NO20084763L - Fremgangsmate for fremstilling av karbonyleringsprodukter - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av karbonyleringsprodukterInfo
- Publication number
- NO20084763L NO20084763L NO20084763A NO20084763A NO20084763L NO 20084763 L NO20084763 L NO 20084763L NO 20084763 A NO20084763 A NO 20084763A NO 20084763 A NO20084763 A NO 20084763A NO 20084763 L NO20084763 L NO 20084763L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mordenite
- range
- catalyst
- alcohol
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 78
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 16
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title abstract description 14
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 39
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 16
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 10
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L (2-dodecoxy-2-oxoethyl)-[6-[(2-dodecoxy-2-oxoethyl)-dimethylazaniumyl]hexyl]-dimethylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)CC(=O)OCCCCCCCCCCCC XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- YOLNUNVVUJULQZ-UHFFFAOYSA-J iridium;tetrachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ir] YOLNUNVVUJULQZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001420 photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/22—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for fremstilling av en karboksylsyre og/eller ester derav ved karbonylering av en alkohol og/eller reaktivt derivat med karbonmonoksid under nærvær av en sølvtilsatt mordenittkatalysator.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en prosess for fremstilling av karbonyleringsprodukter slik som alifatiske karboksylsyrer og/eller derivater derav ved omsetting av den korresponderende alkoholen og/eller et reaktivt derivat derav med karbonmonoksid under nærvær av en metalltilsatt mordenittkatalysator.
Fremstillingen av eddiksyre fra metanol og karbonmonoksid er en godt kjent karbonyleirngsprosess som utføres kommersielt. På en kommersiell skala kan fremstilling av eddiksyre opereres som en homogen væskefaseprosess hvori karbonyleringsreaksjonen katalyseres av et løselig rhodium/j odidkompleks og et alkyljodid slik som metyljodid. Hovedulempene med denne prosessen er anvendelse av jodid som kan føre til korrosjonsproblemer og problemer assosiert med separasjonsproduktene og katalysatorkomponentene fra en enkel fase. Begge disse ulempene kan overkommes hvis en heterogen gassfaseprosess ved anvendelse av en jodidfri fast katalysator kan utvikles.
GB 1185453 beskriver visse flerfasekatalysatorer som innbefatter et katalytisk aktivt metall som inkluderer blant annet kobber, rhodium og iridium støttet på et bredt spekter av bærermaterialer som inkluderer silikaer, aluminaer, karboner, zeolitter, leirer og polymerer. Disse flerfasekatalysatorene beskrives å være anvendelige i en heterogen gassfasekarbonylering av metanol til eddiksyre under nærvær av en halidpromotor. En tilsvarende prosess er beskrevet i GB 1277242, selv om ingen av patentene eksemplifiserer anvendelsen av zeolitter i en slik prosess.
US 4612387 beskriver en prosess for fremstilling av monokarboksylsyrer og estere som innbefatter å bringe karbonmonoksid i kontakt med en monohydroksyalkohol som har fra 1 til 4 karbonatomer under nærvær av en krystallinsk aluminosilikatzeolitt som har et silika til aluminaforhold på minst ca. 6 og en begrensningsindeks innenfor området 1 til 12 under et trykk på minst 1 atmosfære. De mest foretrukne zeolittene ifølge denne definisjonen er ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-38 og ZSM-35 med ZSM-5 som særlig foretrukket.
J Catalysis, 71,233-43 (1981) beskriver anvendelsen av fotoelektronspektroskopi (ESCA) for å bestemme aktiviteten til en rhodium mordenittkatalysator og andre støttede rhodiumkatalysatorer overfor karbonylering av metanol til eddiksyre.
DE 3606169 beskriver en prosess for fremstilling av eddiksyre, metylacetat og/eller dimetyleter ved karbonylering av vannfri metanol, metylacetat og/eller dimetyleter under nærvær av koboltinneholdende zeolitter eller zeolitter blandet med koboltsalter. Karbonyleringen blir eventuelt utført under nærvær av et halid. De foretrukne zeolittene beskrevet som værende pentasiltypen hvis porestørrelser er mellomliggende mellom den til zeolitt A på den ene siden og zeolitter X og Y på den andre siden.
