KR20080042873A - 상승작용 혼합물 - Google Patents

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라이너 브룬스
마르틴 쿠글러
토마스 얘취
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란세스 도이치란트 게엠베하
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Abstract

트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 공지된 살충제에 기초한 새로운 상승작용적 혼합물은 산업용 재료, 특히 목재 및 재목 제품 및 또한 목재/플라스틱 복합체를 생물학적 해충에 의해 공격, 손상 및/또는 파괴로부터 보호하기에 매우 적합하다.
트리아디메폰, 트리아디메놀, 살충제, 목재 및 재목 제품 보호, 해충

Description

상승작용 혼합물{SYNERGISTIC MIXTURES}
본 발명은 첫째로 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 및 둘째로 공지된 살충제를 포함하는, 새로운 상승작용적으로 효과적인 혼합물, 상기 혼합물에 기초한 조성물, 및 산업용 재료, 특히 목재 및 재목 (timber) 제품, 및 또한 목재/플라스틱 복합체를 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해서 보호하기 위한 상기 혼합물 및 조성물의 용도에 관한 것이다.
원리상, 당업자는 담자균 (basidiomycetes) 및 곰팡이 (목재가 고습도 환경 또는 토양 접촉을 하는 환경에 노출되는 경우)에 의한 목재의 구조적 파괴와 목재-파괴 곤충 및 흰개미에 의한 목재의 손상 및 목재-변색 균류에 의한 목재의 시각적 손상을 구별한다. 목재의 이러한 파괴 및 손상은 특히 강도를 감소시키고 일반적으로 목재의 유용성을 감소시킨다. 결과적으로, 목재 및 재목 제품은 생물학적 해충에 의한 공격에 대해 살진균제, 및 적절하다면 살충제로 보호되고, 따라서 목재 및 재목 제품의 유용성 및 사용 기간을 연장한다.
트리아졸, 예를 들어 테부코나졸 (EP-A 254857 참조) 및 사이프로코나졸 (EP-A 554833 참조)은 이미 목재-파괴 담자균에 대해 목재 보호에 유용하다고 알려져 있다. 실험실 시험에서 이들의 활성만 본다면 전망이 좋지만, 실제 환경에서 는, 목재의 충분한 보호가 항상 확보되지 않으므로 실제 응용시에는 상기 활성 화합물을 금속 또는 금속 염, 특히 구리 염과 조합해야 한다. 따라서, 실제로 트리아졸 살진균제는 종종 중금속 함유 화합물, 예를 들어 구리 화합물과 조합되어, 살진균제 처리에 더하여 살충적 보호를 제공한다.
그러나, 목재 보호를 위한 중금속-함유 조성물의 사용은 환경적 이유로 기대된다는 점을 고려해야 한다. 따라서, 중금속의 첨가 없이 목재의 충분한 보호를 보장하는 활성 화합물에 기초한 목재 보호를 위한 개선된 조성물에 대한 요구가 여전히 있었다.
트리아디메폰 ((±)-1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-온) 및 트리아디메놀 ((±)-1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올)은 균류에 의한 공격에 대해 식물을 보호하기 위한 살진균제로 알려져 있지만 (DE-A 2552967 참조), 이들은 목재 보호와 관련된 미생물에 대한 활성 범위가 간격 (gap)을 갖기 때문에 (EP-A 254857 참조) 목재의 보호에 단독으로 사용될 수 없다. 곤충에 대한 활성은 보고되지 않고 있다.
트리아디메폰 또는 트리아디메놀은 목재 보호를 위한 다양한 활성 화합물에 대해 가능한 혼합 성분으로서 일부 문헌 (예를 들어, WO 00/71314)에서 언급하고 있지만, 상기 종래 기술의 혼합물은 상기 언급된 활성 간격 때문에 여전히 많은 면에서 개선이 필요하고, 지금까지 목재 보호에서 역할을 하지 못하고 있다. 따라서, 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀에 기초한 개선된 활성 화합물 혼합물에 대한 수요가 여전히 있다.
놀랍게도, 단독으로 효과가 없는, 트리아디메폰 또는 트리아디메놀과 특정 살충제의 배합물이 목재의 보호와 관련된 생물학적 해충에 대해서 상승작용적으로 향상된 활성을 나타냄이 발견되었다.
