NO300044B1 - Fremgangsmåte ved fremstilling av glykosidestere - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av glykosidestere Download PDFInfo
- Publication number
- NO300044B1 NO300044B1 NO913214A NO913214A NO300044B1 NO 300044 B1 NO300044 B1 NO 300044B1 NO 913214 A NO913214 A NO 913214A NO 913214 A NO913214 A NO 913214A NO 300044 B1 NO300044 B1 NO 300044B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- dsm
- glucoside
- mixture
- cis
- Prior art date
Links
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 title claims abstract description 22
- -1 glycoside esters Chemical class 0.000 title abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 29
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 29
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims abstract description 28
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims abstract description 28
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims abstract description 28
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 claims description 12
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 241000223198 Humicola Species 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 150000002243 furanoses Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 claims description 2
- 241000235395 Mucor Species 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000003215 pyranoses Chemical group 0.000 claims 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 abstract description 28
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 abstract description 28
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 30
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 19
- 229940040461 lipase Drugs 0.000 description 17
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N methyl D-glucoside Chemical compound COC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N methyl alpha-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 5
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical class COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 3
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 3
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SWKUJNURBCUIKQ-KYEPVHRCSA-N [(2r,3s,4s,5r)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O SWKUJNURBCUIKQ-KYEPVHRCSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 3
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003445 sucroses Chemical class 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003910 behenoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 2
- 125000003563 glycoside group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N methyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003214 pyranose derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N (+)-Galactose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588881 Chromobacterium Species 0.000 description 1
- 241000033329 Colacogloea foliorum Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 229920004934 Dacron® Polymers 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930186217 Glycolipid Natural products 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000019280 Pancreatic lipases Human genes 0.000 description 1
- 108050006759 Pancreatic lipases Proteins 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 108020004511 Recombinant DNA Proteins 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 241000222050 Vanrija humicola Species 0.000 description 1
- 241000883738 Yunzhangia auriculariae Species 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- RWBZTJOMOZRUCK-ILNABNIYSA-N [(2r,3s,4s,5r)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O RWBZTJOMOZRUCK-ILNABNIYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N alpha-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 125000002886 arachidonoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001124 arachidoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003074 decanoyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021321 essential mineral Nutrition 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000000373 fatty alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008195 galaktosides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical class C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000268 heptanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001402 nonanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940116369 pancreatic lipase Drugs 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000008257 shaving cream Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 108010079522 solysime Proteins 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
- A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/8215—Microorganisms
- Y10S435/822—Microorganisms using bacteria or actinomycetales
- Y10S435/874—Pseudomonas
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/8215—Microorganisms
- Y10S435/911—Microorganisms using fungi
- Y10S435/931—Mucor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Område for oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse vedrører en enzym-katalysert fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I;
(R-COO) -X-OCH_
n 3
hvori
R er alkyl med 7-24 karbonatomer,
X er en monosakkarid-enhet, og
n er 1 eller 2, fortrinnsvis 1,
Bakgrunn for oppfinnelsen
Overflateaktive stoffer utgjør en ytterst viktig gruppe av industrikjemikalier som har et bredt anvendelsesområde, f.eks. som vaskemidler for vaskeformål, som emulgeringsmidler i matvare-produkter og som aktive bestanddeler i forskjellige hygiene-produkter såsom shampoer, såper eller kremer.
På molekylnivå er overflateaktive midler substanser som karakteriseres ved tilstedeværelse av hydrofobe og hydrofile områder i hvert enkelt tensidmolekyl, og som har sin evne til å redusere overflatespenningen på grunn av denne spesielle struktur. Kombinasjonen av hydrofobe og hydrofile områder i det samme molekyl kan oppnås på mange forskjellige måter, f.eks. ved å kombinere en sulfonsyrerest, en kvaternisert ammoniumgruppe eller en glycerolgruppe med en alkylkjede, som er tilfelle med henholdsvis de lineære alkyltensider, de kvarterniserte alkylaminer eller monoglyceridene. Ved utforming av et tensidmolekyl er den detaljerte molekylære arkitektur av forbindelsene en hovedsak, og det må sørges for å oppnå en nøyaktig balanse mellom de hydrofobe og hydrofile områder av tensidmolekylene, samt å oppnå et fordelaktig romlig arrangement av disse enkeltområder i molekylene. I tillegg til dette blir muligheten for fremstilling av overflateaktive midler ved høytflytende frmgangsmåter og på basis av billige og lett tilgjengelige råstoffer allltid omhyggelig vurdert. De miljømessige spørsmål i forbindelse med den senere avgivelse av tensidene til miljøet er endelig en sak av betydelig viktighet.
Som et resultat av disse betraktninger har mange forskere vist betydelig interesse for fremstilling av overflateaktive stoffer basert på sukkeré og fettsyrer, f.eks. sukkerestere. Slike substanser var ventet å vise overflateaktive egenskaper
på grunn av sukkergruppenes hydrofile egenskaper og fettsyre-restenes hydrofobe egenskaper. Balansen mellom hydrofobe og hydrofile egenskaper kan varieres ved å modifisere sukkeret og/eller fettsyren ved addisjon av et antall substituenter.
Slike overflateaktive midler kunne fremstilles av svært rimelige utgangsmaterialer, og siden de ble fremstilt av og var nedbrytbare til naturlig forekommende komponenter, ville de ikke utgjøre noen miljømessig fare.
En tradisjonell fremgangsmåte for fremstilling av sukkerestere, omfattende glykosidestere, har vært ved transforestring. Således beskriver US 3.597.417 fremstilling av alkylmonoglykosid-estere ved transforestring i en to-trinnsfremgangsmåte ved omsetning av et glykosid med en kortkjedet ester og deretter med en fettsyreester. En annen fremgangsmåte er beskrevet i US 2.759.922 som er en fremgangsmåte for fremstilling av forestrede glykosider, f.eks. metylglykosid, ved omsetning av glykosidet med en fettsyre ved en temperatur på 160-300°C.
Til tross for den intensive interesse for fremstilling av sukkerestere av fettsyrer, er det blitt funnet ganske vanskelig å fremstille overflateaktive sukkerestere ved vanlige syntese-fremgangsmåter. Blant annet skyldes dette tilstedeværelse av flere kjemisk lignende grupper i sukkermolekylene som derfor kan forestres i mange forskjellige stillinger og i varierende grad når de utsettes for esterdannende reagenser. Sukkerestere fremstilt ved tradisjonell kjemisk syntese er derfor inhomogene, ved at de er sammensatt av blandinger av forbindelser som er forskjellige med hensyn til graden av forestring og når det gjelder stillingen av acylgruppene på sukkergruppen. Dette kan forårsake forskjeller i forbindelsenes overflateaktive egenskaper. Ettersom dessuten fremstillingen av sukkerestere ved konvensjonell kjemisk syntese er blitt funnet å være ganske kostnadsintensiv, har de for tiden tilgjengelige sukkerestere fremstilt ved disse metoder funnet bare begrenset anvendelse.
