FI111794B - Pieneliöitä tuhoava aine - Google Patents

Description

1 111794

Pieneliöitä tuhoava aine

Keksintö koskee yhdisteen a-(4-kloorifenyyli-Qi-(1-syklopropyylietyyli)-1H-1,2,4-triatsoli-l-etanolin eli 5 syprokonatsolin (cyproconazol) käyttöä pieneliöitä tuhoavana aineena teknillisten materiaalien suojaamiseksi sekä tätä yhdistettä sisältäviä synergistisiä seoksia.

Tunnettua on, että julkaisussa DE-OS 3 406 993 selostettuja atsolijohdannaisia voidaan käyttää kasvien 10 suojaamiseksi.

Tämän patenttihakemuksen kohteena on kaavan (I) mukaisen atsolijohdannaisen,

OH

i—\ I N—n ci—c V-c-ch2-n I en

Vsaa/ | ch3-ch—4 15 tämän metallisuolojen tai happoadditioyhdisteiden käyttö pieneliöitä tuhoavana aineena teknillisten materiaalien suoj aamiseksi.

Atsolijohdannainen voi olla ei ainoastaan vapaan 20 emäksen vaan myös metallisuolakompleksin tai happoaddi-'·”· tiosuolan muodossa. Metallisuolana tulevat kysymykseen

• ensisijaisesti jaksollisen järjestelmän pääryhmien II - IV

]!* ja ryhmän I ja II sekä ryhmien IV - VII sivuryhmien metal- •‘•‘ί lien suolat, jolloin esimerkkeinä mainittakoon metallit

• I

•1 * ‘ · 25 kupari, sinkki, mangaani, magnesium, tina, rauta, kalsium, alumiini, lyijy, kromi, koboltti ja nikkeli.

;··_ Suolojen anioneina tulevat kysymykseen sellaiset, jotka ovat ensisijaisesti seuraavien happojen johdannaisia: ;* halogeenivetyhappoj en kuten esim. kloorivetyhapon ja jtj · 30 bromivatyhapon, edelleen fosforihapon, typpihapon ja rik- : : kihapon johdannaiset.

t i · 2 111794

Atsolijohdannaisen metallisuolakomplekseja voidaan saada yksinkertaisella tavalla tavallisten menetelmien mukaisesti, siten esim. liuottamalla metallisuola alkoholiin, esim. etanoliin ja lisäämällä liuos sieniä hävittävän 5 atsoliyhdisteen joukkoon. Metallisuolakompleksit voidaan eristää tunnetulla tavalla, esim. suodattamalla erilleen ja mahdollisesti puhdistaa kiteyttämällä uudelleen.

Atsolijohdannaisen happoadditiosuolojen valmistamiseksi kysymykseen tulevat ensisijaisesti seuraavat hapot: 10 halogeenivetyhapot kuten esim. kloorivetyhappo ja bromivetyhappo, erityisesti kloorivetyhappo, edelleen fos-forihappo, typpihappo, rikkihappo, mono- ja bifunktionaa-liset karboksyylihapot ja hydroksikarboksyylihapot kuten esim. etikkahappo, propionihappo, 2-etyyliheksaanihappo, 15 voihappo, mantelihappo, oksaalihappo, meripihkahappo, 2-hydroksietaanidikarboksyylihappo, maleiinihappo, fumaari-happo, viinihappo, sitruunahappo, salisyylihappo, sor-biinihappo, maitohappo sekä sulfonihapot kuten esim. p-to-lueenisulfonihappo, p-dekyylifenyylisulfonihappo, p-dode-20 kyylifenyylisulfonihappo, 1,4-naftaliinidisulfonihappo, alkaanisulfonihapot, bentsoehappo ja mahdollisesti subs-tituoidut bentsoehapot.

