FI104878B - Mikrobisidisiä aineita - Google Patents

Mikrobisidisiä aineita Download PDF

Info

Publication number
FI104878B
FI104878B FI921757A FI921757A FI104878B FI 104878 B FI104878 B FI 104878B FI 921757 A FI921757 A FI 921757A FI 921757 A FI921757 A FI 921757A FI 104878 B FI104878 B FI 104878B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
wood
acid
ipbc
active
mixtures
Prior art date
Application number
FI921757A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI921757A (fi
FI921757A0 (fi
Inventor
Wilfried Paulus
Graham Holmwood
Georg-Wilhelm Ludwig
Otto Exner
Karl-Heinz Buechel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI921757A0 publication Critical patent/FI921757A0/fi
Publication of FI921757A publication Critical patent/FI921757A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI104878B publication Critical patent/FI104878B/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

104878
Mikrobisidisiä aineita
Esillä oleva keksintö koskee uusia mikrobeja tuhoavia, synergistisiä vaikutusaineyhdistelmiä, jotka koostu-5 vat tunnetuista atsolifungisideista ja tunnetuista jodi-propargyy1i-johdannai si sta.
On tunnettua, että imidatsoli- ja triatsolifungi-sideja, kuten esim. a-[2-(4-kloorifenyyli)-etyyli]-a-(1,1-dimetyylietyyli)-1-H-l,2,4-triatsoli-l-etanolia (tebukon-10 atsolia) ja l-[[2-(2,4-dikloorifenyyli)-4-n-propyyli-l,3-dioksolan-2-yyli]-metyyli]-1-H-l,2,4-triatsolia (propi- konatsolia) voidaan käyttää sellaisenaan tai niiden suolojen muodossa kasvien ja siemenviljan suojaksi (katso esim. julkaisuja EP-0 040 345, EP-0 052 424). Lisäksi on tunnet-15 tua, että nämä yhdisteet ovat sopivia myös käytettäväksi puun suojana, puuta tuhoavien tai puuta värjäävien mikrobien torjuntaan (katso esim. julkaisuja DE-OS-3 621 494 ja US-4 079 062). Atsolifungisideilla, kuten mainitulla tebu-konatsolilla on vaikutusvoimansa Basidiomycetes-sieniä 20 (puuntuhoajia) vastaan, mutta ne ovat heikkoja Ascomy- cetes-sieniä (puunvärjääjiä, sinistäjäsieniä) vastaan.
Lisäksi on tunnettua, että jodipropargyyli-johdan- : 1·· naiset, kuten esim. 3-jodi-2-propinyyli-n-butyylikarba- :.· : maatti (IPBC) ovat sopivia käytettäväksi puun suojauksessa ; 25 (katso julkaisua DE-OS-2 433 410). Nämä yhdisteet ovat ·:1·· erittäin tehokkaita sinistäjäsieniä vastaan. Ne ovat kui- :\j tenkin yksinään käytettynä epätyydyttäviä mikro-organisme- • · .·;·. ja vastaan, koska niiden vaikutusalue on puutteellinen.
• f «
Lisäksi on tunnettua, että IPBC:n ja didesyylidime- ... 30 tyyliammoniumkloridin seokset ovat käyttökelpoisia suojana • · · puuta tuhoavia, ennen kaikkea ruskealaho- ja valkolahosie- • · # *·] 1 niä vastaan, sekä puuta värjääviä sieniä ja termiittejä vastaan (katso julkaisua AU-8 656-411). Niillä voidaan ·;··· myös torjua homesieniä ja härmäsieniä.
· · • » 104878 2
Lisäksi on tunnettua, että IPBCiä voidaan käyttää yhdistelmänä atsoli-johdannaisten, kuten esim. 1-[2-(2,4-dikloorifenyyli ) -1,3-dioksolan-2-yyli-metyyli] -1H-1,2,4-triatsolin [atsakonatsolin] kanssa sieniä tappavana vai-5 kutusaineena puun suojaukseen käytetyssä sivelyaineessa (katso julkaisua DE-OS-3 414 244).
Tunnetuissa atsolifungisideissd ja tunnetuissa seoksissa ilmenee vaikutuksessa esiintyviä aukkoja. Ne eivät tämän vuoksi ole sopivia teknisten materiaalien suojaksi 10 mikro-organismien hyökkäyksiä vastaan, koska tekniset materiaalit ovat aina alttiita lukuisten erilaisten mikro-organismien hyökkäyksille, joten luotettava suoja on saavutettavissa ainoastaan käyttämällä sellaisia mikrobimyrk-kyjä joilla on laaja vaikutusspektri, tai sellaisia mikro-15 bimyrkky-yhdistelmiä, joilla on sellainen koostumus, että niillä aikaansaadaan laaja vaikutusspektri.
Nyt on keksitty, että aivan erityisen tehokas mik-robimyrkkyvaikutus on uusilla vaikutusaineyhdistelmillä, jotka koostuvat vähintään yhdestä atsolifungisidista, ku-20 ten esim. seuraavista 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(1H-1,2,4 tri-atso-l-yyli)-2-butanoni : 1" (triadimefoni) • · ·,: · B-( 4-kloorifenoksi)-α-(1,1-dimetyyli-etyyli)-lH- .1 25 1,2,4 triatsoli-l-etanoli ·;··; (triadimenoli) :\{ ± a-[2-(4-kloorifenyyli)-etyyli]-a-(1,1-dimetyy- • » lietyyli J-1H-1,2,4-triatsoli-l-etanoli (tebukonatsoli) ... 30 (RS)-2-( 2,4-dikloorifenyyli )-1-( 1H-1,2,4-triatsol- • · · • · · 1-yyli )-heksan-2-oli « · · ’·) 1 (heksakonatsoli) : 1-(N-propyyli-N-(2-(2,4,6-trikloorifenoksi )etyyli)- ·:·; karbamoyyli )-imidatsoli .’ . 