I betraktning av de vanskeligheter man støter på ved fremstilling av sukkerestere ved kjemisk syntese, og i betraktning av at disse forbindelser er svært tiltalende som overflateaktive midler, er alternative fremgangsmåter blitt foreslått for fremstilling av forestrede sukkere, hvorav en interessant fremgangsmåte omfatter anvendelse av enzymer som er kjent for å være svært regioselektive og enantioselektive, slik at de kan anvendes for selektiv forestring av en eller flere hydroksygrupper på sukkermolekylene. Slike enzymatiske fremgangsmåter kan utnytte billige utgangsstoffer, hvilket betyr at de resulterende sukkerestere er billige selv om de er av høy kvalitet.
Forsøkene på utvikling av effektive enzymatiske synteser av sukkerestere har så langt ikke vært spesielt heldige. Således diskuterer Sweers og Wong ( J . Amer. Chem. Soc. 108, 1986, sider 6421-6422) kort den regioselektive forestring av sukkere, f.eks. metylglykosid, med pentansyre i nærvær av en Candida cylindracea-lipase, og rapporterer at utbyttet av denne fremgangsmåte var svært lavt (2-3%). Det er senere beskrevet eksperimenter som er utført for å sammenligne fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse med eksperimenter som beskrevet av Sweers og Wong. Likeså beskriver US 4.614.718 fremstilling av sukker- eller sukkeralkoholestere ved omsetning av sukkeret eller sukkeralkoholen med en høyere fettsyre i fint oppdelt eller emulgert form i nærvær av lipase inntil det oppnås likevekt. En stor mengde vann anvendes som løsningsmiddel, og som resultat av dette kan likevekten for reaksjonen ikke forskyves, hvilket betyr at utbyttet ikke kan optimaliseres. Dessuten foregår omsetningen i en betydelig tids-periode selv om det anvendes store mengder av enzymet.
En grunn til at det oppnås dårlige utbytter og/eller kreves lange reaksjonstider i de kjente enzymatiske fremgangsmåter, er den betydelige forskjell i polaritet mellom sukkerkomponenten og fettsyrekomponenten, som gjør det vanskelig å finne et løsnings-middel hvori begge er løselige. Ved anvendelse av vann som løsningsmiddel, som beskrevet i US 4.614.718, blir fettsyren ikke løst, hvilket fører til en ineffektiv omsetning og lav utnyttelse av fettsyrereagenset. Få løsningsmidler for både sukkere og fettsyrer er tilgjengelige (f.eks. dimetylformamid) og slike løsningsmidler vil vanligvis inaktivere enzymet og er i de fleste tilfeller toksiske, hvilket utgjør en miljømessig risiko.
JP 62-195 292 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av sukker- eller sukkeralkoholestere ved omsetning av et sukker eller en sukkeralkohol med en fettsyre i vandig medium i nærvær av en lipase, hvoretter vannet gradvis blir fjernet og inkuberingen blir fortsatt. JP 62-289 190 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av sukker- eller sukkeralkoholestere ved å blande sammen sukker eller sukkeralkohol, fettsyre og lipase og tilsette bare en mindre mengde vann til reaksjonsblandingen. JP 63-112 993 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av sukker- eller sukkeralkoholestere ved omsetning av et acetylert sukker eller sukkeralkohol med en fettsyre i et organisk løsningsmiddel i nærvær av en lipase.
Et formål ifølge den foreliggende oppfinnelse er å tilveie-bringe en fremgangsmåte for fremstilling av metylglykosidestere i høyt utbytte fra billige råstoffer ved enzymatisk katalyse uten anvendelse av toksiske løsningsmidler.
Sammendrag av oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I
hvori R er alkyl med 7-2 4 karbonatomer, X er en monosakkaridenhet, og n er 1 eller 2, fortrinnsvis 1, som er karakterisert ved at man omsetter en syre eller ester med den generelle formel II hvori R er som definert ovenfor og R<1> er H eller lavere alkyl, med et glykosid med den generelle formel III
som definert ovenfor, i et i det vesentlige ikke-vandig medium i nærvær av en immobilisert lipase.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
I den generelle formel I er en foretrukket betydning av n lik 1, tilsvarende monoestere med formelen I'
hvori R og X er som definert ovenfor. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen antas å være den eneste fremgangsmåte hvorved det er mulig å fremstille metylglykosidmonoestere med formelen I<1> av akseptabel renhet.
Sammenlignet med de fremgangsmåter som er beskrevet i
JP 62-195 292 og JP 62-289 190 for enzymatisk fremstilling av sukker- eller sukkeralkoholestere, vil de reaksjonstider som er nødvendige for fremstilling av metylglukosidestere med formelen I ifølge den foreliggende fremgangsmåte, være signifikant kortere. Den foreliggende fremgangsmåte representerer derfor en viktig økonomisk fordel. Dessuten fører den til et høyt utbytte av regiospesifikt forestrede monoestere med formelen I (f.eks. 6-0 monoestere av metylglukosid) på grunn av anvendelsen av metylglykosider som utgangsreaktanter istedenfor frie sukkere (eller sukkeralkoholer) hvis anvendelse kan føre til dannelse av en blanding av mono-, di-, tri-, osv. estere. Fremstillingen av monoestere med formelen I i høyt utbytte er ønskelig, ettersom disse forbindelser er blitt funnet å være spesielt nyttige for vaskemiddelformål, som vist nedenfor (Eksempel 8).
Monosakkaridenheten i karbohydratet X er fortrinnsvis i pentose- eller heksoseform, spesielt i cyklisk (furanose eller pyranose) form. Karbohydratet X i glykosidgruppen X-OCH3 er et monosakkarid. Eksempler på egnede monosakkarider er glukose, fruktose, ribose, galaktose, mannose, arabinose eller xylose.
Ett trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at omsetningen av fettsyren II med glykosidet III foregår i et i alt vesentlig ikke-vandig medium. Omsetningen kan således foregå i et egnet organisk løsningsmiddel (såsom heksan eller acetonitril) eller, i en spesielt foretrukket utførelse, i alt vesentlig i fravær av et løsningsmiddel, hvilket betyr at fettsyren eller esteren II virker som løsningsmiddel for glykosidet III (det skal bemerkes at en mindre mengde vann kan være tilstede bundet til enzymet for å sikre tilfredsstillende reaktivitet av enzymet).
Ved å arbeide i et i alt vesentlig ikke-vandig medium som i fravær av et løsningsmiddel, er det mulig å forskyve likevekten for omsetningen av fettsyren II med glykosidet III i retning av dannelsen av sluttproduktet, og således forbedre utbyttet av forbindelsen (I).
Selv om den rene a-anomer kan anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er det blitt funnet fordelaktig at minst en viss andel av glykosidgruppen X-OCH3 er i /3-anomer form, ettersom denne anomer overraskende er blitt funnet å være mere reaktiv enn a-anomeren i den foreliggende fremgangsmåte. Den høyere reaktivitet av /3-anomeren er antatt å kunne tilskrives dens betydelig høyere løselighet i organiske løsningsmidler, in casu fettsyren II, hvilket fører til en raskere og mere fullstendig omsetning og derfor et høyere utbytte at metylglykosidesteren. For å oppnå den fordelaktige virkning av inkludering av /3-anomeren, bør denne derfor inkluderes i en blanding av de a- og yø-anomere former av glykosidet III i en mengde på minst 10% og fortrinnsvis minst 20%, såsom mellom 2 0 og 99%, etter vekt av blandingen. Den rene 0-anomer kan også anvendes med svært tilfredsstillende resultater (et utbytte av metylglykosidesteren på ca. 95%, se eksempel 1).