I I I t *

Yhdisteiden happoadditiosuoloj a voidaan saada yk- * · .. . sinkertaisella tavalla tavallisten suolanmuodostusmenetel- 25 mien mukaisesti, esim. liuottamalla yhdiste sopivaan |t”j inerttiin liuottimeen ja lisäämällä happo, esim. kloori- < * · vetyhappo, ja eristämällä tunnetulla tavalla, esim. suo-* dattamalla ja mahdollisesti puhdistaa pesemällä inertillä orgaanisella liuottimena.

30 Erityisen ensisijainen on yhdiste (R*, R*)-a-(4- kloorifenyyli)-a-(1-syklopropyylietyyli)1H-1,2,4-triatsoli-. 1-etanoli (cyproconazol) .

* 11,1 Yllättäen näillä yhdisteillä osoittautuu olevan ·;’ erityisen hyvä pieneliöitä, erityisesti sieniä tuhoava : 35 vaikutus avaran merkityksellisten mikro-organismien vas- 3 111794 täisen vaikutusspektrin yhteydessä; ennen kaikkea niillä on tehokas homesienien, puuta värjäävien ja puuta tuhoavien sienien vastainen vaikutus. Esimerkkeinä - näihin kuitenkaan rajoittumatta - mainittakoon seuraavat mikro-orga-5 nismien ryhmät.

A: Puuta värjäävät sienet AI; Kotelosienet

Ceratocystis kuten Ceratocystis minor.

A2: Kuromaitiöiset sienet 10 Aspergillus kuten Aspergillus niger, aureobasidium kuten Aureobasidium pullulans, dactylium kuten Dactylium fusarioides, penicillium kuten Penicillium brevicaule tai Penicillium variabile, sclerophoma kuten Sclerophoma pithyophila, scopularia kuten Scopularia phycomyces, 15 trichoderma kuten Trichoderma viride tai Trichoderma lignorum.

A3: Zygosienet Mucor, kuten Mucor spinorus B; Puuta tuhoavat sienet 20 B1: Kotelosienet

Chaetomium kuten Chaetomium globosum tai Chaetomium alba-arenulum, humicola kuten Humicola grisea, petriella kuten Petriella setifera, trichurus kuten Trichurus spira-1 i s.

t ! 25 B2; Kantasienet ; Coniophora kuten Coniophora puteana, coriolus kuten *' Coriolus versicolor, donkioporia kuten Donkioporia expansa, ’ ’ glenospora kuten Glenospora graphii, gloeophyllum kuten

Gloeophyllum abietinum tai Gloeophyllum adoratum tai Gl.

; \· 30 protactum tai Gloeophyllum sepiarium tai Gl. trabeum, : : lentinus kuten Lentinus cyathiformes tai Lentinus edodes ; tai Lentinus lepideus tai Lentinus grinus tai L. squarro- » I t losus, paxillus kuten Paxillus panuoides, pleurotus kuten Plurotis ostreatus, poria kuten Poria monticola tai Poria * ** 35 placenta tai Poria vaillantii tai Poria vaporaria, serpula 4 111794 kuten Serpula himantoides tai Serpula lacrymans, stereum kuten Stereum hirsutum, tyromyces kuten Tyromyces palus-tris.

B3: Kuromaitiöiset sienet 5 Alternaria kuten Alternaria tenius, cladosporium kuten Gladosporium herbarum.

Käytettävän vaikutusaineen määrä riippuu mikro-organismien esiintymisestä, itiöluvusta ja välitysaineesta. Paras mahdollinen käyttömäärä voidaan kulloinkin saada 10 selville käyttösovellutuksen yhteydessä koesarjojen avulla. Yleensä kuitenkin on riittävää käyttää 0,001 - 20 paino-%, ensisijaisesti 0,05 - 10 paino-% vaikutusainetta suojattavaa materiaalia kohden laskien.

Vaikutusainetta voidaan käyttää sellaisenaan, kon-15 sentraattien tai yleensä tavallisten formulointien kuten jauheiden, rakeiden, liuosten, suspensioiden, emulsioiden tai pastojen muodossa.