35 (prokloratsi), • · « ♦ · · • · I I • · 3 104878 näiden metallisuolat tai happoadditioyhdisteet ja niissä tapauksissa, joissa yhdisteessä on asymmetrinen hiiliatomi, myös isomeerit ja koostumukseltaan mitä erilaisimmat isomeeriseokset, aivan erityisen edullisesti ± a-[2-(4-5 kloorifenyyli)-etyyli]-α-(1,1-dimetyylietyyli)-lH-l,2, 4-triatsoli-l-etanoli (tebukonatsoli), ja vähintään yhdestä jodipropargyyli-johdannaisesta, jolla on kaava (I) IChC-CH2-0-C0-NH-R (I) 10 jossa R tarkoittaa suoraketjuista tai haarautunutta al- kyyliä, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, sykloalkyyliä, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, tai aryyliä, erityisesti fenyyliä, 15 Esimerkkeinä mainittakoon esim: 3-jodi-2-propinyyli-n-butyylikarbamaatti (IPBC), 3-jodi-2-propinyyli-n-heksyylikarbamaatti, 3-jodi-2-propinyyli-sykloheksyylikarbamaatti ja 3-jodi-2-propinyyli-fenyylikarbamaatti, aivan eri- 20 tyisen edullinen on 3-jodi-2-propinyyli-n-butyylikarbamaatti (IPBC).
Keksinnön mukaisten vaikutusaineyhdistelmien mikro- : '* beja tuhoava, erityisesti sieniä tuhoava vaikutus on yl- • « ·.: * lättäen oleellisesti suurempi kuin yksityisten vaikutusai- • ·.. 25 neiden vaikutusten summa. Kyseessä on siis aito synergis- ·:*·.· tinen vaikutus. Vaikutusaineyhdistelmät merkitsevät tek- :*·,· niikan arvokasta rikastumista.
• ·
Aivan erityisesti on korostettava tebukonatsolin ja IPBC:n yhdistelmän merkitystä.
30 Atsolifungtisidit eivät voi olla ainoastaan vapai- den emästen muodossa vaan kuten jo mainittiin niiden me- • · · ·,’ * tallisuola-kompleksien tai happoadditio-suolojen muodossa.
• · ·*.*·· Metallisuolana tulevat kysymykseen edulliset! jaksottaisen *:·*: järjestelmän II. - IV. :n pääryhmän ja I.:n ja II. :n samoin .'. 35 kuin IV. - VII.:n sivuryhmän metallien suolat, jolloin • · • « · • · 4 104878 esimerkkeinä mainittakoon kupari, sinkki, mangaai, magnesium, tina, rauta, kalsium, alumiini, lyijy, kromi, koboltti ja nikkeli.
Suolojen anioneina tulevat kysymykseen sellaiset, 5 jotka on johdettu edullisesti seuraavista hapoista: halogeeni ve tyhapot , kuten esim. kloorivetyhappo ja bromivety-happo, lisäksi fosforihappo, typpihappo ja rikkihappo.
Atsolifungisidien metallisuola-komplekseja voidaan saada yksinkertaisella tavalla tavllisten menetelmien mu-10 kaan, tällöin esim. liuottamalla metallisuola alkoholiin, esim. etanoliin, ja lisäämällä atsolifungisidiin. Metalli-suolakompleksit voidaan eristää tunnetulla tavalla, esim. erottamalla suodattaen ja mahdollisesti puhdistamalla kiteyttäen uudelleen.
15 Atsolifungisidien happoadditiosuolojen valmistami seksi tulevat kysymykseen edullisesti seuraavat hapot: halogeenivetyhapot, kuten esim. kloorivetyhappo ja bromi-vetyhappo, erityisesti kloorivetyhappo, lisäksi fosfori-happo, typpihappo, rikkihappo, 1- ja 2-emäksiset karbok-20 syylihapot ja hydroksikarboksyylihapot, kuten esim. etik-kahappo, propionihappo, voihappo, mantelihappo, oksaalihappo, meripihkahappo, 2-hydroksi-etaani-dikarboksyylihap-: 1· po, maleiinihappo, fumaarihappo, viinihappo, sitruunahap- i.i 1 po, salisyylihappo, sorbiininhappo, maitohappo samoin kuin j 25 sulfonihapot, kuten esim. p-tolueenisulfonihappo, 1,5-naf-·;··: taleenidisulfonihappo, alkaanisulfonihapot ja mahdolliset ;\j substituoidut bentsoehapot.
• ·
Yhdisteiden happoadditio-suoloja voidaan saada yk- • · · sinkertaisella tavalla tavallisen suolanmuodostusmenetel- ... 30 mien avulla, esim. liuottamalla yhdiste sopivaan inerti- • · · seen liuottimeen ja lisäämällä happo, esim. kloorivetyhap- • · · * poa, ja puhdistamalla tunnetulla tavalla, esim. suodat- tamalla, eristämällä ja mahdollisesti pesemällä inertisel- *:··· lä orgaanisella liuottimena.
• · « · · • · · • · · · « • · · 5 104878
On myös mahdollista käyttää erilaisten atso-johdannaisten seoksia. Nämä yhdisteet ja niiden valmistus ovat tunnettuja, niinpä voidaan 1-hydroksietyyli-atsoli-johdannaisia; saada esim. sopivasta oksiraanista ja sopivasta 5 atsolista, kuten esim. 1,2,4-triatsolista tai imidatsolis-ta (katso julkaisuja EP-A-0 040 345, EP-A-0 052 424, DE-OS 2 551 560).
On myös mahdollista käyttää jodipropargyyli-johdan-naisseoksia, myös kaavan (I) mukaiset vaikutusaineet ovat 10 tunnettuja ja valmistettavissa tunnettujen menetelmien mukaan, esim. jodaamalla tällöin sopivat asetyleeniset alkoholit ja valmistamalla sen jälkeen vastaava karbamaat-ti reagoittamalla reaktiotuote sopivan isosyanaatin kanssa (katso julkaisua DE-OS-2 433 410).
