ikke bare foreligge i form av frie baser, men - som allerede nevnt - i form av deres metallsaltkomplekser eller som syreaddisjonssalter. Som metallsalt skal spesielt nevnes salter med metaller fra den II. til IV. hovedgruppe og fra den I. og II. samt IV til VII. sidegruppe i elementenes periodiske system, hvorved kobber, sink, mangan, magnesium, tinn, jern, kalsium, aluminium, bly, krom, kobolt og nikkel spesielt skal nevnes.
Som anioner av saltene kommer slike i betraktning som fortrinnsvis avledes fra følgende syrer: halogenhydrogensyrer som saltsyre og bromhydrogensyre, videre fosforsyre, saltpetersyre og svovelsyre. Metallsaltkompleksene av azolfungicidene kan oppnås på enkel måte i henhold til vanlige metoder, for eksempel ved oppløs-ning av metallsaltene i alkohol som etanol og tilsetning til azolfungicidet. Man kan rense metallsaltkomplekser på kjent måte, for eksempel isolering ved filtrering og eventuelt rensing ved omkrystallisering.
For fremstilling av syreaddisjonssalter av azolfungicider kommer fortrinnsvis følgende syrer i betraktning: halogenhydrogensyrer slik som saltsyre og bromhydrogensyre, særlig saltsyre, videre fosforsyre, salpetersyre, svovelsyre, mono-og bifunksjonelle karboksylsyrer og hydroksykarboksylsyrer som eddik-, propion-, smør-, mandel-, oksal-, rav-, 2-hydroksyetandikarboksyl-, malein-, fumar-, vin-, sitron-, salicyl-, sorbin- og melkesyre samt sulfonsyrer som for eksempel p-toluyensulfon- og 1,5-naftalindisulfonsyre, alkansulfonsyrer og eventuelt substituerte benzoesyrer.
Syreaddisjonssaltene av forbindelsene kan oppnås på enkel måte i henhold til vanlige saltdannelsesmetoder, for eksempel ved oppløsning av en forbindelse i et egnet inert opp- løsningsmiddel og tilsetning av syren, for eksempel saltsyre, og kan isoleres og eventuelt renses ved på i og for seg kjent måte og gjennomføre avfiltrering og eventuelt vasking med et inert organisk oppløsningsmiddel.
Det er også mulig å benytte blandinger av forskjellige azol-derivater. Disse forbindelser og deres fremstilling er kjent, således kan man fremstille 1-hydroksyetylazolderiva-ter, for eksempel fra et egnet oksyral og et egnet azol som for eksempel 1,2,4-triazol eller imidazol, (se EP-Å-0.040.345, EP-A-0.052.424, DE-OS 2.551.560).
Det er også mulig å anvende iodpropargylderivatblandinger, også aktivstoffene med formel (I er kjente og kan fremstilles i henhold til kjente metoder idet man for eksempel ioderer den egnede acetyleniske alkohol og derefter ved omsetning av reaksjonsproduktet med et egnet isocyanat fremstiller det tilsvarende karbamat (se DE-OS 2.433.410).
Vektforholdene mellom aktivstoffene i aktivstoffkombinasjo-nene kan svinge innen relativt store områder. Blandingene inneholder azolkomponentene i mengder på 0,1 til 99,1$, resten til 100$ er iodpropargylforbindelsen.
Blandingsforholdet azolkomponent:iodpropargylforbindelse er . 1:9 til 9:1, og aller helst 2,5:7,5 til 7,5-2,5.
I henhold til dette angår oppfinnelsen som nevnt ovenfor synergistisk virkende, mikrobicide midler, og disse karak-teriseres ved at de inneholder en aktiv forbindelseskombinasjon bestående av minst et azolfungicid og et iodpropargylderivat med formelen (I)
der
R betyr rett eller forgrenet C^.^alkyl, C3_(, cyklo-alkyl eller aryl,
i et blandingsforhold på 1:9 til 9:1, fortrinnsvis 2,5:7,5 til 7,5:2,5.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av mikrobicide midler som beskrevet ovenfor med et innhold av en aktiv forbindelseskombinasjon som beskrevet ovenfor, for beskyttelse av tre og trematerialer mot mikrobiell nedbrytning.