Mainittuja formulointeja voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla, esim. sekoittamalla vaikutusaine aina-20 kin yhden liuotin- tai laimennusaineen, emulgointi-, dis-pergointi- ja/tai side- tai kiinnitysaineen, vettä hylkivän aineen, mahdollisesti sikkatiivien ja UV-stabilisaattorien t » »

* I

ii(i; ja mahdollisesti väriaineiden ja pigmenttien sekä muiden • » .. . valmistusapuaineiden kanssa.

• * > » ‘ ; 25 Liuotin- ja laimennusaineina tulevat kysymykseen orgaaniskemialliset liuottimet tai liuotinseokset ja/tai » » polaarinen orgaaninen liuotin tai liuotinseokset ja/tai , ‘ öljymäinen tai öljynkaltainen orgaaniskemiallinen liuotin tai liuotinseos ja/tai vesi mahdollisesti emulgaattorin ' : 3 0 ja/tai kostutusaineen kanssa. Tavallisina vaikeasti haih- tuvina veteen liukenemattomina öljymäisinä tai öljynkal-taisina liuottimina käytetään ensisijaisesti kulloinkin sopivia mineraaliöl jy/mineraaliöl jypitoisia liuotinseoksia tai niiden aromaattisia fraktioita. Ensisijaisina mainit- ; 35 takoon teollisuusbensiini, paloöljy tai alkyylibentseenit, 5 111794 näiden ohella värttinäöljy ja monokloorinaftaliini. Näiden vaikeasti haihtuvien liuottimien (liuotinseosten) kiehu-misalueet kattavat alueen noin 170 °C - enintään 350 °C. Edellä selostetut vaikeasti haihtuvat öljymäiset tai öl-5 jynkaltaiset liuottimet voidaan korvata osittain helpommin haihtuvilla orgaaniskemiallisilla liuottimilla.

Puunsuoja-aineen valmistamiseksi ensisijaisesti osa edellä selostetusta liuottimesta tai liuotinseoksesta korvataan polaarisella orgaaniskemiallisella liuottimena tai 10 liuotinseoksella. Ensisijaisesti käyttöön tulevat tällöin liuottimet, joissa on hydroksyyliryhmiä, esteriryhmiä, eetteriryhmiä tai näiden toiminnallisuutta vastaavien ryhmien seoksia. Esimerkkeinä mainittakoon esterit tai glyko-lieetterit. Sideaineilla tarkoitetaan keksinnön mukaisesti 15 vedellä laimennettavia tai orgaaniskemiallisiin liuottimiin liukenevia, dispergoituvia tai emulgoituvia tekohartseja, sitovia kuivuvia öljyjä, esim. akryylipohjaisia hartseja, vinyylihartseja, polyesterihartseja, polyuretaanihartseja, alkydihartseja, fenolihartseja, hiilivetyhartseja, siliko-20 nihartseja. Käytettävää sideainetta voidaan käyttää liuoksena, emulsiona tai dispersiona. Ensisijaisesti käytetään alkydihartsien ja kuivuvan kasvisöljyn seoksia. Erityisen ensisijaisia ovat alkydihartsit, joiden öljyosuus on välillä 45 ja 70 %.

* 25 Mainittu sideaine voidaan korvata kokonaan tai • osittain kiinnitysaineella (seoksella) tai pehmittimellä (seoksella). Näiden lisäaineiden tarkoituksena on ehkäistä • vaikutusaineiden haihtumista samoin kuin kiteytymistä tai saostumista erilleen. Ensisijaisesti ne korvaavat 0,01 - 30 ' : 30 % sideaineesta (käytetyn sideaineen 100 % kohden las- kettuna).

