EP1926578A2 - Synergistische mischungen - Google Patents

Synergistische mischungen

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Publication number
EP1926578A2
EP1926578A2 EP06777109A EP06777109A EP1926578A2 EP 1926578 A2 EP1926578 A2 EP 1926578A2 EP 06777109 A EP06777109 A EP 06777109A EP 06777109 A EP06777109 A EP 06777109A EP 1926578 A2 EP1926578 A2 EP 1926578A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
wood
active ingredient
triadimefon
triadimenol
series
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06777109A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rainer Bruns
Martin Kugler
Thomas Jaetsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of EP1926578A2 publication Critical patent/EP1926578A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents

Definitions

  • the present invention relates to new synergistically active mixtures comprising on the one hand triadimefon and / or triadimenol and on the other hand known insecticides, compositions based on these mixtures and the use of these mixtures and compositions for the protection of industrial materials, especially wood and wood-based materials and wood-plastic composites, against infestation, Damage and / or destruction by biological pests.
  • the expert distinguishes between a structural destruction of the wood by Basidiomyceten and - if the wood is exposed to a high humidity or earth contact environment - by soft rot fungi, as well as damage to the wood by wood-destroying insects and termites and a visual impairment of the wood by wood discoloring mushrooms.
  • These destructions and impairments of the wood lead among other things to a reduction of the strength and generally to a limited usability of the wood. Consequently, wood and wood products with fungicides and, optionally, insecticides are protected from attack by biological pests, thereby prolonging the usefulness and durability of wood and wood products.
  • triazoles such as tebuconazole (see EP-A 254857) and cyproconazole (see EP-A 554833) are already known whose efficacy in the laboratory test alone is promising, but not always under practical conditions Ensures sufficient protection of the wood, so that these active substances must be combined in the practical application with metals or metal salts, especially copper salts.
  • triazole fungicides are frequently mixed with heavy metal-containing compounds, e.g. Copper compounds combined to provide insecticidal protection in addition to the fungicidal finish.
  • Triadimefon (( ⁇ ) 1 - (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1 - (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-one) and triadimenol (( ⁇ ) 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-2-ol) are known fungicides for protecting plants against attack by fungi ( see DE-A 2552967), which, however, can not be used alone in wood preservation, since the spectrum of activity is incomplete against the microorganisms relevant to wood preservation (cf EP-A 254857). An activity against insects is not reported.
  • the present invention relates to mixtures comprising synergistically effective amounts of triadimefon and / or triadimenol and at least one insecticide, preferably from the series of phosphoric esters, carbamates, ureas, pyrethroids, pyrroles, phenylpyrazoles, diphenyl ethers, diacylhydrazines and nitromethylenes.
  • the mixtures according to the invention exhibit synergistic activity against biological pests which are relevant in wood preservation, ie. H. the potency of the synergistic mixtures is unexpectedly higher than the sum of the potency of the respective active ingredients alone. There is thus an unpredictable synergistic effect and not just an effect supplement.
  • Another object of the present invention is the use of synergistic mixtures according to the invention for the protection of wood, wood materials and Holzplastikverbundstof- fen against relevant in wood protection biological pests, especially against wood-destroying bark beetles and termites.
  • mixtures comprising triadimefon and / or triadimenol and at least one insecticide from the series:
  • the weight ratios of the active ingredients in the active ingredient mixture can be varied within a relatively wide range. Preference is given to weight ratios of triadimefon and / or triadimenol to at least one of said insecticides in the range from 1000: 1 to 1: 1, more preferably from 100: 1 to 2: 1.
  • mixtures of active substances according to the invention containing the triadimefon and / or triadimenol and at least one of the said insecticides in a weight ratio of 50: 1 to 5: 1.
  • the synergistic mixtures according to the invention exhibit a particularly high biocidal, in particular fungicidal and insecticidal and termiticidal action, combined with a broad spectrum of activity against biological pests which are relevant in the protection of materials. Above all, they are effective against wood destroying basidiomycetes and insects, especially wood-destroying beetles and termites.
  • Chaetomium globosum Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis and Lecythophora mutabilis, and Trichoderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalosporium sp. and Acremonium sp.