본 발명은 상승작용적인 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 살충제, 바람직하게는 인산 에스테르, 카르바메이트, 우레아, 피레드로이드, 피롤, 페닐피라졸, 디페닐 에테르, 디아실히드라진 및 니트로메틸렌으로 이루어진 군으로부터의 살충제를 포함하는 혼합물을 제공한다.
본 발명에 따른 혼합물은 목재 보호와 관련된 생물학적 해충에 대한 상승작용적인 활성을 나타낸다. 즉, 상승작용 혼합물의 활성은 예기치 않은 방식으로 당해 활성 화합물 각자의 활성의 합보다 크다. 따라서, 예측할 수 없는 상승작용적 효과가 존재하고, 단지 활성의 추가는 아니었다.
또한, 본 발명은 목재, 재목 제품 및 목재/플라스틱 복합체를 목재 보호와 관련된 생물학적 해충, 특히 목재 파괴 나무좀 및 흰개미에 대해 보호하기 위한 본 발명에 따른 상승작용 혼합물의 용도를 제공한다.
상승작용적으로 향상된 활성은 본 발명에 따른 목재의 보호를 위한 조성물에 사용되는 살진균제의 양이 보다 적음으로 인해, 경제적 이득이 얻어질 뿐만 아니라, 환경에 대한 안정성 위험도 감소되는 추가적 이점을 갖는다.
트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 및 아세트아미프리드, 알레트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이플루트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 피프로닐, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 니텐피람, 퍼메트린, 피리프록시펜, 실라플루오펜, 테부페노자이드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 트랄로메트린, 트리플루무론으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제를 포함하는 혼합물이 바람직하다.
트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 및 비펜트린, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 피프로닐, 플루페녹수론, 이미다클로프리드, 퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼으로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제를 포함하는 혼합물이 매우 바람직하다.
트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 및 비펜트린, 클로르페나피르, 클로티아니딘, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 이미다클로프리드, 퍼메트린, 티아클로프리드로 이루어진 군으로부터의 1종 이상의 살충제를 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.
활성 화합물 혼합물 중 활성 화합물의 중량비는 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 대 1종 이상의 언급된 살충제의 중량비는 1000:1 내지 1:1, 특히 바람직하게는 100:1 내지 2:1이 바람직하다.
트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀, 및 1종 이상의 언급된 살충제를 50:1 내지 5:1의 중량비로 포함하는, 본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 상승작용 혼합물은 특히 강한 살균성, 특히 살진균성 및 살충성을 갖고 있고, 또한 재료의 보호와 관련된 생물학적 해충에 대한 넓은 활성 범위와 결합한 살충 작용을 갖는다. 이들은 특히 목재-파괴 담자균 및 곤충, 특히 목재 파괴 딱정벌레 및 흰개미에 대해 효과적이다.