, Pehmittimet ovat kemiallisilta luokiltaan ftaali- ' happoestereitä kuten dibutyyli-, dioktyyli- tai bentsyyli- butyylif talaatti, fosforihappoestereitä kuten tributyyli-: 35 fosfaatti, adipiinihappoestereitä kuten di-(2-etyylihek- 6 111794 syyli)-adipaatti, stearaatteja kuten butyylistearaatti ja amyylistearaatti, oleaatteja kuten butyylioleaatti, glyse-riinieettereitä tai suurimolekyylisiä glykolieettereitä, glyseriiniestereitä sekä p-tolueenisulfonihappoestereitä.

5 Kiinnitysaineet ovat kemialliselta pohjaltaan poly- vinyylialkyylieettereitä kuten esim. polyvinyylimetyyli-eetteri tai ketoneja kuten bentsofenoni, etyleenibentso-fenoni.

Liuotin- tai laimennusaineina tulevat kysymykseen 10 ensisijaisesti vesi, mahdollisesti seoksena yhden tai useamman edellä mainitun liuotin- tai laimennusaineen, emulgaattorien ja dispergointiaineiden kanssa.

Keksinnön mukaisesti teknilliset materiaalit eivät ole eläviä aineita, joita on valmistettu tekniikassa käyt-15 töä varten. Esimerkiksi teknilliset materiaalit, jotka on tarkoitus suojata vaikutusaineen avulla mikrobien aiheuttamalta muutokselta tai hävitykseltä, voivat olla liima-aineita, liimoja, papereita ja kartonkia, tekstiilejä, nahkaa, puuta, sivelyaineita ja tekoainetarvikkeita, kyl-20 mävoiteluaineita ja muita materiaaleja, joita mikro-organismit voivat saastuttaa tai hävittää. Suojattavien mate-. riaalien puitteissa mainittakoon myös tuotantolaitteistojen ; osat, esimerkiksi jäähdytysveden kiertokanavat, joihin mik- : t ro-organismien lisääntyminen voi vaikuttaa haitallisesti.

25 Ensisijaisia teknillisiä materiaaleja keksinnön kannalta ovat liima-aineet, liimat, paperit ja kartongit, nahka, puu, puutarvikkeet, sivelyaineet, kylmävoiteluaineet, vesipitoiset hydrauliikkanesteet ja jäähdytyskiertokanavat.

Kaavan (I) mukaista vaikutusainetta sisältäviä ai-: 30 neita tai konsentraatteja käytetään ensisijaisesti puun ja puutarvikkeiden suojaamiseksi mikro-organisme j a vastaan, : ·, esim. puuta hävittäviä tai puuta värittäviä sieniä vastaan, erityisesti trooppisen puun suojauksessa.

7 111794

Puulla, joka voidaan suojata kaavan (I) mukaisella vaikutusaineella tai tätä sisältävillä seoksilla, tarkoitetaan esimerkiksi: puutavaraa, puupalkkeja, ratapölkkyjä, sillanosia, venelaitureita, puuajoneuvoja, laatikoita, 5 siirtolavoja, kontteja, puhelinpylväitä, puuaitoja, puu-lautavuorauksia, puuikkunoita ja -ovia, ristivaneria, lastulevyjä, puusepäntöitä tai puutuotteita, joille aivan yleisesti löytyy käyttöä talonrakennuksella tai rakennus-työpajoilla .

10 Erityisen tehokas puunsuoja saavutetaan suurteknil- lisillä impregnointimenetelmillä, esim. vakuumi-, kaksois-vakuumi- tai painomenetelmillä.