R er fortrinnsvis alkyl med 7-22 karbonatomer. Således kan R-CO0- passende velges fra gruppen bestående av heptanoyl, oktanoyl, nonanoyl, dekanoyl, dodekanoyl, tetradekanoyl, heksa-dekanoyl, oktadekanoyl, eikosanoyl, dokosanoyl, cis-9-okta-dekenoyl, cis,cis-9,12-oktadekadienoyl eller cis, cis,cis-9,12,15-oktadekatrienoyl. Videre kan R-COO- velges fra gruppen bestående av arachinoyl, arachidonoyl og behenoyl.
Følgelig kan foretrukne forbindelser (I) som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, velges fra gruppen bestående av metyl 6-0-heptanoyl-glukosid, metyl 6-0-oktanoylgkukosid, metyl 6-0-nonanoylglukosid, metyl 6-0-dekanoylglukosid, metyl 6-0-dodekanoylglukosid, metyl 6-0-tetradekanoylglukosid, metyl 6-0-heksadekanoylglukosid, metyl 6-0-oktadekanoylglukosid, metyl 6-0-eikosanoylglukosid, metyl 6-0-dokosanoylglukosid, metyl 6-0-cis-9-oktadekenoylglukosid, metyl 6-0-cis-cis-9,12-oktadekadienoyl-glukosid og metyl 6-0-cis,cis,cis-9,12,15-oktadekatrienoylglukosid.
Enzymer som anvendes som katalysatorer i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er de som katalyserer hydrolyse av esterbindinger, dvs. hydrolaser, slike enzymer er nærmere bestemt
lipaser som kan defineres som enzymer som katalyserer omsetninger som involverer esterbindinger, f.eks. hydrolyse, syntese og/eller utbytting av esterbindinger. Lipaser som kan anvendes kan være
pankreas lipase fra svin eller mikrobielle lipaser fremstilt f.eks. av stammer av Asperqillus, Enterobacterium. Chromobacterium, Geotricium eller Penicillium. Foretrukne lipaser for anvendelse ifølge oppfinnelsen er de som fremstilles av arter av Mucor (f.eks. Lipozyme™) , Humicola, Pseudomonas eller Candida.
Spesielt foretrukne lipaser er de som fremstilles av følgende stammer av mikroorganismer, som alle er blitt deponert i de Deutsche Sammlung von Mikroorganismen ifølge bestemmelsene i Budapestavtalen om the International Recognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Procedure: Candida antarctica. deponert 29. september 1986, med nummeret DSM 3855 og 8. desember 1986, med nummerne DSM 3908 og DSM 3909, Pseudomonas cephacia. deponert 30. januar 1987, med nummeret 3959. Humicola lanu<g>inosa. deponert 13. august 1986 og 4. mai, med deponeringsnummerne henholdsvis 3819 og 4109,
Humicola brevispora, deponert 4. mai 1987, med deponeringsnummer DSM 4110,
Humicola brevis var, thermoidea, deponert 4. mai 1987, med deponeringsnummer DSM 4111, og
Humicola insolens. deponert 1. oktober 1981, med deponerings-nummeret DSM 18 00.
For tiden foretrukne lipaser er de som fremstilles av Candida antarctica, DSM 3855, DSM 3908 og DSM 3909. Disse enzymer kan fremstilles ved fremgangsmåten beskrevet i WO 88/02775. Kort fortalt blir de aktuelle Candida-stammer dyrket under aerobe betingelser i et næringsmedium inneholdende assimilerbare karbon-og nitrogenkilder samt essensielle mineraler, sporelementer osv., idet mediet blir sammensatt ifølge etablert praksis i teknologien. Etter dyrkingen kan flytende enzymkonsentrater fremstilles ved å fjerne uløselige stoffer, f.eks. ved filtrering eller sentrifuge-ring, hvoretter substratet konsentreres ved inndamping eller omvendt osmose. Faste enzympreparater kan fremstilles av konsentratet ved utfelling med salter eller løsningsmidler blandbare med vann, f.eks. etanol, eller ved tørking såsom forstøvningstørkning ifølge vel kjente metoder.
Ytterligere lipaser kan oppnås fra følgende stammer som er offisielt tilgjengelige uten restriksjoner fra Centraalbureau voor Schimmelculturen (CBS), American type Culture Collection (ATCC), Agricultural Research Culture Collection (NRRL) og Institute of Fermentation, Osaka (IFO) med følgende deponeringsnummer: Candida antarctica, CBS 5955, ATCC 34888, NRRL Y-8295, CBS 6678, ATCC 28323, CBS 6821 og NRRL Y-7954; Candida
tsukubaensis, CBS 6389, ATCC 24555 og NRRL Y-7795; Candida auriculariae. CBS 6379, ATCC 24121 og IFO 1580; Candida humicola. CBS 571, ATCC 14438, IFO 0760, CBS 2041, ATCC 9949, NRRL Y-1266, IFO 0753 og IFO 1527; og Candida foliorum. CBS 5234 og ATCC 18820.
Det er kjent å fremstille lipase ved rekombinant DNA-teknikk, konf. f.eks. EP 238 023 eller EP 3 05 216. Rekombinante lipaser kan også anvendes for det foreliggende formål.
Når det anvendes i fremgangsmåten iføle oppfinnelsen, kan enzymet være i løst tilstand. Det foretrekkes imidlertid å immobilisere enzymet for å lette gjenvinningen av metylglykosid-esterne (I) fremstilt ved den foreliggende fremgangsmåte, og for å oppnå en bedre enzymutnyttelse, ettersom det immobiliserte enzym kan resirkuleres. Immobiliseringsfremgangsmåter er vel kjent (konf. f.eks. K. Mosbach, utgiver, "Immobilized Enzymes", Methods in Enzymology 44, Academic Press, New York, 1976) og omfatter tverrbinding av cellehomogenater, kovalent kobling til uløselig organiske eller uorganiske bærere, innfangning i geler og adsorpsjon til ionebytterharpikser eller andre adsorberende stoffer. Belegging på en partikkelformig bærer kan også anvendes (konf. f.eks. A.R. Macrea og R.C. Hammond, Biotechnolo<g>y and Genetic Engineerin<g> Reviews 3, 1985, p. 193. Egnede bærer-materialer for det immobiliserte enzym er f.eks. plaster (f.eks. polystyren, polyvinylklorid, polyuretan, lateks, nylon, teflon, dakron, polyvinylacetat, polyvinylalkohol eller en hvilken som helst egnet kopolymer derav), polysakkarider (f.eks. agaros eller dekstran), ionebytterharpikser (både kation- og anionbytter-harpikser), silisiumpolymerer (f.eks. siloksan) eller silikater (f.eks. glass).
Det blir foretrukket å immobilisere enzymet på en ionebytter-harpiks ved å adsorbere enzymet til harpiksen eller ved å tverr-binde det til harpiksen ved hjelp av glutaraldehyd eller et annet tverrbindingsmiddel på en måte som er kjent per se. En spesielt foretrukket harpiks er en svakt basisk anionbytterharpiks som kan være en harpiks av polystyren-, polyakryl- eller fenolformaldehyd-typen. Eksempler på kommersielt tilgjengelige harpikser av polyakryltypen er Lewatit(<R>) E 1999/85 (som fremstilles av Bayer, Vest-Tyskland) og Duolite(<R>) ES-568 (som fremstilles av Rohm & Haas, Vest-Tyskland). Immobilisering av enzymer til denne type harpiks kan utføres ifølge EP 140 542. Immobilisering til harpikser av fenylformaldehydtypen kan gjøres ifølge DK 85/878.