15 Vaikutusaineiden painosuhteet vaikutusaineyhdistel- missä voivat vaihdella suhteellisen suurilla alueilla.
Seokset sisältävät 0,1 - 99,9 % atsolikomponenttia, jäljellä olevan osan 100 prosenttiin asti ollessa jodipro-pargyyliyhdistettä.
20 Atsolikomponentin sekoitussuhde jodipropargyyliyh- disteeseen on edullisesti välillä 1:9 - 9:1, erityisen edullisesti välillä 2,5:7,5 - 7,5:2,5.
: ·· Keksinnön mukaisilla vaikutusaineyhdistelmillä on ·.· ; voimakas vaikutus mikro-organismeihin; ne ovat ennen kaik- ; 25 kea tehokkaita homesieniä, puuta värjääviä ja puuta tuho- *:·*: aviasieniä vastaan. Esimerkkeinä mainittakoon seuraavat :\· mikro-organismien ryhmät, näihin kuitenkaan rajoittumatta.
• · .*;·. A: Puuta värjääviä sieniä: « AI: Ascomycetes: ... 30 Ceratocystis kuten Ceratocystis minor • ♦ · • · · A2: Deuteromycetes: • · · ’·* * Aspergillus kuten Aspergillus niger : Aureobasidium kuten Aureobasidium pullulans ·:··· Dectyleum kuten Dactyleum fusarioides • « • · · « · · • « t · • · 6 104878
Penicillium kuten Penicillium breviceule tai Peni-cillium variabile
Sclerophoma kuten Sclerophoma pithyophila Scopularia kuten Scopularia phycomyces 5 Trichoderma kuten Trichoderma viride tai Tricho- derma lignorum A3: Zygomycetes:
Mucor kuten Mucor spinorus B: Puuta tuhoavia sieniä: 10 B1: Ascomycetes:
Chaetomium kuten Chaetomium globosum tai Chaetomium alba-arenulum
Humicola kuten Humicola grisea Petriella kuten Petriella setifera 15 Trichurus kuten Trichurus spiralis B2: Basidiomycetes:
Coniophora kuten Coniophora puteana Coriolus kuten Coriolus versicolor Donkioporia kuten Donkioporia expansa 20 Glenospora kuten Glenospora graphii
Gloeophyllum kuten Gloeophyllum abietinum tai Gloeophyllum adoratum tai G1. protactum tai Gloeophyllum • « • " sepiarium tai Gl. trabeum • · ; Lentinus kuten Lentinus cyathiformes tai Lenetinus • '·. 25 edodes tai Lentinus lepideus tai Lentinus grinus tai L.
*:1: squarrolosus :*·,· Paxillus kuten Paxillus panuoides • ·
Pleurotus kuten Pleurotis ostreatus • t ·
Poria kuten Poria monticola tai Poria placenta tai 30 Poria vaillantii tai Poria vaporaria • · ·
Serpula kuten Serpula himantoides tai Serpula • · · ’ lacrymans • t '/‘I Stereum kuten Stereum hirsutum ·:1.' Tyromyces kuten Tyromyces palustris . 35 B3: Deuteromycetes 104878 7
Alternaria kuten Alternaria tenius
Gladosporium kuten Gladosporium herbarum
Keksinnön mukaisilla vaikutusaineyhdistelmillä, aineilla, konsentraateilla vast, yleisillä valmisteilla ja 5 vastaavilla käyttömuodoilla on voimakkaita, mikrobeja tu hoavia vaikutuksia. Niitä voidaan sen vuoksi käyttää puun ja puutavaroiden suojana mikro-organismeja vastaan, esim. puuta tuhoavia tai puuta värjääviä sieniä vastaan.
Puulla, jota voidaan suojata keksinnön mukaisilla 10 seoksilla, tarkoitetaan esimerkiksi seuraavia: rakennus- puutavara, hirret, ratapölkyt, puhelinpylväät, lauta-aidat, lautavuoraukset, puiset ikkuna- ja ovirakenteet, vaneri, lastulevyt, puusepäntuotteet tai sellaiset puutuotteet, joilla on aivan yleisesti käyttöä talonrakennuksessa 15 tai rakennuspuusepän töissä.
Uusia vaikutusaineyhdistelmiä voidaan käyttää sellaisenaan, konsentraattien ja tavallisten valmisteiden muodossa samoin kuin niistä valmistetuissa käyttömuodoissa, kuten liuoksina, suspensioina, emulsioina tai tahtai-20 na.
Erityisen tehokas puunsuoia saavutetaan käyttämäl- . lä suuressa mittakaavassa toteutettuja kyllästysmenetel- • » • miä, esim. tyhjö-, kaksoistyhjö- tai painekyllästysmene- .: : telmää.
• · ; '·· 25 Käytettyjen vaikutusaineyhdistelmien määrä on riip- *"1: puvainen mikro-organismien lajista ja esiintymisestä, itiöluvusta ja väliaineesta. Optimaalinen lisäysmäärä käy-;1·1; tön yhteydessä voidaan kulloinkin selvittää koesarjojen m avulla. Yleensä on kuitenkin riittävää käyttää 0,001 - 5 30 paino-%, edullisesti 0,05 - 1 paino-% vaikutusaineseoksia, • · · C.. laskettuna suojattavasta materiaalista. Mainittuja valmis- • · ♦ *. teitä voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla, esim.
• · sekoittamalla vaikutusaineet liuottimen vast, laimennusai-*:·1: neen ja/tai side- tai kiinnitysaineen, mahdollisesti sik- ·1 . 35 katiivien ja UV-stabilisaattorien ja mahdollisesti väriai- • · · • · · « · · • « · • · 104878 8 neiden ja pigmenttien samoin kuin muiden valmistuksen apuaineiden kanssa.