EP-A-0 596 632 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en alifatisk karboksylsyre ved å bringe i kontakt en alkohol eller et reaktivt derivat derav med karbonmonoksid, i det vesentlige under fravær av halogener eller derivater derav, under nærvær av en katalysator som i det vesentlige består av en mordenittzeolitt som har blitt ioneutbyttet eller tilsatt kobber, nikkel, iridium, rhodium eller kobolt, kjennetegnet ved at prosessen utføres ved en temperatur i området 300° til 600°C og ved et trykk i området 15 til 200 bars. Fra arbeidet utført i EP-A-0 596 632 ble det funnet at kobber tilsatt mordenitt tilveiebrakte de beste selektivitetsresultatene.
WO 01/07393 beskriver en fremgangsmåte for den katalytiske omdanningen av en råvare som innbefatter karbonmonoksid og hydrogen for å gi minst en av en alkohol, eter og blandinger derav og omsetter karbonmonoksidet med den minst ene av en alkohol, eter og blandinger derav under nærværet av en katalysator valgt fra faste supersyrer, heteropolysyrer, leirer, zeolitter og molekylsikter, under fravær av en halidpromoter, under betingelser med temperatur og trykk tilstrekkelig til å gi minst en av en ester, syre, syreanhydrid og blandinger derav. Imidlertid er anvendelsen av zeolitter for å katalysere karbonyleringsreaksjonen ikke eksemplifisert.
WO 2005/105720 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av karboksylsyrer og derivater derav ved karbonylering av en alkohol eller derivat derav med en mordenittkatalysator som har blitt ioneutbyttet eller på annen måte tilsatt kobber, nikkel, iridium, rhodium eller kobolt og som har en eller flere av gallium, bor og jern som rammeverkmodifiserende elementer.
I lys av den ovenfor nevnte teknikkens stand er problemet som skal løses å utvikle en heterogen gassfaseprosess for fremstilling av karboksylsyrer og/eller derivater derav fra alkoholer/derivater derav og karbonmonoksid ved anvendelse av en metalltilsatt zeolittkatalysator, som er overlegen de beste prosessene ved anvendelse av mordenittzeolitter på forhånd beskrevet.
Det har blitt funnet at en mordenittzeolitt (i det følgende referert til som mordenitt) som har blitt tilsatt sølv, tilveiebringer en karbonylproduktselektivitet (til karboksylsyren og/eller derivater derav).
Følgelig tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av en alifatisk karboksylsyre som har (n + 1) karbonatomer, hvor n er et heltall opp til 6, og/eller esterderivater derav som innbefatter å bringe en alifatisk alkohol som har n karbonatomer og/eller et reaktivt derivat derav i kontakt med karbonmonoksid under nærvær av en katalysator, hvori nevnte katalysator består av mordenitt som har blitt ioneutbyttet eller på annen måte tilsatt sølv.
Prosessen ifølge oppfinnelsen anvender en sølvmodifisert mordenittkatalysator for å gi gode utbytter av karboksylsyrer og derivater derav. Det har overraskende blitt funnet at forbedret aktivitet og/eller produktselektivitet kan oppnås ved anvendelse av et mordenitt som har blitt modifisert med sølv.
I prosessen ifølge oppfinnelsen blir en alifatisk alkohol eller et reaktivt derivat derav karbonylert med karbonmonoksid. Prosessen er særlig anvendbar for alifatiske alkoholer som er opp til 6, slik som opp til 3, karbonatomer. En foretrukket alkohol er metanol.
Reaktive derivater av alkoholen som kan anvendes som et alternativ til, eller i tillegg til, alkoholen, inkluderer dialkyletere, estere av alkoholen og alkylhalider. Egnede reaktive derivater av metanol inkluderer for eksempel metylacetat, dimetyleter og metyljodid. En blanding av en alkohol og det reaktive derivatet derav, for eksempel en blanding av metanol og metylacetat, kan også anvendes.
Produktet i fremgangsmåten kan være en alifatisk karboksylsyre og/eller esteren av den alifatiske karboksylsyren. For eksempel, der alkoholen er metanol, innbefatter produktet først og fremst eddiksyre, men det kan også innbefatte noe metylacetat. Der en eter anvendes som reaktanten vil produktet først og fremst være en ester. For eksempel, der dimetyleter er en reaktant, vil produktet først og fremst være metylacetat.
Prosessen blir foretrukket utført under nærvær av vann. Innmatningen som innbefatter en alkohol, ester eller eter eller en hvilken som helst kombinasjon derav, kan også innbefatte vann. Egnet er molarforholdet alkohol: vann, slik som metanol: vann i området 50 : 1 til 2:1, slik som 10:1 til 3:1. Der en ester eller en eter, slik som metylacetat eller dimetyleter, anvendes som en innmatning er molarforholdet mellom vann og ester eller eter egnet i området 1 : 1 til 1,5 : 1.