Kaavan (I) mukainen vaikutusaine sekoitetaan ensisijaisesti ainakin yhden muun mikrobien vastaisesti tehoa-15 van aineen, sieniä hävittävän aineen ja erityisesti muiden vaikutusaineiden kanssa vaikutusspektrin laajentamiseksi tai erityisten vaikutusten saavuttamiseksi, kuten esim. lisäsuojaksi hyönteisiä vastaan. Monissa tapauksissa saadaan tällöin aikaan synergistinen vaikutus, se on, seoksen 20 vaikutus on suurempi kuin yksityisten komponenttien vaiku-tusteho. Erityisen ensisijaisia seososapuolia ovat esim. seuraavat yhdisteet: . sulfeeniamidit kuten Dichlofluanid, Tolylfluanid, ; >·ι Folbet, Fluorfolpet; ! 25 bentsimidatsolit kuten Carbendazim, Benomyl, Fube- ; ; ridatsole, Thiabendazole tai niiden suolat; • tiosyanaatit kuten tiosyanaattimetyylitiobentsoti-atsoli, metyleenibistiosyanaatti; kvartääriset ammoniumyhdisteet kuten bentsyylidime- » : 30 tyylitetradekyyliammoniumkloridi, bentsyylidimetyylidodode- : : kyyliammoniumkloridi; I morf Oliini johdannaiset kuten Tridemorph, Fenpropi- ‘morf, Falimorph; 'I1 atsolit kuten Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, • ’·· 3 5 Tebuconazsole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, 8 111794

Prochloraz, Bromuconazole, Metconazole, Penconazole, Dife-noconazole , Fenbendazole, Opus, Fensilazole; 2-(1-kloorisyklopropyyli)-1-(2-kloorifenyyli)-3-(1,2,4-triatsol-1-yyli)-propan-2-oli; 5 jodijohdannaiset kuten dijodimetyyli-p-tolyylisul- foni, 3-jodi-2-propinyylialkoholi, 4-kloorifenyyli-3-jodi-propargyyliformaali, 3-bromi-2,3-dij odi-2-propenyylietyy- likarbonaatti, 2,3,3-trijodiallyylialkoholi, 3-bromi-2,3- dij odi-2-propenyylialkoholi, 3 -j odi-2-propinyyli-n-butyy- 10 likarbamaatti, 3-jodi-2-propinyyli-n-heksyylikarbamaatti, 3 -j odi-2-propinyyli-sykloheksyylikarbamaatt i, 3 -j odi-2 - propinyylifenyylikarbamaatti, 0-1-(6-jodi-3-oksoheks-5- inyyli)butyylikarbamaatti, 0-1-(6-jodi-3-oksoheks-5-in- yyli)fenyylikarbamaatti, Napcocide; 15 fenolijohdannaiset kuten tribromifenoli, tetra- kloorifenoli, 3-metyyli-4-kloorifenoli, diklorofeeni, o-fenyylifenoli, m-fenyylifenoli, p-fenyylifenoli, 2-bent-syyli-4-kloorifenoli; bromijohdannaiset kuten 2-bromi-2-nitro-1,3-pro-20 paanidioli, 2-bromi-2-bromimetyyliglutaaridinitriili; isotiatsolinonit kuten N-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 5-kloori-N-metyyli-isotiatsolin-3-oni , 4,5-dikloori-N- • * » ____; oktyyli-isotiatsollin-3-oni, N-oktyyli-isotiatsolin-3-oni; .. · bentsisotiatsolinonit kuten 4,5-trimetyleeni-N-me- ; 25 tyyli-isotiatsol-3-oni; pyridiinit kuten l-hydroksi-2-pyridiinitioni (ja sen i * · : ·' Na-, Fe-, Mn-, Zn-suolat), tetrakloori-4-metyylisulfonyy- ' lipyridiini; metallisaippuat kuten tina-, kupari-, sinkkinafte- ; ' 30 naatti, -oktoaatti, -2-etyyliheksanoaatti, -oleaatti, ; : -fosfaatti, -bentsoaatti; .metallisuolat ja -oksidit kuten tributyylitinaok-sidi, Cu20, CuO, ZnO, CuS04, CuCl2, kupariboraatit, kupa- I I < 9 111794 rifluorisilikaatit, natriumdikromaatti, kaliumdikromaatti, kuparihydroksikarbonaatti; dialkyyliditiokarbamaatit kuten dialkyyliditiokar-bamaattien Na- ja Zn-suolat, tetrametyylitiuramdisulfidi; 5 nitriilit kuten 2,4,5,6-tetrakloori-isoftaalidinit- riili; bentstiatsolit kuten 2-merkaptobentsotiatsoli; kinoliinit kuten 8-hydroksikinoliini ja sen Cu-suo- lat; 10 booriyhdisteet kuten boorihappo, boorihappoesterit, booraksi; formaldehydi ja formaldehydiä lohkaisevat yhdisteet kuten bentsyylialkoholimono(poly)-hemiformaali, oksatsoli-diinit, heksahydro-S-tiatsiinit, N-metyloliklooriasetamidi, 15 paraformaldehydi; tris-N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)-aluminium, N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)-tributyylitina- tai K-suolat, bis-N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)-kupari.