하기 미생물을 예로서 언급할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
차에토미움 글로보섬 (Chaetomium globosum), 글레노스포라 그라피이 (Glenospora graphii), 휴미콜라 기시 (Humicola gisea), 페트리엘라 세티페라 (Petriella setifera), 트리쿠러스 스피랄리스 (Trichurus spiralis) 및 레사이토포라 무타빌리스 (Lecythophora mutabilis), 및 트리초데르마 비리데 (Trichoderma viride), 스타치보트리스 카르타럼 (Stachybotrys cartarum), 체팔로스포리움 (Chephalosporium) 종 및 아크레모니윰 (Acremonium) 종
코니오포라 푸테아나 (Coniophora puteana), 코리올러스 베르시콜로 (Coriolus versicolor), 글로에오필룸 아비에티눔 (Gloeophyllum abietinum), 글루에필룸 트라베움 (Gloeophyllum trabeum), 렌티누스 티그리누스 (Lentinus tigrinus), 포리아 몬티콜라 (Poria monticola), 포리아 플라센타 (Poria placenta), 세르풀라 라크리만스 (Serpula lacrymans), 스테레움 산구이놀렌텀 (Stereum sanguinolentum), 티로미세스 팔루스트리스 (Tyromyces palustris)
하기 목재-파괴 곤충을 예로써 언급할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
딱정 벌레, 예를 들어 집긴뿔소 벌레 (Hylotrupes bajulus), 클로로포러스 필로시스 (Chlorophorus pilosis), 반대좀 (Ahobium punctatum), 빗살수염 벌레 (Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스 (Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 퍼티넥스 (Dendrobium pertinex), 수피 천공충 (Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니 (Priobium carpini), 가루나무 좀 (Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스 (Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스 (Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스 (Lyctus Linearis), 릭투스 푸베스센스 (Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레 (Trogoxylon aequale), 민데스 루기콜리스 (Minthes rugicollis), 크실레보루스 (Xyleborus) 종, 트립토덴드론 (Tryptodendron) 종, 아파테 모나쿠스 (Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸신스 (Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스 (Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 (Sinoxylon) 종, 대나무개나무좀 (Dinoderus minutus);
히메놉테란스 (hymenopterans), 예를 들어 시렉스 유벤쿠스 (Sirex juvencus), 우로세루스 기가스 (Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르 (Urocerus augur);
흰개미, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Kalotermes flavicollis), 크리포테르메스 브레비스 (Crypotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라 (Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스 (Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시루구스 (Reticulitermes lucilugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르몹시스 네바덴시스 (Zootermopsis nevadensis), 콥토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus).
습윤 조건에서, 곰팡이에 추가로, 박테리아, 예를 들어 칼도셀룰로시룹터 (Caldocellulosiruptor) 종, 아나에로셀룸 (Anaerocellum) 종, 클로스트리디움 (Clostridium) 종, 예를 들어 클로스트리디움 셀룰로보란스 (Clostridium cellulovorans), 클로스트리디움 알드리치이 (Clostridium aldrichii), 셀룰로모나스 (Cellulomonas) 종, 스트렙토미세테스 (streptomycetes), 미크로모노스포라 (Micromonospora) 종, 테르모모노스포라 (Thermomonospora) 종, 미크로비스포라 (Microbispora) 종 및 또한 사이토파가 (Cytophaga) 및 스포로사이토파가 (Sporocytophaga) 종이 또한 셀룰로오스의 분해에 결정적으로 기여할 수 있다.
활성 범위를 넓히거나 또는 특정 효과를 얻기 위해서, 본 발명에 따른 상승작용적 혼합물은 1종 이상의 추가 미생물 활성 화합물과 배합될 수 있다. 특히, 상승작용적 혼합물은 살진균제 및 항박테리아 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 활성 화합물을 포함할 수 있다.
디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 카르벤다짐, 펜프로피모르프, 베트옥사진, 티오시아네이토메틸티오벤조티아졸, 3-요오도-2-프로피닐 n-부틸카르바메이트, 아연 피리티온, 구리 피리티온, N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민, 테부코나졸, 프로피코나졸, 사이프로코나졸 및 구리염과 같은 1종 이상의 살균 성분을 갖는 혼합물이 특히 바람직하다.
추가 성분으로서, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 베트옥사진, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트, 아연 피리티온 또는 구리 피리티온, 테부코나졸, 프로피코나졸, 사이프로코나졸, 구리염 또는 이들 성분의 혼합물을 포함하는, 본 발명에 따른 화합물이 특히 바람직하다.
또한, 벤질 알코올 모노-(폴리)-헤미포르말, 에틸렌 글리콜 헤미포르말, N-(2-히드록시프로필)아미노메탄올, N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-벤즈이소티아졸리논, 포름알데히드, 글루타디알데히드, 벤즈알코늄 클로라이드, 벤질디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 벤질디메틸도데실암모늄 클로라이드, 3-메틸-4-클로로페놀 및 2-벤질-4-클로로페놀 및 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, p-히드록시벤조산 에스테르, 및 또한 o-페닐페놀 및 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 브로노폴 2,2-디브로모-3-니트릴프로피온아미드 및 은 화합물 중 1종 이상의 살균 성분을 갖는 혼합물이 바람직하다.