Oppfinnelsens aktivstoffkombinasjoner oppviser en sterk virkning mot mikroorganismer, de er fremfor alt virksomme mot muggsopper, tremisfarvende og treødeleggende sopp. Som eksempler, men uten begrensning skal de følgende grupper mikroorganismer nevnes:
A. Trefarvende sopper:
Al: Ascomyceter:
Ceratocystis som Ceratocystis minor
A2: Deuteromyceter:
Aspergillus som aspergillus niger
Aureobasidium som Aureobasidium pullulans Dactyleum som Dactyleum fusarioides
Penicillium som Penicillium brevicaule eller Penicillium variabile
Sclerophoma som Sclerophoma pithyophila Scopularia som Scopularia phycomyces Trichoderma som Trichoderma viride eller Trichoderma lignorum
A3: Zygomyceter:
Mucor som Mucor spinorus
B. Vedødeleggennde sopper:
Bl: Ascomyceter:
Chaetomium som Chaetonium globosum eller Chaetomium alba-arenulum
Humicola som Humicola grisea
Petriella som Petriella setifera
Trichurus som Trichurus spiralls
B2: Basldiomyceter:
Coniophora som Coniophora puteana
Corlolus som Coriolus versicolor
Donkioporia som Donkioporia expansa
Glenospora som Glenospora graphli
Gloeophyllum som Gloeophyllum abletinum eller Gloeophyllum adoratum eller Gl. protactum eller Gloeophyllum sepiarium eller Gl. trabeum Lentinus som Lentinus cyathiformes eller Lentinus edores eller Lentinus lepideus eller Lentinus grinus eller L. squarrolosus
Paxillus som Paxillus panuoides
Pleurotus som Pleurotis astreatus
Poria som Poria monticola eller Poria placenta eller Poria vaillantii eller Poria vaporaria Serpula som Serpula himantoides eller Serpula lacrymans
Stereum som Stereum hirsutum
Tyromyces som Tyromyces palustris
B3: Deuteromyceter:
Alternaria som Alternaria tenius
Cladosporium som Cladosporium herbarum
Oppfinnelsens aktivstoffkombinasjoner, midler, konsentrater henholdsvis generelle formuleringer og tilsvarende anvendelsesformer oppviser sterke mikrobicide virkninger. De kan derfor anvendes for beskyttelse av ved og vedmateriale mot mikroorganismer, for eksempel mot vedødeleggende og vedmisfarvende sopp.
Med ved som kan beskyttes ved hjelp av oppfinnelsens blandinger kan som eksempler nevnes: Byggtreverk, trebjelker, jernbanesviller, telefonstolper, tregjerder, trekledninger, trevinduer og —dører, finer, sponplater, snekkerarbeider eller treprodukter slik de generelt finner anvendelse ved husbygging eller i bygningssnekkeri.
De nye aktivstoffkombinasjoner kan anvendes som sådanne, i form av konsentrater eller generelt vanlige formuleringer samt de derfra tilberedte anvendelsesformer som oppløsninger, suspensjoner, emulsjoner eller pastaer.
En spesielt effektiv trebeskyttelse oppnås ved stortekniske impregneringsmetoder, for eksempel under impregnering ved vakuum, dobbeltvakuum eller under trykk.
Mengden av den anvendte aktivstoffkombinasjon er avhengig av art og forekomst av mikroorganismer, kimantallet og av mediet. Den optimale anvendelsesmengde kan fastslås ved anvendelse av prøveserier. Generelt er det imidlertid til-strekkelig å anvende 0,001 til 5 vekt-# og fortrinnsvis 0,05 til 1 vekt-# av aktivstoffblandingen, beregnet på materialet som skal beskyttes. De nevnte formuleringer kan fremstilles på i og for seg kjent måte, for eksempel ved blanding av aktivbestanddelene med et oppløsnings- henholdsvis for-tynningsmiddel og/eller binde- eller fikseringsmidler, eventuelt sikkativer og UV-stabilisatorer og eventuelt også farvestoffer og pigmenter samt ytterligere bearbeidingshjelpemidler.