Hyönteismyrkkyinä lisätään ensisijaisesti 20 Fosforihappoestereitä kuten yhdisteitä Azinphos- ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-kloorifenyyli)-4-(0-etyyli,S- propyyli)fosforyylioksipyratsoli, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoa-, te, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Hepte-

• · I

* ; 25 nophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, ··” Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothio- : fos, Sulfaprofos, Triazophos ja Trichloron.

V ’ Karbamaatteja kuten yhdisteitä Aldicarb, Bendiocarb, 2-(1-metyylipropyyli)-fenyylimetyylikarbamaatti, Buto- 3 0 carboxim, Butoxycarboxim, Carbary 1, Carbofuran, Carbosul-fan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, .·, Promecarb, Propoxur ja Thiodicarb.

;·/ Orgaanisia piiyhdisteitä, ensisijaisesti dimetyyli- ’·*·’ (fenyyli) silyylimetyyli-3-fenoksibentsyylieettereitä kuten 35 dimetyyli (4-etoksifenyyli) -silyylimetyyli-3-fenoksibent- 10 111794 syylieetteriä tai (dimetyylifenyyli)-silyylimetyyli-2-fen-oksi-6-pyridyylimetyylieettereitä kuten esim. dimetyyli(9-etoksifenyyli)-silyylimetyyli-2-fenoksi-6-pyridyylimetyy-lieetteriä tai [(fenyyli)-3 -(3 - fenoksifenyyli)-propyyli] (-5 dimetyyli)-silaaneja kuten esim. (4-etoksifenyyli) - [3-(4-fluori-3-fenoksifenyylipropyyli]dimetyylisilaania.

Pyretroideja kuten yhdistetä Allethrin, Alpha-met-hrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Sycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, a-10 syaani-3-fenyyli-2-metyylibentsyyli-2,2-dimetyyli-3-(2-kloori-2-trifluorimetyylivinyyli)syklopropaanikarboksyl-aatti, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucyth-rinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin ja Tralomethrin.

15 Nitroimiinejä ja nitrometyleenejä kuten l-[(6-kloo- ri-3-pyridinyyli)-metyyli]-4,5-dihydro-N-nitro-lH-imidat-soli-2-amiinia (Imidacloprid), N-[(6-kloori-3-pyridyyli)-metyyl i - ] N2 - syaani -N1 -metyyl iasetamidia.

Tällä tavalla valmistetut keksinnön mukaiset seok-20 set, konsentraatit ja formuloinnit osoittautuvat tehokkaiksi ei ainoastaan edellä mainittuja sieniä vastaan vaan , myös materiaaleja tuhoavia hyönteisiä vastaan mikäli niissä . on läsnä hyönteismyrkkyä. Esimerkkeinä - näihin rajoit tumatta - materiaaleja tuhoavina hyönteisinä mainittakoon: 25 A: Pistäiset: - Sirex juvencus, Urocerus augur, Urocerus gigas, Uru- cerus gigas taignus.