Et annet passende materiale for immobilisering av enzymer er en uorganisk bærer, såsom et silikat. Enzymet kan bindes til bæreren ved adsorpsjon eller ved kovalent kobling, f.eks. som beksrevet i K. Mosbach, utgiver, op. eit.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan fordelaktig foregå ved lavt trykk, såsom et trykk under ca. 0,05 bar, spesielt under ca. 0,01 bar. Reaksjonstemperaturen er passende i området ca. 20-100°C, fortrinnsvis ca. 30-80°C.
Når omsetningen er fullstendig, kan forbindelsen (I) gjenvinnes ved frafiltrering av det (immobiliserte) enzym, og overskudd av fettsyre II kan fjernes ved f.eks. molekylær destillasjon på en måte som er kjent per se.
Det er overraskende blitt funnet at når de innbefattes i personlig hygieneblandinger vil de overflateaktive forbindelser (I) ha fordelaktige egenskaper, spesielt med hensyn til å gi
ønskelige skumme-egenskaper til slike blandinger. Spesielt er det blitt funnet at når R i formelen I er alkyl med 7-10 karbonatomer, og spesielt når R-COO- er oktanoyl, og/eller når karbohydratet X i formelen I er et monosakkarid, spesielt glukose, frembringes det
når den anvendes en fordelaktig skumming av blandingen for personlig hygiene. Et foretrukket eksempel på en forbindelse (I) for tilsetning til blandingen ifølge opp«finnelsen er således metyl 6-0-oktanoylglukosid. Forbindelsen (I) kan være en som fremstilles ved fremgangsmåten beskrevet ovenfor, og kan være tilstede i en blanding av a- og /3-anomerer som beskrevet ovenfor.
Eksempler på blandinger for personlig hygiene er shampoer, tannpastaer, barberkremer eller flytende såper, som utgjør en gruppe produkter hvor skummingen betraktes som viktig, jfr. f.eks. Journal of the Society of Cosmetic Chemists 10, 1960, pp. 390-414.
En shampoblanding (f.eks. en hår- eller kroppshampo) kan inneholde metylglukosidesteren (I) som hoved- eller det eneste tensid, i hvilket tilfelle det vanligvis er tilstede i en mengde på 1-25 vekt-% av blandingen. Blandingen kan imidlertid ytterligere omfatte et anionisk tensid i en mengde på 5-35%, spesielt 10-25%, etter vekten av blandingen.
Eksempler på egnede anioniske tensider for tilsetning i shampoer er alkyletersulfonater, alkylsulfater (f.eks. med 10-22 karbonatomer i alkylkjeden), alkylpolyetoksysulfonater (f.eks. med 10-18 karbonatomer i alkylkjeden), a-olefinsulfonater (f.eks. med 10-24 karbonatomer), a-sulfokarboksylater (f.eks. med 6-20 karbonatomer) og estere derav (fremstilt med f.eks. C,-Cu alkoholer), alkylglyceryletersulfonater (f.eks. med 10-18 karbonatomer i alkylkjeden), fettsyremonoglyceridsulfater og -sulfonater, alkyl-fenolpolyetoksyetersulfater (f.eks. med 8-12 karbonatomer i alkylkjeden), 2-acyloksy-l-sulfonater (f.eks. med 2-9 karbonatomer i acylgruppen og 9-22 karbonatomer i alkangruppen) og /?-alkyloksy-alkansulfonater (f.eks. med 1-3 karbonatomer i alkylgruppen og 8-20 karbonatomer i alkangruppen).
Dersom et anionisk tensid blir tilsatt i blandingen er forbindelsen (I) passende tilstede i en mengde på 1-20 vekt-% av blandingen.
Shampoblandingen kan dessuten omfatte et skumforsterknings-middel, f.eks. et fettsyredialkanoylamid, en N-acylaminosyre eller et betainderivat i en mengde på 0,1-2 0 vekt-% av blandingen.
Dersom det ønskes en høyere viskositet av shampoblandingen, er det mulig å innbefatte et egnet fortykningsmiddel såsom f.eks. karboksymetylcellulose eller, dersom det anioniske tensid er et alkyletersulfonat, kan viskositeten reguleres ved hjelp av et salt, f.eks. NaCl.
Ifølge oppfinnelsen kan en typisk shampoblanding formuleres som følger:
Når blandingen er en tannpastablanding, kan den inneholde forbindelsen (I) i en mengde på 1-20 vekt-%, i tillegg til konvensjonelle bestanddeler såsom geldannende midler, fortyknings-midler, slipemidler, bulkmidler og lignende.
Når blandingen er en flytende såpeblanding, kan den inneholde den overflateaktive forbindelse (I) i en mengde på 1-20%, i tillegc til konvensjonelle bestanddeler såsom anioniske tensider, skumforsterkere og lignende.
På lignende måte kan en barberkremblanding inneholde 1-20 vekt-% av metylglykosidesteren (I) i tillegg til konvensjonelle bestanddeler.
I tillegg til dette er det blitt funnet at forbindelser med den generelle formel I har gode renseegenskaper. Spesielt er det overraskende blitt funnet at monoestere av fettsyrer med metylglykosid er svært effektive som overflateaktive midler i rengjøringsblandinger, spesielt for fjerning av fettholdig jord. Det beskrives derfor videre en rengjøringsblanding omfattende en effektiv mengde av et ikke-ionisk tensid omfattende en forbindelse med den generelle formel I'
hvori R og X er som definert ovenfor. Foretrukne forbindelser (I<1>) er de hvori X er et monosakkarid.
Monosakkaridet i glykosidgruppen kan være en pentose eller en heksose, men er fortrinnsvis en monoheksose. Utifrå økonomiske vurderinger er monoheksosen fortrinnsvis glukose, galaktose eller fruktose, dvs. at glykosidet fortrinnsvis er et glukosid, et galaktosid eller et fruktosid. Monosakkaridet X kan være i furanose- eller pyranose formen som angitt ovenfor. På grunn av den greie fremstilling, foretrekkes den lettest tilgjengelige av isomerene, dvs. et glukopyranosid, et galaktopyranosid eller et fruktofuranosid.
Når monosakkaridet X<1> er en monoheksose, er esterbindingen som binder gruppen R-COO- til monoheksosen fortrinnsvis tilknyttet i 6-stillingen på monoheksosen.
Rengjøringsblandingen ifølge oppfinnelsen kan formuleres i en hvilken som helst egnet form, f.eks. som et pulver, en væske osv. Typiske eksempler på rengjøringsblandinger ifølge oppfinnelsen er vaskemidler for vaskerier, oppvaskmidler og rensemidler for harde overflater. Mere spesielle eksempler er flytende kraftvaskemidler (med eller uten fosfatbyggere) og pulverformige kraftvaskemidler (med eller uten fosfatbyggere).