Liuottimina vast, laimennusaineina tulevat kysymykseen orgaaniskemiallisesti liuottimet tai liuotinseokset 5 ja/tai polaarinen orgaaninen liuotin tai liuotinseokset ja/tai öljymäinen vast, öljyn kaltainen orgaaniskemialli-nen liuotin tai liuotinseos ja/tai vesi vähintään yhden emulgaattorin ja/tai kostutusaineen kanssa. Tavallisina vaikeasti haihtuvina, veteen liukenemattomina öljymäisinä 10 tai öljyn kaltaisina liuottimina käytetään edullisesti kulloisiakin mineraaliöljyjä tai mineraaliöljypitoisia liuotinseoksia tai näiden aromaattifraktioita. Esimerkkeinä mainittakoon raskasbensiini, petrooli ja alkyylibent-seenit, näiden ohella värttinäöljy ja monokloorinaftalee-15 ni. Näiden vaikeasti haihtuvien liuottimien (-seosten) kiehuma-alueet peittävät alueen, joka on noin 170 °C:sta enintään 350 °C:seen.
Edellä esitetyt vaikeasti haihtuvat öljymäiset tai öljyn kaltaiset liuottimet voidaan osittain korvata hel-20 pommin haihtuvilla orgaaniskemiallisilla liuottimilla.
Keksinnön mukaisen puunsuoja-aineen valmistamiseksi korvataan edellä esitetty liuotin tai liuotinseos osittain • · : " edullisesti polaarisella orgaaniskemiallisella liuottimel- : la tai liuotinseoksella. Tällöin tulevat käytettäviksi « « : ’· 25 edullisesti sellaiset liuottimet, jotka sisältävät hydrok- *·**ϊ siryhmiä, esteriryhmiä, eetteriryhmiä tai näiden funktio- naliteettien seoksia. Esimerkkeinä mainittakoon esterit ja :*·*; glykolieetterit. Sideaineina ymmärretään keksinnön mukaan vedellä laimennettavia tai orgaaniskemiallisiin liuotti-30 miin liukoisia, dispergoitavia tai emulgoitavia tekohart- • · · seja, sitovia kuivuvia öljyjä, jotka pohjautuvat esim.
• · « akryylihartseihin, viinyylihartseihin, polyesterihartsei- • · ·.' hin, polyuretaanihartseihin, alkydihartseihin, fenolihart- seihin, hiilivetyhartseihin ja silikonihartseihin. Valit- .·. : 35 tua sideainetta voidaan käyttää liuoksena, emulsiona tai • « • « * « · • · 104878 9 dispersiona. Edullisesti käytetään alkydihartsien ja kuivuvien kasviöljyjen seoksia. Erityisen edullisia ovat al-kydihartsit, joiden öljyosuus on välillä 45 - 70 %.
Mainittu sideaine voidaan korvata kokonaan tai 5 osittain kiinnitysaineella (kiinnitysaineseoksella) tai pehmittimellä (pehmitinseoksella). Näiden lisäaineiden tulee estää vaikutusaineiden haihtuminen samoin kuin kiteytyminen vast, sasotuminen. Ne korvaavat edullisesti 0,01 - 30 % sideaineista (laskettuna 100 % kohti lisättyä 10 sideainetta).
Pehmittimet pohjautuvat kemiallisiin luokkiin, jotka käsittävät ftaalihappoestereitä, kuten dibutyyli-, di-oktyyli- tai bentsyylibutyyliftalaattia, fosforihappoeste-reitä, kuten tributyylifosfaattia, adipiinihappoestereitä, 15 kuten di-(2-etyyliheksyyli)-adipaattia, stearaatteja, ku ten butyylistearaattia ja amyylistearaattia, oleaatteja, kuten butyylioleaattia, glyserolieettereitä tai suurimole-kyylisiä glykolieettereitä, glyseroliestereitä samoin kuin p-tolueenisulfonihappoestereitä.
20 Kiinnitysaineet pohjautuvat kemiallisesti polyvi- nyylialkyylieettereihin, kuten esim. polyvinyylimetyyli- . eetteriin, tai ketoneihin, kuten bentsofenoniin ja etyyli- • · * ’* bent sof enoni in.
♦ m • · · *· Keksinnön mukaisia vaikutusaineyhdistelmiä, niistä • · » 0 : " 25 valmistettavia aineita, konsentraatteja tai aivan yleises- 1 ti ottaen valmisteita voidaan myös sekoittaa muiden mikro- • · J/.J beja tuhoavien aineiden, fungisidien, insektisidien ja/tai muiden vaikutusaineiden kanssa vaikutusspektrin laajentamiseksi tai erityisten vaikutusten saavuttamiseksi. Näillä 30 seoksilla voi olla vielä laajempi vaikutusspektri kuin keksinnön mukaisilla yhdistelmillä. Useissa tapauksissa • · · saavutetaan tällöin synergistisiä vaikutuksia, mikä tar- • t ' koittaa sitä, että seoksen teho on suurempi kuin yksit- täisten komponenttien vaikutus. Erityisen suotuisia seok-: 35 sen osapuolia ovat esim. seuraavat yhdisteet: I · i 10 104878
Sulfenamidit, kuten diklofluonidi (eupareeni), tol-yylifluanidi (metyylieupareeni ), folpetti, fluorifolpetti; bentsimidatsolit, kuten karbeenidatsiimi (MBC), be-nomyyli, fuperidiatsolit, tiabendatsolit tai näiden suo-5 lat; tiosyanaatit, kuten tiosyanatometyylitiobentsotiat-soli (TCMTB), metyleenibistiosyanaatti (MBT); kvartääriset ammoniumyhdisteet, kuten bentsyylidi-metyylitetradesyyliammoniumkloridi, bentsyyli-dimetyyli-10 dodesyyliammoniumkloridi, dodesyyli-dimetyyli-ammonium- kloridi; morfoliini johdannaiset, kuten C11-C14-4-alkyyli-2, 6- dimetyyli-morfoliini-homologit (tridemorfi), (±)-cis-4- [3-tert-butyylifenyyli)-2-metyylipropyyli]-2,6-dimetyyli- 15 morfoliini (fenpropimorfi), falimorfi; fenolit, kuten o-fenyylifenolit, tribromifenoli, tetrakloorifenoli, pentakloorifenoli, 3-metyyli-4-kloori- fenoli, diklorofeeni, klorofeeni tai näiden suolat; jodijohdannaiset, kuten dijodimetyyli-p-aryylisul- 20 fonit, esim. dijodimetyyli-p-tolyylisulfoni; bromijohdannaiset, kuten bronopoli; . isotiatsolinonit, kuten N-metyyli-isotiatsolin-3- • « J '1 oni, 5-kloori-N-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 4,5-dikloori- « < 4 ·«: : N-oktyyli-isotiatsolin-3-oni, N-oktyyli-isotiatsolin-3oni .