벤질 알코올 모노-(폴리)-헤미포르말, N-메틸이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸이소티아졸린-3-온, 4,5-벤즈이소티아졸리논, 글루타디알데히드, 벤즈알코늄 클로라이드, 브로노폴, 3-메틸-4-클로로페놀 및 또한 2-벤질-4-클로로페놀 및 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, o-페닐페놀 및 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속염 및 은 화합물과 같은 살균제를 갖는 본 발명에 따른 활성 화합물 배합물이 바람직하다.
벤질 알코올 모노-(폴리)-헤미포르말, 4,5-벤즈이소티아졸리논, 벤즈알코늄 클로라이드, 브로노폴, 3-메틸-4-클로로페놀 및 또한 2-벤질-4-클로로페놀 및 이들의 나트륨 및 칼륨 염, o-페닐페놀 및 나트륨 및 칼륨염, 및 은 (I) 화합물과 같은 살균제를 갖는 본 발명에 따른 활성 화합물 배합물이 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 혼합물은 일반적으로 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 0.01 내지 85 중량％, 1종 이상의 언급된 살충제 0.001 내지 15 중량％, 및 적절하다면 특히 상기 언급된 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 살균 활성 화합물 0.01 내지 80 중량％를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 혼합물은 일반적으로 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 0.1 내지 40 중량％, 1종 이상의 언급된 살충제 0.01 내지 5 중량％, 및 적절하다면 특히 상기 언급된 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 살균 활성 화합물 0.05 내지 30 중량％를 포함한다.
본 발명에 따른 혼합물은 공지된 방식으로, 예를 들어 적절한 장치에서 활성 화합물을 그라인딩 및/또는 혼합 및/또는 과립화하여 제조할 수 있다. 또한, 활성 화합물을 적합한 용매에 개별적으로 또는 함께, 적절하다면 추가 보조제 또는 첨가제, 예를 들어 유화제를 추가하여 용해하거나, 분산시키거나 또는 유화시키고, 적절하다면 추가 용매를 첨가하여 상기 용매로부터 이들을 침전시키거나, 또는 적절하다면 용매를 증류에 의해 건조 제거할 수 있다.
또한, 본 발명은 공업용 재료, 특히 목재, 재목 제품 및 목재/플라스틱 복합체를 생물학적 해충, 특히 균류 및 곤충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해 보호하기 위한 본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물의 용도를 제공한다.
이들의 특별한 물리 및/또는 화학 특성에 따라, 활성 화합물 및 활성 화합물 혼합물은 통상적인 제제, 예를 들어 용액, 유화액, 현탁액, 분말, 발포체, 페이스트, 과립, 에어로졸 및 중합체 물질 중 미세캡슐로 전환될 수 있다.
또한, 본 발명은 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 언급된 살충제, 및 1종 이상의 희석제 또는 용매, 적절하다면 추가 보조제 및 첨가제, 및 또한 적절하다면 1종 이상의 상기 언급된 추가 활성 화합물을 포함하는 살균 조성물을 제공한다.
제제는 공지된 방식으로, 예를 들어 적절하다면 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 발포 성형제를 사용하면서 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매, 압축된 액화 가스 및/또는 고체 캐리어와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 사용된 증량제가 물이라면, 예를 들어 보조 용매로서 유기 용매를 사용하는 것이 가능하다. 적합한 액체 용매는 필수적으로, 방향족 화합물, 예를 들어 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 지방족 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 광물유 분획, 알코올, 예를 들어 부탄올 또는 글리콜, 및 또한 그의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 및 또한 물이다. 액화된 가스 증량제 또는 캐리어는 주변 온도에서 및 대기압 하에서 기체 상태인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예를 들어 할로겐화 탄화수소 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소를 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 고체 캐리어는 예를 들어, 천연 지하 광물, 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀지트 (attapulgite), 몬트모릴로나이트 또는 규조토, 및 분쇄된 합성 광물, 예를 들어 미분된 실리카, 알루미나 및 실리케이트이다. 과립용으로 적합한 고체 캐리어는 예를 들어, 분쇄되고 분획된 천연 광물, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 및 또한 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 유기 물질, 예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 발포 성형제는 예를 들어, 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴술포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.