Vannet kan mates inn separat eller sammen med alkoholen og/eller det reaktive derivatet. Vannet kan være tilstede i væske eller dampform.
Avhengig av typen innmatning kan vann genereres in situ, for eksempel ved dimeriseringen av alkoholinnmatningen til etere eller via forestring av en alkohol med karboksylsyreprodukter. Egnet kan mengden av generert vann være slik at forholdet mellom alkylgrupper avledet fra alkoholinnmatningen og vannet er mindre enn eller lik 1.
Renheten av karbonmonoksid anvendt anses ikke å være særlig kritisk selv om det er ønskelig å anvende gassblandinger hvori karbonmonoksid er hovedkomponenten. Tilstedeværelsen av små mengder urenheter slik som nitrogen og edelgasser, kan tolereres. Karbonmonoksidet kan anvendes blandet med hydrogen. Egnet er forholdet CO : H2i området 1 : 3 til 15 : 1 på molarbasis, slik som 1 : 1 til 10 :1. For eksempel kan blandinger av karbonmonoksid og hydrogen som fremstilles ved reformering eller delvis oksidasjon av hydrokarboner (syntesegass) også anvendes i prosessen ifølge oppfinnelsen.
Katalysatoren som anvendes i prosessen ifølge oppfinnelsen er et mordenittzeolitt som har blitt ioneutbyttet, eller på annen måte tilsatt sølv. Strukturen til mordenittet er godt kjent og definert for eksempel i "Atlas of Zeolite Structure Types" av W M Meier og D H Olson publisert av "the Structure Commission of the International Zeolite Association" i 1978. Den er viderekarakterisert vedå ha en begrensningsindeks på 0,4 og et silika til aluminaforhold i området 8 : 1 til 20 : 1. Det er godt kjent for fagmannen at zeolitt til aluminaforholdet kan økes ved anvendelse av dealumineringsteknikker, for eksempel ved hydrotermisk behandling eller syrelekking av mordenittet. Mordenitt fremviser også et karakteristisk røntgenpulverdifrfaksjonsmønster som vil være godt kjent for fagmannen.
For prosessen ifølge oppfinnelsen er det foretrukket at mordenitt har et silika til aluminaforhold i området 10 : 1 til 30 : 1, mest foretrukket i området 15 : 1 til 25 : 1 og særlig i området 18 : 1 til 22 : 1.
Før anvendelse av en katalysator blir mordenittet ionebyttet eller på annen måte tilsatt sølv. Tilsettingen av sølv til mordenittet kan være ved en hvilken som helst fremgangsmåte slik som den godt kjente teknikken med ionebytting, våtimpregnering og insipientfukting. Hvis mordenittet skal ionebyttes opp til 100% av de kationbyttbare setene på zeolitten, kan de byttes ut med Ag+ ioner ved anvendelse av godt kjente teknikker. Det er foretrukket at gjenværende kationer i det utbyttede mordenittet er protoner og således er det hensiktsmessig å starte utbyttingsprosessen fra ammonium eller hydrogenformen.
Som et alternativ til ionebytting, kan ammonium eller hydrogenformen av mordenittet impregneres med en løsning av et sølvsalt og deretter tørkes. Foretrukket blir mordenittet kalsinert, for eksempel i luft, ved høy temperatur, for eksempel 500 - 600°C, etter tilsetning eller utbytting med sølv.
Sølvtilsettingen kan uttrykkes som grad av substitusjon i molar grad av aluminiumatomene (de utbyttede seter) av mordenitt med sølv. Mengdene som anvendes er foretrukket slik at det produseres en katalysator som har et sølvinnhold på 1 til 200 mol% pr. volumenhet aluminium slik som 50 til 150 mol%, slik som 50 til 120 mol% og 50 til 80 mol%. En 100 mol% sølv tilsvarer en sølvtilsetning på 14,18 vekt-%<.>
Mordenittet kan i tillegg til silisium og aluminiumatomer inneholde ytterligere elementer i zeolittrammeverket. Slike rammeverkmodifiserende elementer kan for eksempel være gallium og/eller jern.
De rammeverkmodifiserende elementene kan introduseres til rammeverket ved en hvilken som helst vanlig fremgangsmåte. For eksempel kan mordenittet syntetiseres ved anvendelse av egnede forløpere for silisiumet, aluminiumet og de rammeverkmodifiserende elementene. For eksempel kan et galliummodifisert mordenitt fremstilles ved omsetting sammen av en blanding som innbefatter damputfelt silika, galliumnitrat og natriumaluminat. Egnede fremstillingsrfemgangsmåter er for eksempel beskrevet i WO 05/105720.