· '· 25 (oktilinonit); 4 *”1· bentsisotiatsolinonit, syklopenteeni-isotiatsoli- • · ί nonit; • · pyridiinit, kuten l-hydroksi-2-pyridiinitioni (ja sen Na-, Fe-, Ma-, Zn-suolat), tetrakloori-4-metyylisulfo- 30 nyylipyridiini; • · · ,···. metallisaippuat, kuten tina-, kupari-, sinkki-naf- • · · *. tenaatti, -oktoaatti, -2-etyyliheksanoaatti, -oleaatti, -fosfaatti, -bentsoaatti, oksidit, kuten TBTO, Cu20, CuO, *·'” ZnO; • · • · · • 4 » • · · « · « • · · • · 104878 11 orgaaniset tinayhdisteet, kuten tributyylitinanaf-tenaatti ja tributyylitinaoksidi; dialkyyliditiokarbamaatit, kuten dialkyyliditiokar-bamaattien, tetrametyylidiuramdisulfidin (TMTD) Na- ja 5 Zn-suolat; nitriilit, kuten 2,4,5,6-tetrakloori-isoftaloni-triili (klooritaloniili) ynnä muut mikrobimyrkyt, joissa on aktivoituja halogeeniryhmiä, kuten Cl-Ac, MCA, tekta-meeri, bronopoli, bromidoksi; 10 bentstiatsolit, kuten merkaptobentsotiatsoli; s.o.
datsometi; kinoliinit, kuten 8-hydroksikinoliini; formaldehydiä luovuttavat yhdisteet, kuten bentsyy-lialkoholimono(poly)hemiformaali, oksatsolidiini, heksa-15 hydro-s-triatsiini, N-metyloliklooriasetamidi; tris-N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)-alumiini,N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)-tributyylitina vast. K-suolat, bis-(N-sykloheksyyli)diatsonium (-dioksi-kupari tai -alumiini); 20 Insektisideinä lisätään edullisesti seuraavia: fosforihappoesterit, kuten atsiinifos-etyyli, at- siinifos-metyyli, l-(4-kloorifenyyli)-4-(0-etyyli, S-pro- j pyyli )fosforyylioksipyratsoli (TIA-230), klooripyrifosi, • · · 1 :·. koumafosi, demetoni, demetöni-S-metyyli, diatsinoni, dik- 25 loorivosi, dimetoaatit, etoprofosi, etrimfosi, fenitroti- • · l . oni, fentioni, heptenofosi, parationi, parationi-metyyli, • · · ;,1· fosalonit, foksiimi, pirimifos-etyyli, pirimifos-metyyli, * · 1 ’·’ ’ profenofosi, protiofosi, sulfoprofosi, triatsofosi ja tri- kloorifoni; • · ♦
: 30 karbamaatit, kuten aldikarbi, bendiokarbi, BPFC
·»» - · (2- (1-metyylipropyyli)fenyylimetyylikarbamaatti), butokar- .·[ I boksiimi, butoksikarboksiimi, karbaryyli, karbofuraani, • «· J karbosulfaani, kloetokarbi, isoprokarbi, metomyyli, oksa- • « . myyli, pirimikarbi, promekarbi, propoksuuri ja tiodikarbi; · · « · 104878 12 pyretroidit, kuten alletriini, alfametriini, bio-resmetriini, byfentriini (FMC 54 800), sykloprotriini, syflutriini, dekametriini, syhalotriini, sypermetriini, deltametriini, alfa-syano-3-fenyyli-2-metyylibentsyyli-5 2,2-dimetyyli-3-(2-kloori-2-trifluorimetyylivinyyli)-syk- lopropaanikarboksylaatti, fenpropatriini, fenflutriini, fenvaleraatit, flusytrinaatit, flumetririini, fluvalinaa-tit, permetriini ja resmetriini; nitroimino ja nitrometyleenit, kuten l-<(6-kloori-10 3-pyridinyyli)-metyyli>-4,5-dihydro-N-nitro-lH-imidatsoli- 2-amiini (imidaklopridi),
Muina vaikutusaineina tulevat kysymykseen myös al-gisidit, molluskisidit, vaikutusaineet "sea animals" -käsitteeseen liittyviä eläimiä vastaan, joita kiinnittyy 15 esim. laivojen pohjamaaleihin.
Uudet aineet tai konsentraatit sisältävät keksinnön mukaisia vaikutusaineseoksia konsentraatioltaan 0,01 - 30 paino-%, näiden ohella mahdollisesti 0,001 - 10 paino-% jotain sopivaa muuta fungisidia, insektisidiä tai jotain 20 muuta vaikutusainetta, kuten edellä on mainittu, samoin kuin yli 30 paino-% seosta, joka sisältää liuotinta/lai- mennusainetta ja/tai side- tai kiinnitysaineta, mahdolli- : sesti sikkatiiveja ja UV-stabilisaattoreita ja mahdolli- • · · :·, sesti väriaineita ja pigmenttejä samoin kuin muita valmis- | . 25 tuksen apuaineita.
* . Tällä tavalla valmistetut keksinnön mukaiset ai- • · · neet, konsentraatit ja valmisteet, jotka ovat tarkoitetut • · · * puun ja puutavaran konservointiin, eivät osoita vaikutusta ainoastaan edellä mainittuja sieniä vastaan vaan myös puu- • · · ·.· · 30 ta tuhoavia hyönteisiä vastaan, jos läsnä on hyönteismyrk- • · · : kyä. Esimerkkeinä mainittakoon - ilman rajoitusta - puuta .·] ; tuhoavina hyönteisinä: • · · ' ! A: Pistiäiset: • · . Sirex juvencus • · 35 Urocerus augur • · · « * · « « 13 104878