Tensidet i rengjøringsblandingen kan være hovedsakelig av den ikke-ioniske type (f.eks. minst 80 vekt-% av ikke-ionisk tensid), eller kan være en kombinasjon av et ikke-ionisk (f.eks. 20-80 vekt-%) og en annen type tensid (f.eks. 20-80 vekt-% av f.eks. et anionisk, kationisk og/eller zwitterionisk tensid). Eksempler på anioniske tensider er lineære alkylbenzensulfonater (LAS), fett-alkoholsulfater, fettalkoholetersulfater (AES), alfaolefin-sulfonater (AOS) og såper.
Det ikke-ioniske tensid i rengjøringsblandingen kan være sammensatt hovedsakelig av (f.eks. minst 80 vekt-%) en metyl-glykosidmonoester (I') som beskrevet ovenfor, eller det kan være en kombinasjon av metylglykosidmonoesteren (I') (f.eks. 2 0-80 vekt-%) og ett eller flere andre ikke-ioniske tensider. Eksempler på slike andre ikke-ioniske tensider er alkylpolyetylenglykoletere eller nonylfenolpolyetylenglykoletere.
Flytende og pulverformige vaskemidler (egnet for de frem-herskende vaskebetingelser i henholdsvis Vest-Europa, Japan og USA) kan formuleres i alt vesentlig som beskrevet i "Frame formulations for liquid/powder heavy-duty detergents" (J. Falbe: Surfactants in Cosumer Products. Theory, Technology and Application, Springer-Verlag 1987) ved å erstatte hele eller en del (f.eks. 50%) av det ikke-ioniske tensid med en eller flere alkylglykosidmonoestere (I) som beskrevet ovenfor.
Som beskrevet av J. Falbe, supra, kan et flytende kraftvaskemiddel således omfatte anioniske tensider, ikke-ioniske tensider, skumkontrollerende midler, skumforsterkere, enzymer, byggere, formuleringshjelpemidler, optiske blekemidler, stabili-satorer, tøymyknere, velluktende stoffer, fargestoffer og vann.
På lignende måte kan et pulverformig kraftvaskemiddel omfatte anioniske tensider, ikke-ioniske tensider, skumkontrollerende midler, skumforsterkningsmidler, chelateringsmidler, ionebyttere, alkalier, kobyggere, blekemidler, blekeaktivatorer, blekestabili-satorer, tøymyknere, antiredeposisjonsmidler, enzymer, optiske blekemidler, antikorrosjonsmidler, velluktende stoffer, fargestoffer og blåvirkende midler, formuleringshjelpemidler, fyll-stoffer og vann.
Foreliggende oppfinnelse illustreres ytterligere i de følgende eksempler.
EKSEMPLER
Generelle fremgangsmåter
Tilfredsstillende <1>H og <13>C NMR-spektere ble oppnådd for alle forbindelser. Spektrene ble registrert på et Bruker WM 400 spektro-meter med TMS som indre standard i organiske løsningsmidler. I D20 ble vannsignalet ved delta = 4,8 anvendt som intern standard. HPLC-analyse ble gjennomført på et Shimadzu LC-4A instrument (brytningsindeksdetektor) ved anvendelse av en Merck LiChrosorb NH2-kolonne og 96% etanol som elueringsmiddel. Preparativ væske-kromatografi ble gjennomført på Si02 med en gradient av n-pentan, etylacetat og metanol som elueringsmiddel.
Eksempel 1
Fremstilling av metyl 6- 0- dodekanoyl / 3- D- glukopyranosid
Til en blanding av metyl-/?- (D) -glukopyranosid (400 g, 2,06 mol, Sigma Chemicals) og dodekansyre (620 g, 3,10 mol) i en omrørt satsreaktor ved 80°C ble tilsatt en immobilisert lipase avledet av Candida antarctica (20 g, fremstilt som beskrevet i eksemplene 1 og 19 i WO 88/02775. Omrøringen ble fortsatt under redusert trykk (0,01 bar), og fremgangen av estersyntesen ble overvåket ved HPLC. Etter 21 timer ble enzymet fjernet ved filtrering (ved 80°C). Syntesen av tittelforbindelsen er vist skjematisk i Skjema 1 i bilaget. Overskudd av fettsyre ble fjernet ved gjentatt molekylær destillasjon (105 °C, 4 x 10"<2> mbar) som ga 75% (580 g) råprodukt sammen med 5% ( 3- (D) -glukopyranosid og 20% diester (HPLC-analyse) . Råproduktet ble renset ved kromatografi og identifisert ved NMR-spektrokopi.
Eksempel 2
Fremstillin<g> av metyl 6- O- dekanoyl- D- glukopyranosid
Metyl-D-glukopyranosid (19,8 g, 0,10 mol, en 1:1 blanding av metyl a- (D) -glukopyranosid og metyl / 3- (D) -glukopyranosid, begge Sigman Chemicals) ble forestret med dodekansyre (31 g, 0,15 mol) ved fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 1, ved anvendelse av 3 g av en immobilisert lipase (avledet av Candida antarctica). Omsetningen var fullstendig i løpet av 24 timer (HPLC viste > 90% omdanning), og enzymet ble gjenvunnet ved filtrering. Rensing ved kromatografi ga tittelforbindelsen i et utbytte på 79% (30 g) som krystallinsk pulver, smp. 70-72°C. Omsetningen er illustrert på Skjema 1.
Eksempel 3
Fremstillin<g> av metyl 6- 0- dekanovl- D- glukopyranosid
Metyl-D-glukopyranosid (en 2:3 blanding av a- og /3-anomerene)
(24 g, 0,12 mol, fremstilt ifølge Eksempel 6) ble forestret med dekansyre (43 g, 0,25 mol) ved fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 1 ved anvendelse av 2,4 g av en immobilisert lipase (avledet av Candida antarctica). Etter 17 timer ble enzymet fjernet ved filtrering (ved 80°C). HPLC-analyse av råproduktet viste 77% av tittelforbindelsen, 15% diestere og 8% metyl-D-glukopyranosid. En del av råproduktet ble renset ved kromatografi, og ga 39,4 g (59%) av tittelforbindelsen som ble identifisert ved NMR-spektroskopi.
Eksempel 4
Fremstilling av metyl 6- 0- oktanovl- a- D- glukopvranosid
Metyl a-D-glukopyranosid (20,0 g, 0,10 mol, fremstilt ifølge Eksempel 6), ble forestret med oktansyre (29,7 g, 0,21 mol) ved fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 1 ved anvendelse av 6,0 g av en immobilisert lipase (fra Candida antarctica) som katalysator. Etter 36 timer viste HPLC-analyse 77% omdanning (65% monoester, 12% diester). Omsetningen ble stanset ved frafiltrering av enzymet. En del av råproduktet ble renset ved kromatografi, og ga 10,7 g (32,4%) av tittelforbindelsen som ble identifisert ved NMR-spektroskopi.
Eksempel 5
Fremstilling av metyl 6- 0- dodekanovl- D- glukopyranosid
Til en blanding av metyl-D-glukoyranosid (en 2:3 blanding av a- og /3-anomerene) (150 g, 0,77 mol, fremstilt ifølge Eksempel 6) og dodekansyre (209 g, 1,05 mol) i en omrørt satsreaktor ved 80°C ble tilsatt immobilisert lipase (10 g, avledet av Candida antarctica). Omrøringen ble fortsatt under redusert trykk (0,01 bar), og fremgangen av estersyntesen ble overvåket ved HPLC.