  • Coniophora cerena, Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum, Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poria monticola, Poria placenta, Serpula lacrymans, Stereum sanguinolentum, Tyromyces palustris
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocenis gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as e.g. Kalotermes flavicollis, Crypotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • bacteria such as e.g. Caldocellulosiruptor sp., Anaerocellum sp., Clostridium species such as Clostridium cellulovorans, Clostridium aldrichii, Cellulomonas species, Streptomycetes, Micromonospora sp., Thermomonospora sp., Microbispora sp. Cytophaga and Sporocytophaga species contribute significantly to the degradation of cellulose.
  • Caldocellulosiruptor sp. Anaerocellum sp.
  • Clostridium species such as Clostridium cellulovorans, Clostridium aldrichii, Cellulomonas species, Streptomycetes, Micromonospora sp., Thermomonospora sp., Microbispora sp. Cytophaga and Sporocytophaga species contribute significantly to the degradation of cellulose.
  • synergistic mixtures according to the invention can be combined with at least one further microbicidal active ingredient in order to increase the spectrum of action or to achieve special effects.
  • the synergistic mixture may contain at least one further active ingredient from the series of fungicides and antibacterial compounds.
  • mixtures with one or more of the following microbicidal components dichlofluanid, tolylfluanid, carbendazim, fenpropimorph, bethoxazine, thiocyanato-methylthiobenzothiazole, 3-iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate, zinc pyrithione, copper pyrithione, N- (3 aminopropyl) -N-dodecylpropane-1,3-diamine, tebuconazole, propiconazole, cyproconazole and copper salts.
  • mixtures according to the invention which comprise, as further component, dichlorofluanide, tolylfluanid, bethoxazine, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, zinc or copper pyrithione, tebuconazoles, propiconazoles, cyproconazoles, copper salts or a mixture of these components.
  • the mixtures according to the invention generally contain 0.01-85 percent by weight of triadimefon and / or triadimenol, 0.001-15 percent by weight of at least one of said insecticides and optionally 0.01-80 percent by weight of at least one further microbicidal active compound, in particular from the series of the abovementioned active compounds.
  • the mixtures according to the invention contain 0.1-40% by weight of triadimenone and / or triadimenol, 0.01-5% by weight of at least one of said insecticides and optionally 0.05-30% by weight of at least one further microbicidal active ingredient, in particular from the series of the abovementioned active substances.
  • the mixtures according to the invention can be prepared in a known manner, for example by grinding and / or mixing and / or granulating the active ingredients in a suitable apparatus. It is likewise possible for the active compounds to be used individually or jointly in a suitable solvent, if appropriate with addition of further auxiliaries and additives, such as, for example, To dissolve emulsifiers, to disperse or emulsify and if necessary to precipitate out of this by addition of a further solvent or optionally distill the solvent to dryness.
  • auxiliaries and additives such as, for example, To dissolve emulsifiers, to disperse or emulsify and if necessary to precipitate out of this by addition of a further solvent or optionally distill the solvent to dryness.
  • Another object of the present invention is the use of the active compound mixtures according to the invention for the protection of industrial materials, in particular of wood, wood-based materials and wood plastic composites against infestation, damage and or destruction by biological pests, in particular by fungi and insects.
  • the active compounds as well as the active substance mixtures can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and ultrafine encapsulations in polymeric substances.
  • Another object of the present invention are microbicidal compositions containing a synergistically effective amount of triadimefon and / or triadimenol and at least one of said insecticides and at least one diluent or solvent, optionally further auxiliaries and additives and optionally at least one further mentioned active ingredient.
  • the formulations can be prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Suitable solid carriers are: e.g.
  • ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • ground synthetic minerals such as finely divided silica, alumina and silicates.
  • Suitable solid carriers for granules are: e.g. Cracked and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks.
  • Suitable emulsifiers and / or foam-formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates.
  • Suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient combination, preferably between 0.5 and 50 percent by weight.
  • the microbicidal agents or concentrates used for the protection of the technical materials contain the active substance or the active ingredient combination in a concentration of 0.005 and 95 percent by weight, in particular 0.1 to 50 percent by weight.
  • the use concentrations of the active substances or the active ingredient combinations to be used depends on the type and occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected. The optimum amount used can be determined by test series. In general, the use concentrations are in the range of 0.001 to 10 weight percent, preferably from 0.01 to 5 weight percent, based on the material to be protected.