Som oppløsnings- henholdsvis fortynningsmidler kommer i betraktning organisk-kjemiske oppløsningsmidler og opp-løsningsmiddelblandinger og/eller et polart organisk oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddelblandinger og/eller et oljeaktig henholdsvis oljelignende organisk-kjemisk oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddelblanding og/eller vann med minst en emulgator og/eller et fuktemiddel. Som det vanlige tungtflyktige, vannuoppløselige oljelignende eller oljeaktive oppløsningsmidler anvendes fortrinnsvis de an-gjeldende mineralolje-mineraloljeholdige oppløsningsmiddel-blandinger eller deres aromafraksjoner. Eksempler er prøvebensin, petroleum eller alkylbenzener, i tillegg spindelolje og monoklornaftalin. Kokeområdene for disse tungtflyktige oppløsningsmidler eller blandinger dekker over områder fra ca. 170 til maksimalt 350°C.
De ovenfor beskrevne tungtflyktige oljeaktige eller oljelignende oppløsningsmidler kan helt eller delvis erstattes med lettere flyktige organisk-kjemiske oppløsningsmidler.
Fortrinnsvis blir, ved fremstilling av et trebeskyttelses-middel ifølge oppfinnelsen, en del av det ovenfor beskrevne oppløsningsmiddel eller oppløsningsmiddelblanding, erstattet av et organisk-kjemisk oppløsningsmiddel eller en blanding av slike. Fortrinnsvis anvendes derved oppløsningsmidler som inneholder hydroksy-, ester- eller etergrupper eller blandinger av disse funksjonaliteter. Som eksempel kan nevnes ester og glukoleter. Med bindemiddel menes ifølge oppfinnelsen vannfortynnbare henholdsvis i organisk-kjemiske oppløsningsmidler oppløselige, disperger- eller emulgerbare kunstharpikser, bindende tørkende oljer, for eksempel på basis av akryl-, vinyl-, polyester-, polyuretan-, alkyl-, fenol-, hydrokarbon- eller silikonharpikser. Det benyttede bindemiddel kan anvendes som oppløsning, som emulsjon eller dispersjon. Fortrinnsvis anvendes blandinger av alkydharpikser og tørkende vegetabilsk olje. Spesielt foretrukket er alkydharpikser med en oljeandel mellom 45 og 70$.
Det nevnte bindemiddel kan helt eller delvis erstattes med en fikseringsmiddel (blanding) eller en mykner (blanding). Disse tilsetninger skal forebygge en forflyktigelse av aktivbestanddelene samt forebygge krystallisering henholdsvis utfelling. Fortrinnsvis erstatter de 0,01 til 30 vekt-# av bindemiddelet (beregnet på 100$ av det anvendte bindemiddel).
Mykneren stammer fra de kjemiske klasser ftalsyreestere som dibutyl-, dioktyl- eller benzylbutylftalat, fosforsyreestere som tributylfosfat, adipinsyreester som di-(2-etylheksyl)-adipat, stearater som butyl- og amylstearat, oleater som butyloleat, glycinetere eller høyere molekylære glykoletere, glycerolester samt p-toluensulfonsyreester.
Fikseringsmidler baseres kjemisk på polyvinylalkyletere som polyvinylmetyleter eller ketoner som benzofenon eller etyl-benzofenon.