Etter 18 timer ble tilsatt metyl-a-D-glukopyranosid (64 g, 0,33 mol, fremstilt ifølge Eksempel 6), dodekansyre (90 g, 0,45 mol) og 6 g lipase. Etter ytterligere 22 timer ble enzymet fjernet ved filtrering, og produktet ble opparbeidet ved molekylær destillasjon ifølge Eksempel 1, hvilket ga et råprodukt inneholdende 84% 6-O-dodekanoyl-D-glukopyranosid, 9% metyl-D-glukosid og 7% diestere. En del av produktet ble renset ved kromatografi, og identiteten av tittelforbindelsen (som var ca. en 1:1 blanding av anomerene) ble bekreftet ved NMR-spektroskopi.
Eksempel 6
Fremstilling av metyl D- glukopvranosid
a-D-glukose (500 g, 2,78 mol) og en sterkt sur kationbytter-harpiks (100 g Amberlyst 15, BDH Chemicals) ble oppslemmet i metanol (1500 ml, 37,1 mol). Blandingen ble omrørt ved 65°C i 68 timer. Fremgangen av omsetningen ble fulgt av HPLC. <1>H NMR-analyse av reaksjonsblandingen viste et 1:1 forhold av a- og /3-anomerene. Ionebytterharpiksen ble fjernet ved filtrering, og løsningen ble avkjølt til 4°C. Det krystallinske metyl a-D-glukopyranosid ble fjernet ved filtrering (230 g, 43%), og morluten ble inndampet in vacuo til å gi et rått metyl D-gluko-pyranosid (3 04 g, 57%) som en tykk sirup (<1>H NMR viste et forhold mellom a- og /S-anomerene på 2/3).
Eksempel 7
Skummin<g>
I dette eksempel ble metyl-D-glukosidesteren fremstilt ifølge Eksempel 4. AES (alkyletersulfat) betegner natriumlauryleter-sulfat (Berol 452, Berol Kemi AB, Sverige). CDE angir kokosnøtt-syre dietanolamid (Empilan CDE, Albright & Wilson, England).
Tre kommersielle sukroseestere fra Mitsubishi Kasei Food Corporation, Japan ble anvendt. Deres katalog gir sammensetningen som følger:
Bestemmelse av skumming
I det følgende ble skummingen bestemt ved fremgangsmåten til L. Moldovanyi, W. Hungerbuhler, B. Lange: Kosmetika, vol. 5, pp. 37-42 (1977). I denne metode bobles luft gjennom testløsningen, og tiden til å fylle et visst volum med skum blir notert. En kortere fylletid angir således bedre skumming.
De detaljerte betingelser var som følger:
Skumming av enkelttensider
Skummingen ble målt i 2% løsninger (som aktivt stoff). Resultatene er vist nedenfor:
<*>) Måling var ikke mulig, ettersom tensidet ikke var tilstrekkelig løselig.
Det viser seg at forbindelsen fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse har utmerket skumming, endog bedre enn AES, det vanligvis anvendte tensid i shampo.
De kommersielle sukroseestere ble valgt til å representere karbohydratesterne i shampo ifølge tidligere teknologi som har størst mulig likhet med esterne ifølge denne oppfinnelse, og til å representere forskjellige forhold av monoester til høyere estere. Det viser seg at skummingen av sukroseestere anvendt i tidligere teknologi er langt dårligere enn den for metyl-glukosidesteren fremstilt ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 8
Vaskeeksperimenter
Glykolipidene som anvendes i dette eksempel ble alle fremstilt ved en fremgangsmåte i likhet med Eksempel 3, og var således en ca. 2:3 blanding av a- og /3-anomerene; Kokosnøttfettsyre-blandingen anvendt for fremstilling av metyl 6-0-kokosnøttfett-acyl-D-glukosid inneholdt 1% dekansyre, 51% dodekansyre,
24% tetradekansyre, 5% cis-9-oktadekensyre og 2% cis,cis,9-12-oktadekadiensyre.
Pulverformige kraftvaskemidler med og uten fosfatbygere ble formulert som følger: Basisvaskemiddel inneholdende fosfat (uten tensid): natriumtripolyfosfat 415 g, natriummetasilikat 95 g, karboksymetylcellulose (CMC) 12 g, EDTA 2,4 g, natriumsulfat 475 g (mengder er angitt som gram per kg av basisvaskemiddelet).
Ikke-fosfatinneholdende basisvaskemiddel (uten tensid): zeolitt A 265 g, nitrilotrieddiksyre 106 g, natriummetasilikat 85 g, CMC 11 g, EDTA 2,1 g, natriumsulfat 425 g.
Til basisvaskemidlene ble tilsatt tensid (ikke-ionisk/LAS i et forhold på 33:67) til en sluttkonsentrasjon på 12,5% (w/w) av det fosfatholdige vaskemiddelet og 11,3% av det ikke-fosfatinneholdende vaskemiddel. Vaskemidlene ble anvendt i konsentra-sjoner på henholdsvis 4,8 g/liter og 5,3 g/liter.
Vaskeeksperimenter ble gjennomført i et Terg-O-tometer under følgende betingelser:
Etter vaskingen ble restmengder av fett bestemt etter Soxhlet-ekstraksjon, og uttrykt som vekt-% fett i forhold til tøyprøven.
Følgende resultater ble oppnådd:
Berol 160 er et kommersielt alkoholetoksylat fra det svenske selskap Berol AB, med en kjedelengde i fettalkoholdelen på C12_u og en etoksyleringsgrad på 6E0. Det er et eksempel på et bredt anvendt ikke-ionisk tensid med god fettfjerningsvirkning.
Hodag CB-6 er en metylglukosidesterblanding basert på fettsyrer fra kokosnøttolje, som er en blanding av uspesifiserte mono-, di-, tri-, osv. estere, tilgjengelig fra Hodag Corporation, Skokie, Illinois, USA.
Det fremgår av tabellen at monoestere av metylglykosider har overlegen fettfjerningseffekt sammenlignet med de tilsvarende diestere og Hodag CB-6.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPLER
De beskrevne eksperimenter ble utført for å sammenligne fremgangsmåten som kreves i den foreliggende søknad med eksperimenter beskrevet av H.M. Sweers og C-H.Wong i J.Am. Soc. Chem., 108, 6421-6422 (1986).
I artikkelen til Sweers og Wong angis det bare at "An attempted esterification of methyl glucoside with pentanoic acid in hexane using the Candida lipase, however, showed only little reaction (2-3%), probably due to the poor solubility of substrate in the organic solvent". Følgelig foreligger ingen eksperimen-telle detaljer med hensyn til f.eks. relative mengder av substrater og enzym eller temperatur. Det foreliggende eksperiment (Eksperiment 1) ble følgelig utført ved å bruke en opp-stilling som ble antatt å gi de gunstigste betingelser.