Urocerus gigas Urucerus gigas taignus B: Kovakuoriaiset:
Anobium punctatum 5 Apate monachus
Bostrychus capucins Chlorophores pilosus Denodrobium pertinex Dinoderus minutus 10 Eronobius mollis
Heterobostrychus brunneus Hylotrupes bajulus Lyctus africanus Lyctus brunneus 15 Lyctus linearis
Lyctus planicollis Lycutus pubescens Minthea rugicollis Priobium carpini 20 Ptilinus pecticornis
Sinoxylon spec.
Trogoxylon aequale J Tyrpto dendron spec.
;·. Xestobium rufovillosum 25 Xyloborus spec.
! . C: Termiitit: • · « • · · *..· Coptotermes formosanus • · · *·* ' Cryptotermes brevis
Heterotermes indocola ·.* · 30 Kalotermes flavicollis
• M
*.· ·’ Mastotermes darwiniensis : Reticulitermes flavipes * · · • · ,,,,: Reticulitermes lucifugus
Reticulitermes santonensis ·.*·: 35 Zootermopsis nevadensis 14 104878
Keksinnön mukaiset vaikutusaineyhdistelmät tekevät mahdolliseksi edullisella tavalla korvata tähän asti käytettävissä olevat mikrobeja hävittävät aineet tehokkaammilla aineilla. Ne osoittavat hyvää stabiliteettia ja 5 niillä on edullisella tavalla laaja vaikutusspektri. Esimerkki 1. Tebukonatsolia (A) ja IPBC (B) sisältävä syner-gistinen fungisidiseos 30 paino-osaa tebukonatsolia ja 70 paino-osaa IPBC 10 sekoitetaan kiinteinä aineina perusteellisesti keskenään ja jauhetaan yhdessä sopivassa myllyssä. Tuloksena on syn-ergistinen fungisidiseos valkoisena jauheena.
Analogisesti voidaan valmistaa komponentteja muissa sekoitussuhteissa sisältäviä seoksia.
15 2. Keksinnön mukaisten vaikutusaineiden synergisti- nen vaikutus puuta vaivaavia sieniä vastaan Keksinnön mukaisten vaikutusaineseosten synergisti-nen vaikutus voidaan selvittää vertaamalla puhtaiden vaikutusaineiden MHK-arvoja (minimiehkäisykonsentraatioarvo-20 ja) seosten vastaavien arvojen kanssa.
MHK-arvojen määrittäminen: : ·.. Tehon osoittamiseksi sieniä vastaan määritettiin : keksinnön mukaisten seosten minimiehkäisykonsentraatiot :·. (MHK): 25 Agariin, joka valmistetaan olutvierteestä ja pepto- ; nista, lisätään keksinnön mukaisia vaikutusaineita konsen- * · · I,.‘ traatioissa, jotka ovat välillä 0,1 mg/1 - 5,000 ml/1.
* Agarin jähmettymisen jälkeen suoritetaan kontaminaatio taulukossa esitettyjen koeorganismien puhdasviljelmillä.
'·’ ’ 30 2 viikkoa 28 °C:ssa ja 60 - 70 %:n suhteellisessa ilman- • · · · kosteudessa varastoinnin jälkeen määritetään MHK. MHK on : alin vaikutusainekonsentraatio, jossa ei tapahdu minkään- • · laista kasvua käytetyn mikrobilajin osalta. Tämä esitetään • jälempänä olevassa taulukossa 1.
• ·» • * ♦ 15 104878
Menetelmillä, joita ovat esittäneet Kull ja muut (F.C. Kull, P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, julkaisussa Applied Microbiol. 9, 538 - 541, 1961) määritellään sen jälkeen synergismi. Tällöin pätevät seuraavat 5 merkinnät:
Qa + Qb Q. + Qb 10 X = 1 tarkoittaa addiviteettiä X > 1 tarkoittaa antagonismia X < 1 tarkoittaa synergismiä 15 Qa = aineen A konsentraatio, joka esittää MHK-arvoa
Qb = aineen B konsentraatio, joka esittää MHK-arvoa
Qa = aineen A määrä yhdistelmän A/B konsentraatios-sa, joka määrä estää mikrobien kasvun Q„ = aineen B määrä yhdistelmän A/B konsentraatios-20 sa, joka estää mikrobien kasvun.
Tulos on esitetty jälempänä olevassa taulukossa 2.
Taulukko 1 • MHK-arvoja ’ 25
Sc tar optiona Auraobaaidium Allarnaria Cladoaporium • # Välkutusaine pityophila pui tuta»· taniua harbarum ♦ · · - -........ .. i < — ' " 1 1 * • * Tabuconazol 1,5 35 200 50 • ♦· — - ---- —— - I ! — — . . a, ————.— *.· * Tebu/IPBC - 9:1 1 35 SO 50
Tebu/IPBC - 812 1,5 20 20 20 30----- ·*!*. Tabu/IPBC « 7l3 1 7,5 IS 12,5 t · ·
Tabu/IPBC - 6:4 1 5 10 10 • · · ' I- — - — ... — I II ' ' — '
Tabu/IPBC » S:S 0,75 5 7,5 10 • « I - -I-,. I .1 I I I ui- ... I . - - *.*·· Tabu/IPBC - 416 0,75 7,5 12,5 5 ·:*" Tabu/IPBC - 3:7 0,5 2 3.5 2 . . Tabu/IPBC - 2:S 0,75 7,S 5 5 • · « —«^. __ * * Tabu/IPBC « 1:9 0,75 7,5 7,5 5 *· *: IPBC 1 7,5 5 5 1Λ 104878 lb
Taulukko 2
Tebuconazole/ Sclerophoma Äureob. Altern. Clad.
IPBC pityophila puli. teniua herbarum 5----- 9:1 0,70 >1 >1 >1 8:2 1,1 1 0,88 1 1 7:3 0,77 0,12 0,93 0,95 10 6:4 0,80 0,36 0,83 0,92 5:5 0,63 0,40 0,77 1,1 4:6 0,65 0,69 > 1 0,64 3:7 0,45 0,72 0,49 0,29 15 2'.8 0,70 0,84 0,80 1 l!9 0,73 0,92 >1 "1 « ( • · • · · • · · • · • · · • · · • · · • · 1 • · · • · · • · · • · · • · • · · • · · 4 · «