점착제, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스, 및 분말, 과립 및 격자 형태의 천연 및 합성 중합체, 예를 들어 아라비아 고무 (gum arabic), 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트 또는 천연 인지질, 예를 들어 세파린 및 레시틴 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 다른 가능한 첨가제는 광물유 및 식물유이다.
착색제, 예를 들어 무기 안료, 예를 들어 산화철, 이산화티탄 및 프러시안 블루 (Prussian blue), 및 유기 염료, 예를 들어 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 및 미량의 영양분, 예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.
제제는 일반적으로 활성 화합물 배합물 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 50 중량％를 포함한다.
산업용 재료를 보호하는데 사용된 살균 조성물 또는 농축물은 0.005 내지 95 중량％, 특히 0.1 내지 50 중량％의 농도로 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물을 포함한다.
사용되는 활성 화합물 또는 활성 화합물 배합물의 적용 농도는 제어되는 미생물의 특성 및 발생 및 보호되는 재료의 조성에 따른다. 사용되는 최적량은 일련의 실험에 의해서 결정될 수 있다. 일반적으로, 적용 농도는 보호되는 재료를 기준으로 0.001 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량％이다.
본 발명에 따른 활성 화합물 배합물 또는 조성물을 사용함으로써, 유리한 방식으로 현재까지 입수가능한 살균 조성물을 보다 효율적인 조성물로 대체하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 조성물은 우수한 안정성을 갖고, 유리한 방식으로 넓은 활성 범위를 갖는다.
본 발명에 따른 활성 화합물 혼합물 또는 이들을 포함하는 조성물에 의해서 보호될 수 있는 목재, 재목 제품 및 목재/플라스틱 복합체는 예로써, 건축용 재목, 목재 빔, 침목, 교량 부품, 선창용 목재 (jetty), 목재로 제조된 운송수단, 박스, 파렛트, 용기, 전신주, 목재 단열재, 목재로 제조된 창문 및 문, 합판, 중밀도 섬유판 (MDF), 칩보드, 배향성 스트랜드 보드 (oriented strand board, OSB), 웨이퍼보드, 단판적층판 (laminated veneer lumber, LVL), 또는 매우 일반적으로 집 또는 빌딩 가구의 제조시에 사용되는 재목 제품, 및 또한 목재/플라스틱 복합체이다.
활성 화합물은 개별적으로 적용되거나 완성된 혼합물로서, 이들의 제제의 형태로 또는 이들로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 즉석 용액, 현탁액, 가용성 분말로 적용될 수 있다. 적용은 산업용 재료를 개별 활성 화합물 또는 완성 혼합물 또는 그로부터 제조된 제제 또는 사용 형태로 처리하여 통상적인 방식으로 한다. 보호되는 물질이 목재, 재목 제품 또는 목재/플라스틱 복합체일 경우, 적용은 통상적인 방법, 예를 들어 분무, 페인팅, 침지, 공업적 함침 공정, 예를 들어 진공, 이중 진공 또는 가압 공정, 및 아교에의 첨가 또는 컴파운더 (compounder) 또는 혼합기 및 또한 마스터 배치를 통한 첨가에 의해 적용된다.
특히 효율적인 목재의 보호는 공업적 함침 공정, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 가압 공정에 의해서 달성된다.
또한, 본 발명은 목재 및 재목 제품을 페인팅, 분무, 진공, 이중 진공, 가압 또는 침지 공정에 의해서 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 언급된 살충제 및 1종 이상의 희석제 또는 용매, 적절하다면, 추가 보조제 및 첨가제, 및 적절하다면 1종 이상의 추가 언급된 활성 화합물로 함침하는, 목재 및 재목 제품 보호 방법을 제공한다. 여기서, 활성 화합물 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 언급된 살충제는 개별적으로 또는 완성된 혼합물로서 사용될 수 있다.
생물학적 실시예
이어서, 상승작용은 쿨 (Kull) 등에 의해 기술된 방법 (문헌 [F.C. Kull, P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, Applied Microbiology 9, 538 to 541, 1961])을 사용하여 측정하였다. 여기서 하기 관계를 적용한다.