B: Kovakuoriaiset:

Anobium punctatum, Apate monachus, Bostrychus capu-: 30 cins, Chlorophores pilosus, Dendrobium pertinex, Dinoderus ; minutus, Ernobius mollis, Heterobostrychus brunneus, Hylo- , trupes bajulus, Lyctus africanus, Lyctus brunneus, Lyctus • t * ;;* linearis, Lyctus planicollis, Lyctus pubescens, Minthea rugicollis, Priobium carpini, Ptilinus pecticornis, Sino- » · t » # » X1 111794 xylon spec., Trogoxylon aequale, Trypto dendron spec., Xestobium rufovillosum, Xyleborus spec.

C: Termiitit:

Coptotermes formosanus, Cryptotermes brevis, Hete-5 rotermes indicola, Kalotermes flavicollis, Mastotermes darwiniensis, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lu-cifugus, Reticulitermes santonensis, Zootermopsis nevaden-sis .

Muina vaikutusaineina tulevat kysymykseen Algizide, 10 Molluskizide, vaikutusaineet "merieläimiä" vastaan, jotka asettuvat esim. laivanpohjamaaleihin.

Erityisen ensisijaisia ovat seuraavat seososapuolet: Dichlofluanid, Tolyfluanid, bentsyylidimetyyli dode- kyyliammoniumkloridi, didekyylidimetyyliammoniumkloridi, 15 Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, 2-bromi-2,3-dijodi-2-propenyylialkoholi, 3-jodi-2-propinyy-li-n-butyylikarbamaatti, o-fenyylifenoli, m-fenyylifenoli, p-fenyylifenoli, 3-metyyli-4-kloorifenoli, tiosyanaattime-tyylitiobentsotiatsoli, N-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 5-20 kloori-N-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 4,5-dikloori-N-ok- tyyli-isotiatsolin-3-oni, N-oktyyli-isotiatsolin-3-oni, bentsyylialkoholimono(poly)-hemiformal, N-metylolikloori-. asetamidi, Phoxim, Cyfluthrin, Permethrin, Cypermethrin,

Deltamethrin, Imidacloprid.

25 Teknillisten materiaalien suojaamiseksi käytetyt pieneliöitä tuhoavat aineet tai konsentraatit sisältävät kaavan (I) mukaista vaikutusainetta konsentraationa 0,01 -• : 95 paino-%, erityisesti 0,01 - 60 paino-%, sen ohella mahdollisesti 0,001 - 95 paino-% yhtä tai useampia sopivia ' ; 30 muita sieniä hävittäviä aineita, hyönteismyrkkyjä tai muita edellä mainittuja vaikutusaineita.

, ’ Keksinnön mukaiset aineet antavat mahdollisuuden ' ' · korvata edullisella tavalla tähän saakka käytettävissä ·' olevat pieneliöitä tuhoavat aineet tehokkaammilla aineil- : i * 111794 12 la. Niillä osoittautuu olevan hyvä stabilisuus ja niillä on edullisella tavalla laaja vaikutusspektri.

Esimerkki 1

Kantasienien jättikolonioiden estokoe 5 Gloeophyllum trabeum-, Coniophora puteana-, Poria placenta-, Lentinus tigrinus-, Coriolus versicolor- ja Stereum sanguinolentum-kolonioista koverrettiin sienirih-mastokappaleita ja inkuboitiin mallasuute-peptonipitoisella aagari-elatuspohjalla 26 °C:essa. Sienirihmaston kasvun 10 estymistä vaikutusainepitoisilla elatuspohjilla verrattiin pituuskasvuun elatuspohjalla, jossa ei ollut vaikutusaine-lisäystä, ja taksoitettiin estymisprosenttina.