  • the active compound combinations or compositions according to the invention advantageously make it possible to replace the previously available microbicidal agents with more effective ones. They show good stability and advantageously have a broad spectrum of activity.
  • wood, wood materials and wood plastic composites which can be protected by the active substance mixtures according to the invention or these agents, is to be understood by way of example: timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, boat jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone poles, wood paneling, wooden windows and doors, plywood, medium density fibreboard (MDF), chipboard, Oriented Strand Board (OSB), Waferboard, Laminated Veneer Lumber (LVL) or wood products commonly used in house building or carpentry, as well as wood-plastic composites.
  • MDF medium density fibreboard
  • OSB Oriented Strand Board
  • LDL Laminated Veneer Lumber
  • wood products commonly used in house building or carpentry as well as wood-plastic composites.
  • the active compounds can be used individually or as a finished mixture, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, pastes, soluble powders.
  • the application is done in the usual way by treating the technical material with the individual active ingredients or the finished mixture or with a formulation or application form prepared therefrom.
  • the materials to be protected are wood, wood-based materials or wood-plastic composites
  • application is by conventional methods, e.g. by spray, brush, dip, large scale impregnation, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure method and by adding to the glue or by adding via the compounder or mixer as well as over Materbatches.
  • wood protection is provided by large scale impregnation methods, e.g. Vacuum, double vacuum or printing process achieved.
  • the present invention furthermore relates to a method for protecting wood and wood-based materials, the wood or the wood-based material containing a synergistically effective amount of triadimefon and / or triadimenol and at least one of said insecticides and at least one diluent or solvent, optionally further auxiliary substances. and additives and, where appropriate, at least one other active substance by means of coating, spraying, Vacuum, double vacuum, pressure or dipping process is impregnated.
  • the active substances triadimefon and / or triadimenol and at least one of said insecticides can be used either individually or as a ready-mixed mixture.
  • QB Concentration of substance B at the concentration of A / B that inhibits microbial growth
  • SI> 1 means antagonism
  • SI ⁇ 1 means synergism

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Abstract

Die neuen synergistisch wirksamen Mischungen auf Basis von Triadimefon und/oder Triadimenol und bekannte Insektiziden eignen sich hervorragend zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere Holz und Holzwerkstoffen sowie Holz-Plastikverbundstoffen, vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge.

Description

Synergistische Mischungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue synergistisch wirksame Mischungen enthaltend einerseits Triadimefon und/oder Triadimenol und andererseits bekannte Insektizide, Mittel auf Basis dieser Mischungen sowie die Verwendung dieser Mischungen und Mittel zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere Holz und Holzwerkstoffen sowie Holz-Plastikverbundstoffen, vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge.
Grundsätzlich unterscheidet der Fachmann zwischen einer strukturellen Zerstörung des Holzes durch Basidiomyceten und - sofern das Holz einer Umgebung mit hoher Feuchtigkeit oder Erdkontakt ausgesetzt ist - durch Moderfäulepilze, sowie einer Schädigung des Holzes durch Holz zerstörende Insekten und Termiten und einer optischen Beeinträchtigung des Holzes durch Holz verfärbende Pilze. Diese Zerstörungen und Beeinträchtigungen des Holzes fuhren unter anderem zu einer Reduzierung der Festigkeit und generell zu einer eingeschränkten Verwendbarkeit des Holzes. Folglich werden Holz und Holzprodukte mit Fungiziden und gegebenenfalls Insektiziden vor dem Befall durch biologische Schädlinge geschützt, wodurch die Verwendbarkeit und Haltbarkeit von Holz und Holzprodukten verlängert wird.
Für eine Verwendung im Holzschutz gegen holzzerstörende Basidiomyceten sind bereits Triazole wie zum Beispiel Tebuconazole (vgl. EP-A 254857) und Cyproconazole (vgl. EP-A 554833) bekannt, deren Wirksamkeit im Labortest alleine zwar vielversprechend ist, unter Praxisbedingungen jedoch nicht immer einen ausreichenden Schutz des Holzes gewährleistet, so dass diese Wirk- Stoffe in der praktischen Anwendung noch mit Metallen oder Metallsalzen, insbesondere Kupfersalzen kombiniert werden müssen. So werden Triazolfungizide in der Praxis häufig mit schwermetallhaltigen Verbindungen wie z.B. Kupferverbindungen kombiniert um neben der fungiziden Ausrüstung einen insektiziden Schutz zu erhalten.