Claims (6)

104878
1. Synergistisesti vaikuttavat mikrobeja tuhoavat aineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät vai-5 kutusaineyhdistelmää, joka koostuu vähintään yhdestä at-solifungisidista ja yhdestä jodipropargyylijohdannaisesta, jolla on kaava (I) IC=C-CH2-0-C0-NH-R (I) 10 jossa R tarkoittaa suoraketjuista tai haarautunutta al-kyyliä, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, sykloalkyyliä, jossa on 3 - 6 hiiliatomia, tai aryyliä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset mikrobeja tuhoa vat aineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät vai-kutusaineyhdistelmää, joka koostuu tepukonatsolista ja IPBC:Stä.
3. Menetelmä mikrobien torjumiseksi, tunnet -20 t u siitä, että saatetaan patenttivaatimuksen 1 mukainen vaikutusaineyhdistelmä vaikuttamaan mikrobeihin tai niiden • ’·· elintilaan.
’ 4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten mikrobeja tuho- avien aineiden käyttö puun tai puutavaran suojaksi mikro- < 25 bien aiheuttamaa hajoamista vastaan.
: 5. Menetelmä mikrobeja tuhoavien aineiden valmista- • · · miseksi, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksen 1 • · · mukaista vaikutusaineyhdistelmää sekoitetaan jatkoaineiden ja/tai rajapinta-aktiivisten aineiden kanssa. • i » *·’ * 30
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, t u n- «»» • · « · n e t t u siitä, että lisäksi lisätään vielä jotain muuta :\ί fungisidia, insektisidiä tai muuta aktiivista komponent- • <- . tia. 104878
FI921757A 1991-04-23 1992-04-21 Mikrobisidisiä aineita FI104878B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4113158 1991-04-23
DE4113158A DE4113158A1 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Mikrobizide wirkstoffkombinationen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI921757A0 FI921757A0 (fi) 1992-04-21
FI921757A FI921757A (fi) 1992-10-24
FI104878B true FI104878B (fi) 2000-04-28