Oppfinnelsens aktivstoffkombinasjoner, de derfra fremstill-bare midler, konsentrater og generelt formuleringer kan også inneholde ytterligere mikrobicider, fungicider, insekticider og/eller andre aktive bestanddeler for å øke virknings-speketeret eller for å oppnå spesielle effekter. Disse blandinger kan ha et ennå bredere virkningsspektrum enn oppfinnelsens kombinasjoner. I mange tilfeller oppnår man derved synergistiske virkninger, det vil si at virkningen av blandingen er større en summen av virkningen av enkelt-komponentene. Spesielt gunstige blandingspartnere er for eksempel de følgende forbindelser: sulfenamider som diklofluanid (euparen), tolylfluanid (metyleuparen), folpet, fluorfolpet;
benzimidazoler som karbendazim (MBC), benomyl, fuberidazol, tiabendazol eller salter derav;
tiocyanat som tiocyanatometyltiobenzotiazol (TCMTB), metylen-bistiocyanat (MBT);
kvaternære ammoniumforbindelser som benzyldimetyltetradecyl-ammoniumklorid, benzyl-dimetyl-dodecyl-ammoniumklorid, didecyl-dimetyl-ammoniumklorid;
morfolinderivater som C^1-C14-4-alkyl-2,6-dimetyl-morfolin-homologer (tridemorf), (±)-cis-4-[3-tert-butylfenyl )-2-metylpropyl]-2,6-dimetylmorfolin (fenpropimorf), falimorf;
fenolderivater som o-fenylfenol, tribromfenol, tetraklor-fenol, pentaklorfenol, 3-metyl-4-klorfenol, diklorofen, klorofen eller deres salter;
iodderivater som diiodmetyl-p-arylsulfoner, som for eksempel diiodmetyl-p-tolylsulfon;
bromderivater som bronopol;
i sotiazolinoner som N-metylisotiazolin-3-on, 5-kloro-N-metylisotiazolin-3-on, 4,5-dikloro-N-oktylisotiazolin-3-on, N-oktyli sotiazolin-3-on (oktilinon);
benzisotiazolinoner som cyklopentenisotiazolinoner;
pyridiner som l-hydroksy-2-pyridintion (og deres Na-, Fe", Ma, Zn-salter), tetraklor-4-metylsulfonylpyridin;
metallsåper som tinn-, kobber-, zinknaftenat, —oktoat, —2-etylheksanoat, —oleat, —fosfat, —benzoat, oksyder som TBTO, Cu20, CuO, ZnO;
organiske tinnforbindelser som tributyltinnanftenat og tri-butyltinnoksyd;
dialkylditiokarbamater som Na- og Zn-salter av dialkylditiokarbamater, tetrametyldiuramidsulfid (TMTD);
nitriler som 2 ,4 ,5,6-tetraklorisoftalonitril (klortalonil) og aridere mikrobicider med aktiverte halogengrupper som Cl-Ac, MCA, tektamer , bronopol, bromidox;
benztiazoler om 2-merkaptobenzotiazol; s.o. dazomet;
kinoliner som 8-hydroksykinolin;
formaldehydavspaltende forbindelser som benzylalkohol-mono(poly)hemiformal, oksazolidin, heksahydro-s-triazin, N-metylolkloracetamid;
tris-N-(klorheksyldi azen iumd i ok sy )- aluminium-N-(cykl o-heksyldiazeniumdioksy)-tributyltinn henholdsvis K-salter, bis-(N-cykloheksyl)diazinium-(dioksy-kobber eller aluminium);
som insekticider fremstilles fortrinnsvis:
fosforsyreestere som azinfos-etyl, azinfos-metyl, l-(4-klor-fenyl)-4-(0-etyl, S-propyl)fosforyloksy-pyrazol (TIA-230), klorpyrifos, coumaphos, demeton, demeton-S-metyl, diazinon, diklorvos- dimetolat, etoprofos, etrimfos, fenitrotion, fention, heptenofos, paration, paration-metyl, fosalon, foksim, pirimifos-etyl, pirimifos-metyl, propenofos, pro-tiofos, sulprofos, triazofos og triklorfon;
karbamater som aldekarb, bendiokarb, BPMC (2-(1-metylpropyl)-fenylmetylkarbamat), butokarboksim, butoksikarboksim, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, kloetokarb, Isoprokarb, metomyl, oksamyl, pirimikarb, promekarb, propoksur og tiodikarb;
pyretroider som alletrin, alfametrin, bioresmetrin, byfentrin (FMC 54 800), cykloprotrin, cyflutrin, decametrin, cyhalo-trin, cypermetrin, deltametrin, alfa-cyano-3-fenyl-2-metyl-benzyl-2,2-dimetyl-3-(2-klor-2-tr i fluormetylv inyl)cyklo-
propankarboksylat, fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerat, flucytrinat, flumetrin, fluvalinat, permetrin og resmetrin;
nitroimino- og nitrometylen som 1-[(6-klor-3-pyridinyl )-metyl]-4,5-dinitro-N-nitro-lH-imidazol-2-amin (imidakloprid ).