Die Verwendung von schwermetallhaltigen Holzschutzmitteln ist aus ökologischer Sicht jedoch als bedenklich zu beurteilen. Es bestand daher weiterhin Bedarf an verbesserten Holzschutzmitteln, die auf Wirkstoffen beruhen, die ohne Zusatz von Schwermetallen ausreichenden Schutz von Holz gewährleisten.
Triadimefon ((±) 1 -(4-Chlorophenoxy)-3 ,3-dimethyl- 1 -( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-butan-2-on) und Triadimenol ((±) l-(4-Chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol) sind bekannte Fungizide zum Schutz von Pflanzen gegen Befall durch Pilze (vgl. DE-A 2552967), die im Holzschutz allerdings nicht allein eingesetzt werden können, da das Wirkungsspektrum gegen die im Holzschutz-relevanten Mikroorganismen lückenhaft ist (vgl. EP-A 254857). Eine Wirksamkeit gegen Insekten ist nicht berichtet. Obwohl Triadimefon oder Triadimenol in einigen Literaturstellen (z. B. WO 00/71314) als mögliche Mischungspartner für diverse Wirkstoffe zum Schutz von Holz genannt werden, so sind diese vorbekannten Mischungen noch in vieler Hinsicht verbesserungsbedürftig und spielen im Holzschutz aufgrund der erwähnten Wirksamkeitslücken bisher keine Rolle. Es bestand daher weiterhin das Bedürfnis nach einer verbesserten Wirkstoffmischung auf Basis von Triadimefon und/oder Triadimenol.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Kombination des allein nicht wirksamen Triadi- mefons oder Triadimenols mit bestimmten Insektiziden eine synergistische Wirkungssteigerung gegen im Holzschutz relevante biologische Schädlinge aufweist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen enthaltend synergistisch wirksame Mengen an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens einem Insektizid, bevorzugt aus der Reihe der Phosphorsäureester, Carbamate, Harnstoffe, Pyrethroide, Pyrrole, Phenylpyrazole, Diphenylether, Diacylhydrazine und Nitromethylene.
Die erfmdungsgemäßen Mischungen zeigen eine synergistische Wirksamkeit gegen im Holzschutz relevante biologische Schädlinge, d. h. die Wirkstärke der synergistischen Mischungen ist unerwarteter Weise höher als die Summe der Wirkstärke der jeweiligen Wirkstoffe allein. Es liegt somit ein nicht vorhersehbarer synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen synergistischen Mischungen zum Schutz von Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstof- fen gegen im Holzschutz relevante biologische Schädlinge, insbesondere gegen holzzerstörende Borkenkäfer und Termiten.
Durch die synergistische Wirkungssteigerung ergibt sich der zusätzliche Vorteil, dass durch die anzuwendende geringere Menge an Fungizid in einem Holzschutzmittel gemäß der vorliegenden Erfindung nicht nur ein ökonomischer Vorteil erzielt wird, sondern auch das Sicherheitsrisiko für die Umwelt reduziert wird.
Bevorzugt sind Mischungen enthaltend Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens ein Insektizid aus der Reihe:
Acetamiprid, Allethrin, Alpha-cypermethrin, Beta-cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chlor-2- (2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinone (CAS-RN: 120955- 77-3), Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Delta- methrin, Etofenprox, Fenoxycarb, Fipronil, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Imidacloprid, Nitenpyram, Permethrin, Pyriproxifen, Silafluofen, Tebufenozide, Thiacloprid, Thiamethoxam, Tralomethrin, Triflumuron. Ganz bevorzugt sind Mischungen enthaltend Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens ein Insektizid aus der Reihe:
Bifenthrin, Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fipronil, Flufenoxuron, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam.
Insbesondere bevorzugt sind Mischungen enthaltend Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens ein Insektizid aus der Reihe:
Bifenthrin, Chlorfenapyr, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid.
Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in der Wirkstoffmischung können in einem relativ großen Bereich variiert werden. Bevorzugt sind Gewichtsverhältnisse von Triadimefon und /oder Triadimenol zu mindestens einem der genannten Insektizide im Bereich 1000:1 bis 1 :1, besonders bevorzugt von 100:1 bis 2: 1.