Der et rammeverkmodifiserende element anvendes kan mordenittet passende ha et forhold mellom silika og oksidet til det rammeverkmodifiserende elementet i området 10:1 til 50:1.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir foretrukket utført ved å passere metanoldamp og karbonmonoksidgass gjennom en fiksert eller fluidisert seng av katalysatoren holdt ved ønsket temperatur og trykk.
Fremgangsmåten blir passende utført ved en temperatur i området 200 til 600°C, foretrukket 250 til 400°C.
Fremgangsmåten blir egnet utført ved et trykk i området 10 til 200 bar, foretrukket 10 til 150 bar, slik som 25 til 100 bar.
Molforholdet mellom karbonmonoksid og alkohol, slik som metanol eller reaktivt derivat er egnet i området 1:1 til 99:1, slik som 1:1 til 30:1.
Gassromhastighet pr. time (GHSV) er egnet i området 500 til 15000 time"<1>, slik som 2000 til 10000 time"<1>.
Mordenittkatalysatoren aktiveres før anvendelse for eksempel ved å utsette mordenittkatalysatoren i minst en time for hevet temperatur under strømmende nitrogen, karbonmonoksid eller hydrogen.
Hvis ønskelig, kan alkohol og/eller den reaktive derivatinnmatningen bringes i kontakt med en seng av alumina eller korundum umiddelbart før sengen av mordenittkatalysator.
Foretrukket blir prosessen ifølge oppfinnelsen utført i det vesentlige under fravær av halider, slik som jodid. Mer i det vesentlige er det ment at halidinnholdet, slik som jodidinnholdet av innmatningsgassene og katalysatoren er mindre enn 500 ppm og foretrukket mindre enn 100 ppm.
Prosessen kan utføres enten som en fiksert celle, fluidseng eller bevegende sengprosess.
Prosessen kan opereres som enten en kontinuerlig eller en batch prosess, foretrukket som en kontinuerlig prosess.
Karboksylsyren produsert ved prosessen ifølge oppfinnelsen kan fjernes i form av en damp og deretter kondenseres til en væske. Karboksylsyren kan deretter renses ved anvendelse av andre teknikker, slik som destillasjon.
Der en ester slik som metylacetat er et produkt i prosessen, kan den utvinnes ved å anvendes slik den er, som en råvare for andre kjemiske prosesser, eller den kan hydrolyseres til den korresponderende karboksylsyren ved anvendelse av kjente teknikker, slik som reaktiv destillasjon.
Oppfinnelsen vil nå bli illustrert med referanse til følgende eksempler.
Eksempler 1 til 3
Fremstilling A - Fremstilling av H- mordenitt
Mordenitt med et silika til aluminaforhold på 20 (eks. Siid-Chemie) ble sammenpresset ved et trykk på 12 tonn i en morter og stempel og deretter siktet til en partikkelstørrelsesfraksjon på 125 til 160 mikron. 2,5 g av mordenittet ble deretter kalsinert ved en temperatur på 600°C under luft ved en trinnvis økning på l°C/minutt til en temperatur på 500°C, holdt ved 500°C i 30 minutter, temperaturen økes ved l°C/minutt ved 550°C, holdes ved 550°C i 30 minutter og deretter økes ved l°C/minutt til 600°C og holdes ved 600°C i 180 minutter.
Fremstilling B - Fremstilling av Cu ( 55) mordenitt
Mordenitt med et silika til aluminaforhold på 20 (eks. Sud-Chemie) ble behandlet med en kobberacetatløsning, til et molarnivå som korresponderer til substitusjonen av 55% av protonene bundet til syresetene av kobber, som gir en kobbertilsetning på 4,88 vekt-%. 1810 (il av en løsning av 1,0 mol/l kobberacetat ble blandet med 465 ul vann. LOI (tap ved antenning, 600°C) av mordenittet ble målt (typisk 10 - 20%, i dette tilfellet
13%) for å erstatte mengden av vann observert av mordenittet for å bestemme mengden av metalløsning som kreves for å oppnå den ønskede kobbertilsettingen. Løsningen ble blandet godt ved hjelp av et automatisk dispergeringssystem. Mordenittet ble deretter impregnert med kobberacetatløsningen. Etter impregnering ble mordenittet stående ved omgivelsestemperatur på en rister i 2 timer. Etter risting ble den kobbertilsatte mordenittet overført til en tvungen konveksjonsovn (luft som atmosfære) ved 80°C i 20 timer. Etter tørketrinnet ble den kobbertilsatte mordenittet kalsinert i luft og varmet opp ved l°C/min. til en temperatur på 500°C, holdt ved 500°C i 30 minutter og deretter ble temperaturen økt med l°C/min. til 550°C, holdt ved 550°C i 30 minutter og deretter økt med l°C/min. til 600°C, holdt ved 600°C i 180 minutter fulgt av kjøling til
omgivelsesbetingelser under en luftstrøm. Den kobbertilsatte mordenittet ble deretter siktet som ga partikler som har en størrelse i området 125-160 um.