Som andre virkestoffer kan man også benytte algicider, molluskicider, virkestoffer mot "sea animals", som for eksempel danner populasjoner på skipsskrogmalinger.
Nye midler og konsentrater inneholder oppfinnelsens aktiv-stof fblandinger i en konsentrasjon fra 0,01 til 30 vekt-$ og i tillegg eventuelt 0,001 til 10 vekt-# av et egnet ytterligere fungicid, insekticid eller en ytterligere bestanddel som nevnt ovenfor samt mer enn 30 vekt-# av en blanding av oppløsnings-/fortynningsmidler og/eller binde- eller fikseringsmidler, eventuelt sikkativer og UV-stabilisatorer og eventuelt farvestoffer og pigmenter samt ytterligere bearbeidingshjelpemidler.
På denne måte fremstilte midler, konsentrater og formuleringer for konservering av ved og vedmaterialer ifølge oppfinnelsen, oppviser virksomhet ikke bare mot de ovenfor nevnte sopper, men også mot vedødeleggende insekter i det tilfelle et insekticid er til stede. Ikke-begrensende eksempler på vedødeleggende insekter er:
A. Hudvinger:
Sirex juvenicus
Urocerus augur
Urocerus gigas
Urucerus gigas taignus
B: Biller:
Anobium punctatum
Apate monachus
Bostrychus capucins
Chlorophores pilosus
Dendrobium pertinex
Dinoderus minutus
Ernobius mollis
Heterobostrychus brunneus
Hylotrupes bajulus
Lyctus africanus
Lyctus brunneus
Lyctus linearis
Lyctus planicollis
Lyctus pubescens
Minthea rugicollis
Priobium carpini
Ptilinus pecticornis
Sinoxylon spee.
Trogoxylon aequale
Trypto dendron spee.
Xestobium rufovillosum
Xyleborus spee.
C: Termitter:
Coptotermes formosanus
Cryptotermes brevis
Heterotermes indicola
Kalotermes flavicollis
Mastotermes darwiniensis
Reticulitermes flavipes
Reticulitermes lucifugus
Reticutermes santonensis
Zootermopsis nevadensis
Oppfinnelsens aktivstoffkombinasjoner muliggjør på fordelaktig måte å erstatte de til nå disponible mikrobicide midler med slike som er mer effektive. De oppviser en god stabili-tet og har på fordelaktig måte et bredt virkningsspektrum.
Eksempel
1. Synergistisk fungicidt)landing av tebuconazol (A) og
IPBC (B)
30 vektdeler tebuconazol og 70 vektdeler EPBC blandes
grundig som faststoffer eller males sammen i en egnet mølle. Man oppnår den synergistiske fungicidblanding som hvitt pulver.
Analogt kan man fremstille blandinger med andre blandingsforhold mellom komponentene. 2. Synergistisk virkning av oppfinnelsens aktivstoffer mot tresopp. Den synergistiske virkning av oppfinnelsens aktivstoffblandinger kan bestemmes ved sammenligning av MHK (minimal hemmekonsentrasjon)-verdiene for de rene aktive bestanddeler med dem til blandingene.
Bestemmelse av MHK-verdiene:
For å påvise virksomheten mot sopp bestemte man de minimale hemmekonsentrasjoner, MHK, for oppfinnelsens blandinger: Til en agar som var fremstilt av ølkrydder og pepton satte man oppfinnelsens aktivstoffer i konsentrasjo-ner på 0,1 til 5.000 mg pr. liter. Efter størkning av agaren gjennomførte man en kontaminering med renkulturer av de i tabellen oppførte prøveorganis-mer. Efter to ukers lagring ved 28°C og 60 til 70$ relativ luftfuktighet bestemte man MHK. MHK er den laveste konsentrasjon av aktiv bestanddel ved hvilken det ikke skjedde noen vekt av den anvendte mikrobe-art; verdien er angitt i tabell 1.
I henhold til den av Kull et al. (F. C. Kull, P. C. Eismann, H. D. Sylvestrowics, R. L. Mayer, "Applied Microbiol." 9, 538 til 541, 1961) kunne man så bestemme synergismen. For dette benyttet man følgende ligning:
X = 1 betyr additivitet
X > 1 betyr antagonisme
X < 1 betyr synergisme
Qa= konsentrasjonen av substans A som utgjør
MHK
Qa= konsentrasjonen av substans A som utgjør
MHK
= mengden av substans A i konsentrasjonen A/B
som forhindrer mikrobevekst
Og = mengden av substans B i konsentrasjonen A/B
som forhindrer mikrobevekst.