Insbesondere bevorzugt sind erfϊndungsgemäße Wirkstoffmischungen die Triadimefon und /oder Triadimenol und mindestens eines der genannten Insektizide im Gewichtsverhältnis von 50:1 bis 5: 1 enthalten.
Die erfindungsgemäßen synergistischen Mischungen zeigen eine besonders hohe biozide, insbesondere fungizide und insektizide sowie termitizide Wirkung, verbunden mit einem breiten Wirkspektrum gegen im Materialschutz relevante biologische Schädlinge. Sie sind vor allem wirksam gegen holzzerstörende Basidiomyceten und Insekten, insbesondere holzzerstörende Käfer und Termiten.
Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Mikroorganismen genannt:
Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis und Lecythophora mutabilis sowie gegen Trichoderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalosporium sp. und Acremonium sp.
Coniophora puteana, Coriolus versicolor, Gloeophyllum abietinum, Gloeophyllum trabeum, Lentinus tigrinus, Poria monticola, Poria placenta, Serpula lacrymans, Stereum sanguinolentum, Tyromyces palustris
Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden holzzerstörenden Insekten genannt:
Käfer wie z.B. Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Ahobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec, Tryptodendron spec, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec, Dinoderus minutus;
Hautflügler wie z.B. Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocenis gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie z.B. Kalotermes flavicollis, Crypotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucilugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Neben Moderfäulepilze können unter feuchten Bedingungen auch Bakterien wie z.B. Caldocellulosiruptor sp., Anaerocellum sp., Clostridium-Arten wie Clostridium cellulovorans, Clostridium aldrichii, Cellulomonas-Species, Streptomyceten , Micromonospora sp., Thermomonospora sp., Microbispora sp. sowie Cytophaga und Sporocytophaga- Arten entscheidend zum Abbau von Cellulose beitragen.
Die erfindungsgemäßen synergistischen Mischungen können um das Wirkspektrum zu vergrößern oder besondere Effekte zu erzielen, mit mindestens einem weiteren mikrobiziden Wirkstoff kombiniert werden. Insbesondere kann die synergistische Mischung mindestens einen weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide und antibakteriell wirksamen Verbindungen enthalten.
Bevorzugt sind insbesondere Mischungen mit einer oder mehrerer der folgenden mikrobiziden Komponenten: Dichlofluanid, Tolylfluanid, Carbendazim, Fenpropimorph, Bethoxazin, Thiocyanato-methylthiobenzothiazol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat, Zink Pyrithion, Kupfer Pyrithion, N-(3-aminopropyl)-N-dodecylpropan-l,3-diamin, Tebuconazole, Propiconazole, Cypro- conazole und Kupfersalze.
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen welche als weitere Komponente Dichlofluanid, Tolylfluanid, Bethoxazin, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Zink- oder Kupfer-Py- rithion, Tebuconazole, Propiconazole, Cyproconazole, Kupfersalze oder eine Mischung dieser Komponenten enthalten.
Ebenso bevorzugt sind Mischungen mit einer oder mehrerer der folgenden bakteriziden Komponenten:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, Ethylenglycol-hemiformal, N-(2-Hydroxypropyl)-amino- methanol, N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Benzisothiazo- linone, Formaldehyd, Glutardialdehyd, Benzalkoniumchlorid, Benzyldimethyltetradecylammo- niumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, 3-Methyl-4-chlorphenol sowie 2-Benzyl- 4-chlorphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze, p-Hydroxybenzoesäureester sowie o-Phenylphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze, Bronopol, 2,2-Dibrom-3-nitril-propionamid und Silberverbindungen. Bevorzugt sind erfϊndungsgemäße Wirkstoffkombinationen mit folgenden Bakteriziden:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazo- lin-3-on, 4,5-Benzisothiazolinone, Glutardialdehyd, Benzalkoniumchlorid, Bronopol, 3-Methyl-4- chlorphenol sowie 2-Benzyl-4-Chloφhenol und die Alkali- und Erdalkalisalze, o-Phenylphenol und deren Alkali- und Erdalkalisalze und Silberverbindungen.