Konsentraation ollessa 10 ppm yhdisteellä Cyprocon-azol saavutetaan 100-%:nen estymä.

t » t » * 1 - * I i * * t

i i I

* » > * * » i

Claims (12)

13 111794

1. Mikrobinmyrkkykoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän syprokonatsolia, jonka kaava 5 on OH ci—/ V-c-ch?-n 1 en \ — / | \x-»nfn|g ch^-ch—<} tai sen metallisuolaa tai happoadditioyhdistettä yhdessä vähintään yhden yhdisteen kanssa valittuna ryhmästä fun-10 gisidit, algisidit, insektisidit ja molluskisidit, teknil listen elottomien materiaalien suojaamiseksi, joka yhdistelmä ei sisällä, lukuunottamatta bentsyylidimetyylitetra-dekyyliammoniumkloridia ja bentsyylidimetyylidodekyyliam-moniumkloridia, ammoniumsuolaa, jolla on kaava 15 (R!R2N+R3R4) nXn“ missä ;Y; Rx - R4 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia orgaani- .....* 20 siä substituenttej a, joka sisältää 1-18 hiiliatomia tai kolme substituenteista Rx - R4 yhdessä typpiatomin kanssa, • * ·’ johon ne ovat kiinnittyneet, muodostavat heteroaromaatti- Y! sen systeemin; • · » • · *>(| X on orgaanisen tai epäorgaanisen hapon anioni; ja I I « ’ 25 n on 1, 2 tai 3 .

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, * t I i tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- ,Y konatsolia yhdessä vähintään yhden yhdisteen kanssa valit- ; ,·, tuna ryhmästä sulfeeniamidit, bentsimidatsolit, tiosyanaa- ’.'Y 30 tit, morfoliini j ohdannaiset, atsolit, j odi j ohdannaiset, t t *!’ fenoli j ohdannaiset, bromi j ohdannaiset, isotiatsolinomit, s · • *· bentsisotiatsolinonit, pyridiinij ohdannaiset, metallisaip- :,··· puat, metallisuolat, metallioksidit, dialkyylidit iokarba- maatit, nitriilijohdannaiset, bentstiatsolit, kinoliinit, i4 111794 booriyhdisteet, formaldehydi ja formaldehydiä lohkaisevat yhdisteet, fosforihappoesterit, karbamaatit, orgaaniset piiyhdisteet, pyretroidit, nitroimiinit ja nitrometyleeni.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- konatsolia yhdessä tebukonatsolin kanssa.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- konatsolia yhdessä propikonatsolin kanssa.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- konatsolia yhdessä kuparisuolan kanssa.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- 15 konatsolia yhdessä bentsyylidimetyylitetradekyyliammonium- kloridin kanssa.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää yhdistelmän sypro- konatsolia yhdessä bentsyylidimetyylidodekyyliammoniumklo- 20 ridin kanssa.

. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, • » · ’·*’* tunnettu siitä, että se sisältää vähintään yhtä liuo- * t * * « ' ’ tinta tai ohennetta, emulgointiainetta, dispergoivaa ai- * · · : .· netta ja/tai sideainetta tai fiksatiivia ja/tai vettä hyl- 2. kivää ainetta.

: * : 9. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen mikrobinmyrkky- koostumuksen käyttö teknillisten elottomien materiaalien suoj aamisessa. :V.

10. Menetelmä teknillisten materiaalien suojaami- * · 30 seksi, tunnettu siitä, että teknillisiä materiaaleja käsitellään patenttivaatimuksen 1 mukaisella koostumuksel- » » ' * * -I : la.

11. Syprokonatsolia tai sen metallisuolaa tai hap- ;·, poadditioyhdistettä sisältävän koostumuksen käyttö ainoana • i · , 35 aktiivisena mikrobinmyrkkykoostumuksena liima-aineiden, * i 15 111794 liimojen, tekstiilien, nahkan, sivelyaineiden, tekoaine-tarvikkeiden ja kylmävoiteluaineiden suojaamisessa.

12. Menetelmä liima-aineiden, liimojen, tekstiilien, nahkan, sivelyaineiden, tekoainetarvikkeiden ja kylmä-5 voiteluaineiden suojaamiseksi, tunnettu siitä, että mainittuja materiaaleja käsitellään koostumuksella, joka sisältää ainoana aktiivisena mikrobinmyrkkykoostumuksena syprokonatsolia tai sen metallisuolaa tai happoadditioyh-distettä. i6 111794