Generelle betingelser
Utbytter ble bestemt etter 24 timer med LTC (Si02-belagte plater, toluen/etylacetat/metanol; 8:6:3 som eluent, og utvikling med 2% H2S04) , ved bruk av forutlagde blandinger av metyl-D-glukopyranosid og renset metyl 6-0-dekanoyl D-gluko-pyranosid som referanse. Da noen reaksjonsblandinger var heterogene, ble alle rå reaksjonsblandinger inndampet til tørrhet på en rotasjons-fordamper og gjenoppløst i 90% etanol for å sikre analyse av en representativ prøve.
Eksperiment 1
Forestring av metvl- g- D- glukopyranosid ifølge Sweers og Wong: Metyl-a-D-glukopyranosid (1 g) ble oppslemmet i heksan ved
60°C ved bruk av magnetrøring. 2 ekvivalenter pentansyre (1,05 g) og 100 mg Candida cylindracea lipase (Amano, Batch G 9322, 112.000 LU/g) ble tilsatt, og røringen fortsatte ved 60°C. Etter 24 timer viste TLC-analyse spor av produkt bare (mindre enn 1%).
Eksperiment 2
Løsningsmiddelfri forestring av metyl- D- glukopyranosid ved
bruk av dekansvre som substrat og immobilisert C. antarctica lipase som katalysator ( ifølge foreliggende oppfinnelse) :
Til en blanding av 0,5 g metyl-a-D-glukopyranosid og 0,5 g metyl /3-D-glukopyranosid sattes smeltet dekansyre (1,77 g, 2 ekvivalenter), og blandingen ble rørt ved 60°C ved bruk av magnetrøring. 100 mg immobililsert C.antarctica lipase (SP 435, Novo Nordisk; 10.200 PLU/g) ble tilsatt, og røringen fortsatte ved 60°C. Etter 24 timer viste TLC-analyse dannelse av ca. 85% metyl 6-0-dekanoyl D-glukopyranosid.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte ved" fremstilling av en forbindelse med den generelle formel I
hvori R er alkyl med 7-24 karbonatomer, X er en monosakkarid-enhet, og n er 1 eller 2, fortrinnsvis 1,
karakterisert ved at man omsetter en syre eller ester med den generelle formel II
R-COOR<1 >
hvori R er som ovenfor definert, og R<1> er hydrogen eller lavere alkyl, med et glykosid med den generelle formel III
X-OCH3
som definert ovenfor i et i det vesentlige ikke-vandig medium i nærvær av en immobilisert lipase.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det som monosakkaridenhet anvendes en heksose eller pentose, spesielt i furanose- eller pyranoseform.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at glykosidresten X-OCH3 anvendes i en blanding av de a- og /3-anomere former, og /3-anomeren foreligger i en mengde på minst 10%, fortrinnsvis minst 20%, såsom mellom 20 og 99 vekt% av blandingen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3 for fremstilling av forbindelser valgt fra gruppen bestående av metyl-6-O-oktanoyl-glukosid, metyl-6-O-nonanoylglukosid, metyl-6-O-dekanoylglukosid, metyl-6-0-dodekanoylglukosid, metyl-6-O-tetradekanoylglukosid, metyl-6-0-heksadekanoylglukosid, metyl-6-O-oktadekanoylglukosid, metyl-6-0-eikosanoylglukosid, metyl-6-0-dokosanoylglukosid, metyl-6-0-cis-9-oktadekenoylglukosid, metyl-6-6-cis-9,12-oktadeka-dienoyl-glukosid og metyl-6-0-cis,cis-9,12,15-oktadekatrienoyl-glukosid, karakterisert ved at man anvender tilsvarende substituerte utgangsmaterialer.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,
karakterisert ved at det anvendes en lipase fremstilt av slektene Mucor, Humicola, Pseudomonas eller Candida.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at det anvendes en lipase fremstilt av Candida antarctica, DSM 3855, DSM 3908 eller DSM 3909, Pseudomonas cephacia. DSM 3959, Humicola lanuqinosa, DSM 3819 eller DSM 4109, Humicola brevispora, DSM 4110, Humicola brevis var, thermoidea, DSM 4111, eller Humicola insolens,
DSM 1800.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at omsetningen av fettsyren eller esteren (II) med glykosidet (III) utføres uten et løsningsmiddel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK076889A DK76889D0 (da) | 1989-02-17 | 1989-02-17 | Fremgangsmaade til fremstilling af organiske forbindelser |
| PCT/DK1990/000040 WO1990009451A1 (en) | 1989-02-17 | 1990-02-15 | A process for producing glycoside esters and compositions comprising glycoside esters |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO913214D0 NO913214D0 (no) | 1991-08-16 |
| NO913214L NO913214L (no) | 1991-10-14 |
| NO300044B1 true NO300044B1 (no) | 1997-03-24 |
Family
ID=8097333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO913214A NO300044B1 (no) | 1989-02-17 | 1991-08-16 | Fremgangsmåte ved fremstilling av glykosidestere |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5200328A (no) |
| EP (1) | EP0458847B1 (no) |
| JP (1) | JP2915569B2 (no) |
| KR (1) | KR0163962B1 (no) |
| AT (1) | ATE160378T1 (no) |
| AU (1) | AU638976B2 (no) |
| CA (1) | CA2049020A1 (no) |
| DE (1) | DE69031732T2 (no) |
| DK (2) | DK76889D0 (no) |
| ES (1) | ES2111535T3 (no) |
| FI (1) | FI104265B (no) |
| NO (1) | NO300044B1 (no) |
| WO (1) | WO1990009451A1 (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5190747A (en) * | 1989-11-06 | 1993-03-02 | Lion Corporation | Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent |
| JP2775915B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-07-16 | ライオン株式会社 | 非イオン性界面活性剤 |
| DE4101515A1 (de) * | 1991-01-19 | 1992-07-23 | Henkel Kgaa | Ethersulfate fuer mund- und zahnpflegemittel |
| CA2060698C (en) * | 1991-02-12 | 1997-09-30 | Peter J. Hall | Detergent compositions |
| GB9102945D0 (en) * | 1991-02-12 | 1991-03-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| DE69217099T2 (de) * | 1991-04-05 | 1997-05-28 | Lion Corp | Verfahren zur Herstellung von Fettsäuresaccharidestern |
| US5773256A (en) * | 1991-08-12 | 1998-06-30 | Ulice Sa | Methods for the production of esters of α-glucosides and uses thereof |
| FR2680373B1 (fr) * | 1991-08-12 | 1995-06-09 | Bio Initiatives | Procede de synthese enzymatique d'alpha-glucosides, alpha-glucosides ainsi obtenus, et utilisation de ces produits dans l'industrie cosmetique, pharmaceutique, agroalimentaire et chimique. |
| CA2086224C (en) * | 1991-12-31 | 1998-11-10 | John Gormley | Compositions comprising anionic glycolipid surfactants |
| FR2689132B1 (fr) * | 1992-03-30 | 1995-05-12 | Oreal | Procédé de préparation par voie enzymatique de monoesters en position 6 du glucopyranoside de méthyle. |
| WO1994001575A1 (en) * | 1992-07-07 | 1994-01-20 | Unilever N.V. | Process for the preparation of alkylglycoside esters |
| DK144292D0 (da) * | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Forbedret fremgangsmaade |
| MX9403289A (es) * | 1993-05-05 | 1995-01-31 | Novo Nordisk As | Gel limpiador. |