Fremstilling C - Fremstilling av Ag ( 55) mordenitt
Fremstillingsrfemgangsmåte B ble gjentatt unntatt at Ag nitrat ble anvendt for impregneringsprosessen i stedet for kobberacetat i mengder slik at Ag-tilsetninger ga 55 mol% erstatning av protoner i mordenittet.
Karbon vlerin gsreaks i oner
Hver av H-, Cu- og Ag-mordenittkatalysatorprøvene fremstilt som beskrevet ovenfor ble anvendt for fremstilling av karbonyleringsprodukter ved karbonylering av metanol med karbonmonoksid. Eksperimentene ble utført under en trykkstrømreaktorenhet som består av 16 identiske reaktorer av typen beskrevet for eksempel i WO 2005063372. Før tilsetting av en katalysatorprøve i reaktoren ble en seng av korundum av siktfraksjon av 125 - 160 um plassert i den respektive katalysatorprøveholderen. En 1 ml prøve av en katalysator ble plassert på toppen av korundumsengen. Katalysatorprøven ble omdannet av en korundumseng med en partikkelstørrelse på 250 - 500 um. Katalysatorprøven ble deretter trykksatt til ønsket reaksjonstrykk på 30 bar med CO ved en strømningshastighet på 66,66 ml/min. Katalysatoren ble deretter varmet opp ved 0,5 °C /min. til en konstant temperatur på 220°C, hvor den ble holdt i en tidsperiode på 3 timer. Deretter ble temperaturen brakt til 300°C ved 0,5°C/min., igjen fulgt av en oppholdstid på 3 timer. Ved dette tidspunktet ble katalysatoraktivering stanset fullstendig og gassmatningen ble forandret til en blanding av karbonmonoksid og hydrogen med et CO/H2forhold på 4 ved en strømningshastighet på 66,66 ml/min., mens metanol ble matet ved 40 ml/min. som en damp, som ga et CO : H2: MeOH forhold i totalinnmatningen på ca. 80 : 20 : 1 på molarbasis. Nitrogen ble også introdusert ved en variabel hastighet på 0 - 50 ml/min. for å ligne ut trykkforandringer mellom de 16 reaktorutløpene. Utløpsstrømmene fra reaktoren ble passert til en gasskromatograf for å bestemme konsentrasjonen av reaktanter og karbonyleringsprodukter.
I Eksempel 1 fortsatte reaksjonen i 84,2 timer under betingelser med 300°C, 30 bar, en gassromhastighet pr. time (GHSV) på 4000/time med et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 79,2 : 19,8 : 1. Ved 84,2 timer ble MeOH-innmatningen økt fra 1 mol% til 2 mol%, som gir et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 78,4 : 19,6 : 2 og reaksjonen fortsatte i totalt 155,2 timer. 1 Eksempel 2 fortsatte reaksjonen i 164,4 timer under betingelser med 300°C, 30 bar, en gassromhastighet pr. time (GHSV) på 4000/time med et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 79,2 : 19,8 : 1. Ved 164,4 timer ble MeOH-innmatningen økt fra 1 mol% til 2 mol%, som ga et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 78,4 : 19,6 : 2 og reaksjonen fortsatte i totalt 233,3 timer. 1 Eksempel 3 fortsatte reaksjonen i 168,9 timer under betingelser med 300°C, 30 bar, en gassromhastighet pr. time (GHSV) på 4000/time med et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 79,2 : 19,8 : 1. Ved 168,9 timer ble MeOH-innmatningen økt fra 1 mol% til 2 mol%, som ga et innmatningsforhold CO : H2: MeOH på 78,4 : 19,6 : 2 og reaksjonen fortsatte i totalt 239,3 timer.