QA/Qa + QB/Qb = SI
Qa = MIC에 상응하는 물질 A의 농도
Qb = MIC에 상응하는 물질 B의 농도
QA = 미생물 성장을 억제하는 A/B 농도에서 물질 A의 농도
QB = 미생물 성장을 억제하는 A/B 농도에서 물질 B의 농도
SI = 상승작용 지수
SI = 1는 가산성 (additivity)을 의미함.
SI > 1는 길항작용을 의미함.
SI < 1는 상승작용을 의미함.
실시예 1:
클로르페나피르 (A), 트리아디메폰 (B) 및 이 두 활성 화합물의 다양한 농도를 목재-파괴 담자균 글로에오필룸 트라베움 (Gloeophyllum trabeum)에 대해 실험하였다. 마이셀 (Mycell) 조각을 목재-파괴 미생물의 콜로니로부터 떼어내어 곰팡이 추출물 및 펩톤을 함유한 영양 한천 배지에서 26℃에서 배양하였다. 이어서, 첨가된 활성 화합물의 존재 및 부재하에 균사의 방사상 성장을 비교하였다. 기술된 최소 억제 농도는 방사상 성장이 완전히 억제되는 연속된 활성 화합물의 가장 낮은 농도이다.
활성 화합물 혼합 비율 MIC [ppm] SI
A >20
A:B 1:1 10 0.5
A:B 4:6 10 0.5
A:B 3:7 10 0.5
A:B 2:8 10 0.5
B 20
측정된 지수 데이터는 트리아디메폰과 클로르페나피르의 본 발명에 따른 조합이 넓은 범위에서 현저한 상승작용을 가짐을 나타낸다.
실시예 2:
퍼메트린 (A), 트리아디메폰 (B) 및 이 두 활성 화합물의 혼합물의 다양한 농도를 목재-파괴 담자균 렌티누스 티그리누스 (Lentinus tigrinus)에 대해 실험하였다. 마이셀 (Mycell) 조각을 목재-파괴 미생물의 콜로니로부터 떼어내어 곰팡이 추출물 및 펩톤을 함유한 영양 한천 배지에서 26℃에서 배양하였다. 이어서, 첨가된 활성 화합물의 존재 및 부재하에 균사의 방사상 성장을 비교하였다. 기술된 최소 억제 농도는 방사상 성장이 완전히 억제되는 연속된 활성 화합물의 가장 낮은 농도이다.
활성 화합물 혼합 비율 MIC [ppm] SI
A >>20
A:B 4:6 10 0.8
A:B 3:7 6 0.51
A:B 2:8 6 0.54
A:B 1:9 6 0.57
B 10
측정된 지수 데이터는 퍼메트린과 트리아디메폰의 본 발명에 따른 조합이 넓은 범위 상에서 현저한 상승작용을 가짐을 나타낸다.
실시예 3:
티아클로프리드 (A), 트리아디메폰 (B) 및 이 두 활성 화합물의 혼합물의 다양한 농도를 목재-파괴 담자균 포리아 플라센타 (Poria placenta)에 대해 실험하였다. 마이셀 (Mycell) 조각을 목재-파괴 미생물의 콜로니로부터 떼어내어 곰팡이 추출물 및 펩톤을 함유한 영양 한천 배지에서 26℃에서 배양하였다. 이어서, 첨가된 활성 화합물의 존재 및 부존재하에 균사의 방사상 성장을 비교하였다. 기술된 최소 억제 농도는 방사상 성장이 완전히 억제되는 연속된 활성 화합물의 가장 낮은 농도이다.
활성 화합물 혼합 비율 MIC [ppm] SI
A >>20
A:B 1:1 3 0.4
A:B 4:6 3 0.66
A:B 3:7 3 0.74
A:B 2:8 3 0.83
A:B 1:9 3 0.92
B 3
측정된 지수 데이터는 티아클로프리드와 트리아디메폰의 본 발명에 따른 조합이 넓은 범위 상에서 현저한 상승작용을 가짐을 나타낸다.