Resultatet er oppført i tabell 2.

Claims (3)

1. Synergistisk virkende, mikrobicide midler,karakterisert vedat de inneholder en aktiv forbindelseskombinasjon bestående av minst et azolfungicid og et iodpropargylderivat med formelen (I)
der R betyr rett eller forgrenet C^_^alkyl, C^- b cyklo- alkyl eller aryl, i et blandingsforhold på 1:9 til 9:1, fortrinnsvis 2,5:7,5 til 7,5:2,5.
2. Synergistisk mikrobicid ifølge krav 1,karakterisert vedat det innholder en aktiv forbindelseskombinasjon bestående av tebuconazol og IPBC.
3. Anvendelse av mikrobicide midler ifølge krav 1 med et innhold av en aktiv forbindelseskombinasjon bestående av minst et azolfungicid og et iodpropargylderivat med formelen (I)
der R betyr rett eller forgrenet C^- b alkyl, C^-^cyklo- alkyl eller aryl, i et blandingsforhold på 1:9 til 9:1, fortrinnsvis 2,5:7,5 til 7,5:2,5, for beskyttelse av tre og trematerialer mot mikrobiell nedbrytning.
NO19921345A 1991-04-23 1992-04-07 Synergistisk virkende, mikrobicide midler NO307912B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4113158A DE4113158A1 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Mikrobizide wirkstoffkombinationen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO921345D0 NO921345D0 (no) 1992-04-07
NO921345L NO921345L (no) 1992-10-26
NO307912B1 true NO307912B1 (no) 2000-06-19

Family

ID=6430137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19921345A NO307912B1 (no) 1991-04-23 1992-04-07 Synergistisk virkende, mikrobicide midler

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5200421A (no)
EP (1) EP0510458B1 (no)
JP (1) JP3157900B2 (no)
AT (1) ATE144372T1 (no)
BR (1) BR9201479A (no)
CA (1) CA2066381C (no)
DE (2) DE4113158A1 (no)
DK (1) DK0510458T3 (no)
ES (1) ES2093734T3 (no)
FI (1) FI104878B (no)
NO (1) NO307912B1 (no)
RU (1) RU2095982C1 (no)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9116672D0 (en) * 1991-08-01 1991-09-18 Hickson Int Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
DE4131205A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
GB9202378D0 (en) * 1992-02-05 1992-03-18 Sandoz Ltd Inventions relating to fungicidal compositions
DE4217523A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Bayer Ag Mittel zum Schutz von Schnittholz
DE4233337A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
FR2711893B1 (fr) * 1993-11-04 1996-01-12 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
FR2712144B1 (fr) * 1993-11-04 1997-07-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
US5470875A (en) * 1995-01-06 1995-11-28 Isp Chemicals Inc. Water soluble, antimicrobial compositions of polyhexamethylene biguanide and iodopropynylbutyl carbamate
US5607727A (en) * 1995-03-14 1997-03-04 Isk Biosciences Corporation Composition and method for controlling brown stain in wood
KR100465679B1 (ko) * 1997-04-30 2005-04-06 주식회사 엘지생활건강 주방용세제조성물
NZ330286A (en) * 1998-04-24 2000-09-29 John Doyle Wood staining/destroying fungus biocide comprising iodocarb
US6379686B1 (en) 1998-07-17 2002-04-30 Magiseal Corporation Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide
EP0980648A1 (de) * 1998-08-20 2000-02-23 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
US6576629B1 (en) 1999-08-06 2003-06-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof
EP1267795A1 (en) * 2000-03-30 2003-01-02 Brennen Medical Inc. Anti-microbial and immunostimulating composition
US20030166483A1 (en) * 2000-04-04 2003-09-04 Michael Heinzel Use of 3-iodine-2-propinyl-carbamates as antimicrobial active agent
US6903093B2 (en) * 2000-10-06 2005-06-07 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and thiamethoxam
US6838473B2 (en) * 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
US6660690B2 (en) * 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6527982B2 (en) * 2000-11-13 2003-03-04 Sun Technochemicals Co., Ltd. Wood preservative additive composition