| US5296215A (en) * | 1993-06-16 | 1994-03-22 | Colgate-Palmolive Company | High foaming rheologically stable non-irritating oral composition |
| US5520839A (en) * | 1993-09-10 | 1996-05-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent composition containing synergistic combination of sophorose lipid and nonionic surfactant |
| EP0748388B1 (en) * | 1994-03-04 | 1997-11-05 | Unichema Chemie B.V. | Process for preparing fatty acid esters of alkyl glycosides |
| KR19980701954A (ko) * | 1995-02-07 | 1998-06-25 | 씨. 지. 오닌크 | 알킬글리코시드의 에스테르 함유 화장용 세정 조성물 |
| US5635614A (en) * | 1995-06-09 | 1997-06-03 | National Research Council Of Canada | Sugar/sugar alcohol esters |
| DE19600743A1 (de) * | 1996-01-11 | 1997-07-24 | Henkel Kgaa | Verwendung von Mischungen aus Glycolipiden und Tensiden |
| WO1997036000A1 (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Unichema Chemie B.V. | Esterification process |
| DE59812612D1 (de) * | 1997-12-20 | 2005-04-07 | Goldschmidt Ag Th | Enzymatische Herstellung von regioselektiven Fettsäureestern der Ascorbinsäure |
| DE59913680D1 (de) | 1998-05-15 | 2006-08-31 | Goldschmidt Gmbh | Fettsäurepartialester von Polyolen |
| AU2001249853B2 (en) * | 2000-04-04 | 2006-07-13 | Abr, Llc | Improved pesticide microemulsions and dispersant/penetrant formulations |
| GB0423972D0 (en) * | 2004-10-28 | 2004-12-01 | Vincent Processes Ltd | Process for the production of esters of sugars and sugar derivatives |
| KR20080025366A (ko) | 2005-04-29 | 2008-03-20 | 텐딕스 디벨롭먼트, 엘엘씨 | 래디얼 임펄스 엔진, 펌프 및 압축기 시스템과 관련 동작방법 |
| KR100842944B1 (ko) * | 2007-06-11 | 2008-07-02 | 한국과학기술연구원 | 5번 탄소 위치에 하이드록시기를 갖는 리보퓨라노사이드의제조방법 |
| EP2861204B1 (en) * | 2012-06-15 | 2016-08-31 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Alkyl glycoside-based micellar thickeners for surfactant systems |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3597417A (en) * | 1968-07-23 | 1971-08-03 | Procter & Gamble | Process for the preparation of fatty acid esters of sugar glycosides |
| IE54838B1 (en) * | 1982-04-30 | 1990-02-28 | Unilever Plc | Improvements in and relating to interesterification of triglycerides of fatty acids |
| US4614718A (en) * | 1983-08-23 | 1986-09-30 | Dai-Ichio Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Synthesis of sugar or sugar-alcohol fatty acid esters |
| US4687843A (en) * | 1985-07-16 | 1987-08-18 | Amerchol Corporation | Esterified propoxylated glucose compositions |
| JPS62195292A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法 |
| JPS62289190A (ja) * | 1986-06-05 | 1987-12-16 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | リパ−ゼを用いる脂肪酸エステルの製法 |
| JPS63112993A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-18 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 酵素法による糖もしくは糖アルコ−ル脂肪酸エステルの製法 |
-
1989
- 1989-02-17 DK DK076889A patent/DK76889D0/da not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-02-15 DK DK90903327T patent/DK0458847T3/da active
- 1990-02-15 EP EP90903327A patent/EP0458847B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-15 AT AT90903327T patent/ATE160378T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-15 AU AU51597/90A patent/AU638976B2/en not_active Ceased
- 1990-02-15 CA CA002049020A patent/CA2049020A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-15 DE DE69031732T patent/DE69031732T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-15 WO PCT/DK1990/000040 patent/WO1990009451A1/en active IP Right Grant
- 1990-02-15 KR KR1019910700915A patent/KR0163962B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-02-15 ES ES90903327T patent/ES2111535T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-15 JP JP2503803A patent/JP2915569B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 US US07/494,702 patent/US5200328A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-15 FI FI913863A patent/FI104265B/fi active
- 1991-08-16 NO NO913214A patent/NO300044B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI913863A0 (fi) | 1991-08-15 |
| ES2111535T3 (es) | 1998-03-16 |
| KR920701456A (ko) | 1992-08-11 |
| DE69031732T2 (de) | 1998-07-02 |
| DE69031732D1 (de) | 1998-01-02 |
| EP0458847B1 (en) | 1997-11-19 |
| NO913214D0 (no) | 1991-08-16 |
| NO913214L (no) | 1991-10-14 |
| AU638976B2 (en) | 1993-07-15 |
| FI104265B1 (fi) | 1999-12-15 |
| EP0458847A1 (en) | 1991-12-04 |
| JP2915569B2 (ja) | 1999-07-05 |
| DK76889D0 (da) | 1989-02-17 |
| CA2049020A1 (en) | 1990-08-18 |
| US5200328A (en) | 1993-04-06 |
| FI104265B (fi) | 1999-12-15 |
| ATE160378T1 (de) | 1997-12-15 |
| WO1990009451A1 (en) | 1990-08-23 |
| AU5159790A (en) | 1990-09-05 |
| DK0458847T3 (da) | 1998-07-27 |
| KR0163962B1 (ko) | 1998-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO300044B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av glykosidestere | |
| Björkling et al. | A highly selective enzyme-catalysed esterification of simple glucosides | |
| JPH04503453A (ja) | グリコシドエステルの調整方法 | |
| FI96967C (fi) | Glykosidien monoesterit ja prosessi niiden entsymaattiseksi valmistamiseksi | |
| Grüninger et al. | Enzymatic glycolipid surfactant synthesis from renewables | |
| AU636894B2 (en) | An enzyme-catalyzed process for preparing n-acyl amino acids and n-acyl amino acid amides | |
| KR100387305B1 (ko) | 트레할로오스유도체제조방법 | |
| Gao et al. | Enzymatic synthesis of dimeric and trimeric sugar-fatty acid esters | |
| Laroute et al. | Glucose condensation by glucoamylase in organic solvents | |
| US5191071A (en) | Monoesters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof | |
| Gao et al. | Regioselective synthesis of dimeric (Gemini) and trimeric sugar‐based surfactants | |
| EP0784696B1 (en) | Process for the preparation of long-chain alkyl glycosides | |
| DK169342B1 (da) | Estere af glycosider af monosaccharider, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt rense- eller rengøringsmiddel indeholdende disse estere | |
| US6037151A (en) | Process for the preparation of long-chain alkyl glycosides | |
| Uchida et al. | Formation of 3′-O-β-Galactosyl Compounds of 5-Bromouridine by Sporobolomyces singularis | |
| WO1994012651A1 (en) | Enzymatic synthesis of sugar alcohol esters | |
| US6274349B1 (en) | Process for the preparation of long-chain alkylglycosides | |
| Monsan | Novel Processes for the Enzymatic Synthesis of Surfactants | |
| EP0970238A1 (en) | A process for the preparation of long-chain alkylglycosides | |
| JPH0662885A (ja) | 糖脂質の製造方法 | |
| JPH03133377A (ja) | 糖転移活性の強い耐熱性α―ガラクトシダーゼおよびその複合物の製造法 | |
| JPH0731493A (ja) | 糖脂質の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2003 |