Ganz besonders bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen mit folgenden Bakteriziden:
Benzylalkoholmono-(poly)-hemiformal, 4,5-Benzisothiazolinone, Benzalkoniumchlorid, Bronopol, 3-Methyl-4-chlorphenol sowie 2-Benzyl-4-chlorphenol und deren Natrium- und Kaliumsalze, o-Phenylphenol und die Natrium- und Kaliumsalze und Silber(I)verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten im allgemeinen 0.01 - 85 Gewichtsprozent Triadi- mefon und/oder Triadimenol, 0.001 - 15 Gewichtsprozent mindestens eines der genannten Insektizide und ggfs. 0.01 - 80 Gewichtsprozent mindestens eines weiteren mikrobiziden Wirkstoffs, insbesondere aus der Reihe der oben genannten Wirkstoffe.
Vorzugsweise enthalten die erfϊndungsgemäßen Mischungen 0.1 - 40 Gewichtsprozent Triadime- fon und/oder Triadimenol, 0.01 - 5 Gewichtsprozent mindestens eines der genannten Insektizide und gegebenenfalls 0.05 - 30 Gewichtsprozent mindestens eines weiteren mikrobiziden Wirkstoffs, insbesondere aus der Reihe der oben genannten Wirkstoffe.
Die erfϊndungsgemäßen Mischungen können in bekannter Weise hergestellt werden, zum Beispiel indem man die Wirkstoffe in einer geeigneten Apparatur mahlt und/oder mischt und/oder granu- liert. Ebenso ist es möglich, die Wirkstoffe einzeln oder gemeinsam in einem geeigneten Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zugabe weiterer Hilfs- und Zuschlagstoffe wie z.B. Emulgatoren zu lösen, zu dispergieren oder zu emulgieren und gegebenenfalls aus diesem durch Zugabe eines weiteren Lösungsmittels auszufallen oder gegebenenfalls das Lösungsmittel bis zur Trockene abzu- destillieren.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen zum Schutz von technischen Materialien, insbesondere von Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstoffen vor Befall, Schädigung und oder Zerstörung durch biologische Schädlinge, insbesondere durch Pilze und Insekten.
Die Wirkstoffe als auch die Wirkstoffmischungen können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind mikrobizide Mittel enthaltend eine synergistisch wirksame Menge an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens eines der genannten Insektizide sowie mindestens ein Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls mindestens einen weiteren genannten Wirkstoff.
Die Formulierungen können in bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit ver- flüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emu- lgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylaryl- polyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoffkombination, vorzugsweise zwischen 0,5 und 50 Gewichtsprozent. Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,005 und 95 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 50 Gewichtsprozent.
Die Anwendungskonzentrationen der zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der Wirkstoffkombinatio- nen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu schützende Material.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.
Unter Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstoffen, welches durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen bzw. diese enthaltene Mittel geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Mitteldichte Faserplatten (MDF), Spanplatten, Oriented Strand Board (OSB), Waferboard, Lami- nated Veneer Lumber (LVL) oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden sowie Holzplastik- Verbundstoffe.
Die Wirkstoffe können einzeln oder als fertige Mischung, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Pasten, lösliche Pulver angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, indem man das technische Material mit den Einzelwirkstoffen oder der fertigen Mischung oder mit einer daraus hergestellten Formulierung oder Anwendungsform behandelt. Wenn es sich bei den zu schützenden Materialien um Holz, Holzwerkstoffe oder Holz-Plastik- Verbundstoffe handelt, so erfolgt die Anwendung nach üblichen Verfahren z.B. durch Sprüh-, Streich-, Tauch-, großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum-, Doppelvakuum- oder Druckverfahren und durch Zugabe zum Leim oder durch Zugabe über den Compounder oder Mischer sowie über Materbatches.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Va- kuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren erzielt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen wobei das Holz bzw. der Holzwerkstoff mit einer synergistisch wirksame Menge an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens eines der genannten Insektizide und mindestens einem Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls mindestens einem weiteren genannten Wirkstoff mittels Streich-, Sprüh-, Vakuum-, Doppelvakuum-, Druck- oder Tauchverfahren imprägniert wird. Dabei können die Wirkstoffe Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens eines der genannten Insektizide entweder einzeln oder als fertige Mischung zur Anwendung kommen.