WO2002078441A1 (en) * 2001-03-28 2002-10-10 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate adjuvants
NZ523237A (en) * 2002-12-18 2005-10-28 Lanxess Deutschland Gmbh Improvements in preservatives for wood-based products
US7056919B2 (en) 2003-01-24 2006-06-06 Kopcoat, Inc. Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products and wood treated by such combination as well as methods of making the same
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
KR101110669B1 (ko) * 2003-04-09 2012-02-17 오스모스 인코포레이티드 미세화된 목재 방부제 제형
DE602004022171D1 (de) * 2003-06-17 2009-09-03 Phibrowood Llc Teilchenförmiges holzschutzmittel und herstellungsverfahren dafür
GB0326284D0 (en) * 2003-11-11 2003-12-17 Basf Ag Microbicidal compositions and their use
US20050252408A1 (en) 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
JP4730935B2 (ja) * 2004-08-18 2011-07-20 住化エンビロサイエンス株式会社 木材用防カビ防腐組成物
PL2431430T3 (pl) * 2004-10-14 2017-07-31 Koppers Performance Chemicals Inc. Zastosowanie mikronizowanych kompozycji konserwujących drewno w nośnikach organicznych
DE102005022148A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-23 Lanxess Deutschland Gmbh Fungizide Mischungen
CA2659799A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
JP2007022947A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Nippon Nohyaku Co Ltd 床下土壌用防カビ剤組成物
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
GB2459691B (en) * 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
AU2014200779B8 (en) * 2008-04-30 2015-11-19 Arch Timber Protection Limited Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid
GB201010439D0 (en) 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
JP6250285B2 (ja) * 2013-01-17 2017-12-20 日本曹達株式会社 粉状防カビ剤組成物およびその製造方法
JP2015003863A (ja) * 2013-06-19 2015-01-08 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 木材用抗菌組成物
JP2017514906A (ja) 2014-05-02 2017-06-08 アーチ ウッド プロテクション，インコーポレーテッド 木材防腐剤組成物
CA2852530A1 (en) 2014-05-21 2015-11-21 The Sansin Corporation Antimicrobial composition for protecting wood

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3414244C2 (de) * 1984-04-14 1994-02-10 Desowag Materialschutz Gmbh Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise Holzschutzfarbe
US4977186A (en) * 1988-11-23 1990-12-11 Troy Chemical Corporation Wood preservative and soil treatment composition
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole

Also Published As

Publication number Publication date
EP0510458B1 (de) 1996-10-23
CA2066381C (en) 2002-09-10
JP3157900B2 (ja) 2001-04-16
ES2093734T3 (es) 1997-01-01
NO921345D0 (no) 1992-04-07
CA2066381A1 (en) 1992-10-24
FI921757A (fi) 1992-10-24
RU2095982C1 (ru) 1997-11-20
BR9201479A (pt) 1992-12-01
EP0510458A1 (de) 1992-10-28
ATE144372T1 (de) 1996-11-15
FI104878B (fi) 2000-04-28
FI921757A0 (fi) 1992-04-21
US5200421A (en) 1993-04-06
DE59207399D1 (de) 1996-11-28
NO921345L (no) 1992-10-26
US5385926A (en) 1995-01-31
JPH05132405A (ja) 1993-05-28
DK0510458T3 (da) 1997-03-24
DE4113158A1 (de) 1992-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5200421A (en) Microbicidal active compound combinations
US5804591A (en) Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
US20080044492A1 (en) Microbicidal compositions
EP1410714B1 (de) Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO1997018713A1 (de) Wasserbasierte, lösungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
EP1926578A2 (de) Synergistische mischungen
DE4130483A1 (de) Mikrobizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
CREP Change of representative

Representative=s name: ACAPO AS, POSTBOKS 1880 NORDNES, 5817 BERGEN, NO

CREP Change of representative

Representative=s name: ZACCO NORWAY AS, POSTBOKS 2003 VIKA, 0125 OSLO, NO

MK1K Patent expired