Family

ID=6430137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI921757A FI104878B (fi) 1991-04-23 1992-04-21 Mikrobisidisiä aineita

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5200421A (fi)
EP (1) EP0510458B1 (fi)
JP (1) JP3157900B2 (fi)
AT (1) ATE144372T1 (fi)
BR (1) BR9201479A (fi)
CA (1) CA2066381C (fi)
DE (2) DE4113158A1 (fi)
DK (1) DK0510458T3 (fi)
ES (1) ES2093734T3 (fi)
FI (1) FI104878B (fi)
NO (1) NO307912B1 (fi)
RU (1) RU2095982C1 (fi)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9116672D0 (en) * 1991-08-01 1991-09-18 Hickson Int Plc Preservatives for wood and other cellulosic materials
ES2142828T3 (es) * 1991-08-01 2000-05-01 Hickson Int Plc Conservantes para la madera y otros materiales celulosicos.
DE4131205A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Wasserbasierte, loesungsmittel- und emulgatorfreie mikrobizide wirkstoffkombination
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
GB9202378D0 (en) * 1992-02-05 1992-03-18 Sandoz Ltd Inventions relating to fungicidal compositions
DE4217523A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Bayer Ag Mittel zum Schutz von Schnittholz
DE4233337A1 (de) * 1992-10-05 1994-04-07 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
FR2711893B1 (fr) * 1993-11-04 1996-01-12 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
FR2712144B1 (fr) * 1993-11-04 1997-07-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
US5470875A (en) * 1995-01-06 1995-11-28 Isp Chemicals Inc. Water soluble, antimicrobial compositions of polyhexamethylene biguanide and iodopropynylbutyl carbamate
US5607727A (en) * 1995-03-14 1997-03-04 Isk Biosciences Corporation Composition and method for controlling brown stain in wood
KR100465679B1 (ko) * 1997-04-30 2005-04-06 주식회사 엘지생활건강 주방용세제조성물
NZ330286A (en) * 1998-04-24 2000-09-29 John Doyle Wood staining/destroying fungus biocide comprising iodocarb
US6379686B1 (en) 1998-07-17 2002-04-30 Magiseal Corporation Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide
EP0980648A1 (de) * 1998-08-20 2000-02-23 Thor Chemie Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
US6576629B1 (en) 1999-08-06 2003-06-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof
EP1267795A1 (en) * 2000-03-30 2003-01-02 Brennen Medical Inc. Anti-microbial and immunostimulating composition
US20030166483A1 (en) * 2000-04-04 2003-09-04 Michael Heinzel Use of 3-iodine-2-propinyl-carbamates as antimicrobial active agent
US6903093B2 (en) * 2000-10-06 2005-06-07 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and thiamethoxam
US6838473B2 (en) * 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
US6660690B2 (en) * 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6527982B2 (en) * 2000-11-13 2003-03-04 Sun Technochemicals Co., Ltd. Wood preservative additive composition
WO2002078441A1 (en) * 2001-03-28 2002-10-10 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylene carbonate adjuvants
NZ523237A (en) * 2002-12-18 2005-10-28 Lanxess Deutschland Gmbh Improvements in preservatives for wood-based products
US7056919B2 (en) 2003-01-24 2006-06-06 Kopcoat, Inc. Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products and wood treated by such combination as well as methods of making the same
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
KR101110669B1 (ko) * 2003-04-09 2012-02-17 오스모스 인코포레이티드 미세화된 목재 방부제 제형
DE602004022171D1 (de) * 2003-06-17 2009-09-03 Phibrowood Llc Teilchenförmiges holzschutzmittel und herstellungsverfahren dafür
GB0326284D0 (en) * 2003-11-11 2003-12-17 Basf Ag Microbicidal compositions and their use
US20050252408A1 (en) 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
JP4730935B2 (ja) * 2004-08-18 2011-07-20 住化エンビロサイエンス株式会社 木材用防カビ防腐組成物
PL2431430T3 (pl) * 2004-10-14 2017-07-31 Koppers Performance Chemicals Inc. Zastosowanie mikronizowanych kompozycji konserwujących drewno w nośnikach organicznych
DE102005022148A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-23 Lanxess Deutschland Gmbh Fungizide Mischungen
CA2659799A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial composition useful for preserving wood
JP2007022947A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Nippon Nohyaku Co Ltd 床下土壌用防カビ剤組成物
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
GB2459691B (en) * 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
AU2014200779B8 (en) * 2008-04-30 2015-11-19 Arch Timber Protection Limited Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid
GB201010439D0 (en) 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
JP6250285B2 (ja) * 2013-01-17 2017-12-20 日本曹達株式会社 粉状防カビ剤組成物およびその製造方法
JP2015003863A (ja) * 2013-06-19 2015-01-08 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 木材用抗菌組成物
JP2017514906A (ja) 2014-05-02 2017-06-08 アーチ ウッド プロテクション，インコーポレーテッド 木材防腐剤組成物
CA2852530A1 (en) 2014-05-21 2015-11-21 The Sansin Corporation Antimicrobial composition for protecting wood

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3414244C2 (de) * 1984-04-14 1994-02-10 Desowag Materialschutz Gmbh Holzschutzanstrichmittel, vorzugsweise Holzschutzfarbe
US4977186A (en) * 1988-11-23 1990-12-11 Troy Chemical Corporation Wood preservative and soil treatment composition
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole

Also Published As

Publication number Publication date
NO307912B1 (no) 2000-06-19
EP0510458B1 (de) 1996-10-23
CA2066381C (en) 2002-09-10
JP3157900B2 (ja) 2001-04-16
ES2093734T3 (es) 1997-01-01
NO921345D0 (no) 1992-04-07
CA2066381A1 (en) 1992-10-24
FI921757A (fi) 1992-10-24
RU2095982C1 (ru) 1997-11-20
BR9201479A (pt) 1992-12-01
EP0510458A1 (de) 1992-10-28
ATE144372T1 (de) 1996-11-15
FI921757A0 (fi) 1992-04-21
US5200421A (en) 1993-04-06
DE59207399D1 (de) 1996-11-28
NO921345L (no) 1992-10-26
US5385926A (en) 1995-01-31
JPH05132405A (ja) 1993-05-28
DK0510458T3 (da) 1997-03-24
DE4113158A1 (de) 1992-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI104878B (fi) Mikrobisidisiä aineita
AU2009202330B2 (en) Fungicidally active compound combinations
US20080044492A1 (en) Microbicidal compositions
DE3927806A1 (de) Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen
JP3521160B2 (ja) 木材保存剤組成物及び木材保存剤処理時の木材変色防止方法
DE4122654A1 (de) Mikrobizide wirkstoffkombination
DE4130483A1 (de) Mikrobizide mittel
AU2014280882A1 (en) Fungicidally active compound combinations

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH

Free format text: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH

MA Patent expired