Biologische Beispiele
Nach der von KuIl et al. (F.C.Kull, P.C. Eismann, H.D.Sylvestrowicz, R.L.Mayer, Applied Micro- biology 9, 538 bis 541, 1961) beschriebenen Methode wurde dann der Synergismus ermittelt. Dabei gelten folgende Beziehungen:
QA/ Qa + QB/ Qb = SI
Qa = Konzentration von Substanz A, welche die MHK darstellt
Qb = Konzentration von Substanz B, welche die MHK darstellt
QA = Konzentration von Substanz A in der Konzentration von A/B, die das Mikrobenwachstum unterbindet
QB = Konzentration von Substanz B in der Konzentration von A/B, die das Mikrobenwachstum unterbindet
SI = Synergistischer Index
SI = 1 bedeutet Additivität
SI > 1 bedeutet Antagonismus
SI < 1 bedeutet Synergismus
Beispiel 1:
Verschiedene Konzentrationen von Chlorfenapyr (A), Triadimefon (B) und Mischungen der beiden genannten Wirkstoffe wurden gegen den holzzerstörenden Basidiomyceten Gloeophyllum trabeum geprüft. Aus einer Kolonie des Holzdestruenten wurden Mycelstücke ausgestochen und auf einem Malzextrakt-peptonhaltigen Nähragar bei 26°C inkubiert. In der Folge wurde das radiale Hyphen- wachstum mit und ohne Wirkstoffzusatz verglichen. Als minimale Hemmkonzentration wurde die niedrigste Wirkstoffkonzentration in Folge angegeben, welche das radiale Wachstum völlig unterdrückt.
Aus den ermittelten Index-Daten geht hervor, dass die erfindungsgemäße Kombination von Tria- dimefon mit Chlorfenapyr über weite Bereiche einen ausgeprägten Synergismus aufweist.
Beispiel 2:
Verschiedene Konzentrationen von Permethrin (A), Triadimefon (B) und Mischungen der beiden genannten Wirkstoffe wurden gegen den holzzerstörenden Basidiomyceten Lentinus tigrinus geprüft. Aus einer Kolonie des Holzdestruenten wurden Mycelstücke ausgestochen und auf einem Malzextrakt-peptonhaltigen Nähragar bei 26°C inkubiert. In der Folge wurde das radiale Hyphen- wachstum mit und ohne Wirkstoffzusatz verglichen. Als minimale Hemmkonzentration wurde die niedrigste Wirkstoffkonzentration in Folge angegeben, welche das radiale Wachstum völlig unterdrückt.
Aus den ermittelten Index-Daten geht hervor, dass die erfindungsgemäße Kombination von Permethrin mit Triadimefon über weite Bereiche hinweg einen ausgeprägten Synergismus aufweist.
Beispiel 3:
Verschiedene Konzentrationen von Thiacloprid (A), Triadimefon (B) und Mischungen der beiden genannten Wirkstoffe wurden gegen den holzzerstörenden Basidiomyceten Poria placenta geprüft. Aus einer Kolonie des Holzdestruenten wurden Mycelstücke ausgestochen und auf einem Malzextrakt-peptonhaltigen Nähragar bei 260C inkubiert. In der Folge wurde das radiale Hyphenwachstum mit und ohne Wirkstoffzusatz verglichen. Als minimale Hemmkonzentration wurde die niedrigste Wirkstoffkonzentration in Folge angegeben, welche das radiale Wachstum völlig unterdrückt.
Aus den ermittelten Index-Daten kann geschlossen werden, dass die Kombination Thiacloprid mit Triadimefon über weite Bereiche einen ausgeprägten Synergismus aufweist.