제제 실시예 :
실시예 1 (공업용 등급 농축물):
트리아디메폰 10％, 퍼메트린 0.5％, 텍사놀 24.5％, 에톡실화 캐스터유 15％, 나트륨 리지놀레이트/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제 15％, 디메틸 지방 아미드 35％
실시예 2 (공업용 등급 농축물):
트리아디메폰 15％, 클로르페나피르 0.5％, 텍사놀 22.5％, 나트륨 리지놀레이트/나트륨 도데실벤젠술포네이트 제제 13％, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에테르 에스테르 14％, 디메틸 지방 아미드 35％
실시예 3 (공업용 등급 농축물):
트리아디메폰 7.5％, 비펜트린 0.25％, 나트륨 리지놀레이트/나트륨 도데실벤젠 술포네이트 제제 16.25％, 에톡실화 캐스터유 27％, 텍사놀 49％
실시예 4 (유화가능한 농축물):
트리아디메폰 5.0％, 티아클로프리드 0.1％, 나트륨 리지놀레이트/나트륨 도 데실벤젠 술포네이트 제제 2.9％, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에테르 에스테르 27％, 텍사놀 65％
실시예 5 (함침을 위한 조성물):
트리아디메놀 0.3％, 델타메트린 0.01％, 보를레솔 (Worleesol) 31A (결합제 농축물) 15％, 애디톨 (Additol) VXW 4940 0.8％, 에톡실화 캐스터유 3.0％, 텍사놀 3.0％, 물 77.89％
실시예 6 (함침을 위한 조성물):
트리아디메폰 0.4％, 사이플루트린 0.01％, 알키드 수지 4.0％, 다우와놀 (Dowanol) DPM 4.0％, 휘발유 (white spirit) 91.59％
실시예 7 (프라이머):
트리아디메폰 0.2％, 테부코나졸 0.2％, 톨릴플루아니드 0.4％, 사이퍼메트린 0.05％, 다우와놀 DPM 6％, 알키드 수지 10％, 휘발유 83.2％

Claims (11)

  1. 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 살충 활성 화합물을 포함하는 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 살충 활성 화합물이 인산 에스테르, 카르바메이트, 우레아, 피레드로이드, 피롤, 페닐피라졸, 디페닐 에테르, 디아실히드라진 및 니트로메틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 살충 활성 화합물이 아세트아미프리드, 알레트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이플루트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논 (CAS-RN: 120955-77-3), 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 페녹시카르브, 피프로닐, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 이미다클로프리드, 니텐피람, 퍼메트린, 피리프록시펜, 실라플루오펜, 테부페노자이드, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 트랄로메트린, 트리플루무론으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 살충 활성 화합물이 비펜트린, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 에토펜프록스, 피프로닐, 플루페녹수론, 이미다클로프리드, 퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 대 살충 활성 화합물의 중량비가 1000:1 내지 1:1임을 특징으로 하는 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 살진균제 및 항박테리아 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 활성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 0.01 내지 85 중량％, 1종 이상의 살충 활성 화합물 0.001 내지 15 중량％, 및 적절하다면 살진균제 및 항바이러스 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 살균 활성 화합물 0.01 내지 80 중량％을 포함하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
  8. 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 살충 활성 화합물, 및 1종 이상의 희석제 또는 용매, 적절하다면 추가 보조제 및 첨가제, 및 또한 적절하다면 살진균제 및 항바이러스 활성 화합물의 군으로부터의 1 종 이상의 추가 활성 화합물을 포함하는 살균성 조성물.
  9. 산업용 재료, 특히 목재, 재목 (timber) 제품 및 목재/플라스틱 복합체를 생물학적 해충에 의한 공격, 손상 및/또는 파괴에 대해 보호하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 혼합물 또는 제8항에 따른 조성물의 용도.
  10. 목재 또는 재목 제품을 페인팅, 분무, 진공, 이중 진공, 가압 또는 침지 공정에 의해서 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 살충 활성 화합물, 및 또한 1종 이상의 희석제 또는 용매, 적절하다면 추가 보조제 및 첨가제, 및 또한 적절하다면 살진균제 및 항바이러스 활성 화합물의 군으로부터의 1종 이상의 추가 활성 화합물로 함침하는 것을 특징으로 하는, 목재 및 재목 제품 보호 방법.
  11. 상승작용적 유효량의 트리아디메폰 및/또는 트리아디메놀 및 1종 이상의 살충 활성 화합물을 포함하는 산업용 재료.
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