Formulierungsbeispiele: Beispiel 1 (Technisches Konzentrat):
10 % Triadimefon, 0.5 % Permethrin, 24.5 % Texanol, 15 % ethoxyliertes Rhizinusöl, 15 % Natriumrhizinolat-/Natriumdodecylbenzolsulfonat-Zubereitung, 35 % Dimethylfett- säureamid
Beispiel 2 (Technisches Konzentrat):
15 % Triadimefon, 0.5 % Chlorfenapyr, 22.5 % Texanol, 13 % Natriumrhizinolat-/Na- triumdodecylbenzolsulfonat-Zubereitung, 14 % Fettsäurepolyethylenglykolether-ester, 35 % Dimethylfettsäureamid
Beispiel 3 (Technisches Konzentrat):
7.5 % Triadimenol, 0.25 % Bifenthrin, 16.25 % Natriumrhizinolat-/Natriumdodecyl- benzolsulfonat-Zubereitung, 27 % ethoxyliertes Rhizinusöl, 49 % Texanol
Beispiel 4 (Emulgierbares Konzentrat):
5.0 % Triadimefon, 0.1 % Thiacloprid, 2.9 % Natriumrhizinolat-/Natriumdodecyl- benzolsulfonat-Zubereitung, 27 % Fettsäurepolyethylenglykolether-ester, 65 % Texanol Beispiel 5 (Imprägniermittel):
0.3 % Triadimenol, 0.01 % Deltamethrin, 15 % Worleesol 31A (Bindelmittel-Konzentrat), 0.8 % Additol VXW 4940, 3.0 % ethoxyliertes Rhizinusöl, 3.0 % Texanol, 77.89 % Wasser
Beispiel 6 (Imprägniermittel):
0.4 % Triadimefon, 0.01 % Cyfluthrin, 4.0 % Alkydharz, 4.0 % Dowanol DPM, 91.59 % Testbenzin
Beispiel 7 (Grundierung):
0.2 % Triadimefon, 0.2 % Tebuconazole, 0.4 % Tolylfluanid, 0.05 % Cypermethrin, 6 % Dowanol DPM, 10 % Alkydharz, 83.2 % Testbenzin

Claims

Patentansprüche
1. Mischungen enthaltend synergistisch wirksame Mengen an Triadimefon und/oder Triadi- menol und mindestens einem insektiziden Wirkstoff.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der insektizide Wirkstoff ausgewählt ist aus der Reihe der Phosphorsäureester, Carbamate, Harnstoffe, Pyrethroide,
Pyrrole, Phenylpyrazole, Diphenylether, Diacylhydrazine und Nitromethylene.
3. Mischungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der insektizide Wirkstoff ausgewählt ist aus der Reihe: Acetamiprid, Allethrin, Alpha- cypermethrin, Beta-cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, 4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpro- pyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinone (CAS-RN: 120955-77-3), Chlor- fenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fenoxycarb, Fipronil, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Imidacloprid, Nitenpy- ram, Permethrin, Pyriproxifen, Silafluofen, Tebufenozide, Thiacloprid, Thiamethoxam, Tralomethrin, Triflumuron.
4. Mischungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der insektizide Wirkstoff ausgewählt ist aus der Reihe: Bifenthrin, Chlorfenapyr, Chlorpyrifos, Clothianidin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Etofenprox, Fipronil, Flufenoxuron, Imidacloprid, Permethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam.
5. Mischungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Gewichtsverhältnis von Triadimefon und /oder Triadimenol zu insektizidem Wirkstoff
1000: 1 bis 1 :1 beträgt.
6. Mischungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet mindestens einen weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide und antibakteriell wirksamen Verbindungen enthalten ist.
7. Mischungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass sie 0.01 - 85 Gewichtsprozent Triadimefon und/oder Triadimenol, 0.001 - 15 Gewichtsprozent mindestens eines insektiziden Wirkstoffs und gegebenenfalls 0.01 - 80 Gewichtsprozent mindestens eines weiteren mikrobiziden Wirkstoffs aus der Reihe der Fungizide und antibakteriell wirksamen Verbindungen enthalten.
8. Mikrobizides Mittel enthaltend eine synergistisch wirksame Menge an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens einem insektiziden Wirkstoff sowie mindestens ein Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls mindestens einen weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide und antibakteriell wirksamen Verbindungen.
9. Verwendung einer Wirkstoffmischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eines Mittels gemäß Anspruch 8 zum Schutz von technischen Materialien, insbeson- dere von Holz, Holzwerkstoffen und Holzplastikverbundstoffen vor Befall, Schädigung und/oder Zerstörung durch biologische Schädlinge.
10. Verfahren zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass das Holz oder der Holzwerkstoff mit synergistisch wirksamen Mengen an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens einem insektiziden Wirkstoff sowie mindestens einem Verdünnungs- oder Lösungsmittel, gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffe, sowie gegebenenfalls mindestens einem weiteren Wirkstoff aus der Reihe der Fungizide und antibakteriell wirksamen Verbindungen, mittels Streich-, Sprüh-, Vakuum-, Doppelvakuum-, Druck- oder Tauchverfahren imprägniert wird.
11. Technische Materialien enthaltend synergistisch wirksame Mengen an Triadimefon und/oder Triadimenol und mindestens einem insektiziden Wirkstoff.
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