Resultatene fra Eksemplene 1 til 3 (H-mordenitt, 55 mol% Cu tilsatt mordenitt og 55 mol% Ag tilsatt mordenitt respektivt) er gitt i Tabell 1 nedenfor.
Eksempler 4 til 16
Fremstilling av Cu mordenitt ved 5 mol% og 110 mol% tilsettinger
Tilsettingsrfemgangsmåte B ovenfor ble gjentatt unntatt at kobbernitrat, Cu(N03)2.3H20 ble anvendt i stedet for kobberacetat i mengder i impregneringsprosessen slik at Cu-tilsettinger lik 5 mol% og 110 mol% erstatning av protoner i mordenittet ble oppnådd.
Fremstilling av Ag mordenitt ved 5 mol% og 110 mol% tilsettinger
Fremstillingsfremgangsmåte B ovenfor ble gjentatt unntatt at sølvnitrat ble anvendt i stedet for kobberacetat i mengder i impregneringsprosessen slik at AG tilsettinger lik med 5 mol% og 110 mol% erstatning av protoner i mordenittet ble oppnådd.
Fremstilling av Ir mordenitt
Fremstillingsfremgangsmåte B ovenfor ble gjentatt unntatt at iridiumtrikloridhydrat, IrCl3 .hydrat, løst i vann (behandlet under refluks~20 timer) ble anvendt for impregneringsprosessen i stedet for kobberacetat i mengder slik at Ir-tilsettinger ekvivalent med 5 mol%, 55 mol% og 110 mol% erstatning av protoner i mordenittet ble oppnådd.
Fremstilling av Ni mordenitt
Fremstillingsfremgangsmåte B ovenfor ble gjentatt unntatt at nikkelnitrat, Ni(N03)2.6H20, ble anvendt for impregneringsprosessen i stedet for kobberacetat i mengder slik at Ni-tilsettinger ekvivalent med 5 mol%, 55 mol% og 110 mol% erstatning av protoner i mordenittet ble oppnådd.
Fremstilling av karbonyleringsprodukter
Hver av Cu, Ag, Ni og Ir mordenittkatalysatorprøvene fremstilt som beskrevet ovenfor og også H-mordenittet, og Cu (55) og Ag(55) mordemttkatalysatorer fremstilt som ovenfor i Fremstillingene A, B og C respektivt ble anvendt som katalysatoren i karbonyleringen av metanol med karbonmonoksid. Karbonyleringsreaksj onene ble utført ved anvendelse av fremgangsmåten beskrevet ovenfor i Eksemplene 1-3 ved anvendelse av en råvare av CO : H2: MeOH i et molarforhold på 79,2 : 19,8 : 1. Resultater for Eksemplene 4 til 16 etter ca. 40 timer i strøm er gitt i Tabell 2 nedenfor. STY til acetyler er summen av MeOAc og AcOH STY'er i AcOH ekvivalenter, dvs. STY acetyler = STY AcOH + {STY MeOAc x (60,05/74,08)}.
Slik resultatene i Tabell 2 viser, gir anvendelse av Ag mordenitt overlegne resultater i forhold til de med Cu, Ir og Ni tilsatte mordenitter og H-mordenitt.
Claims (22)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en alifatisk karboksylsyre som har (n + 1) karbonatomer, hvor n er et heltall opp til 6 og/eller esterderivatet derav, karakterisert ved at den innbefatter å bringe en alifatisk alkohol som har n karbonater og/eller et reaktivt derivat derav valgt fra dialkyleter, ester av alkoholen og et alkylhalid i kontakt med karbonmonoksid under nærvær av en katalysator, hvori nevnte katalysator består av mordenitt som har blitt ionebyttet eller på annen måte tilsatt sølv.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at mordenittet har et sølvinnhold på 1 til 200 mol% pr. volumenhet aluminium.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at mordenittet har et sølvinnhold på 50 til 150 mol% pr. volumenhet aluminium.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mordenittet har et silika: alumina molarforhold i området 10:1 til 30:1.
5.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at mordenittet inneholder et rammeverkmodifiserende element valgt fra minst en av gallium og jern.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at mordenittet har et silika : oksid av det rammeverkmodifiserende element-molarforholdet i området 10 : 1 til 50 : 1.
7.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at alkoholen er metanol.
8.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at alkoholen og/eller det reaktive derivatet bringes i kontakt med en seng av alumina eller korundum umiddelbart før sengen til mordenittkatalysatoren.
9.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at karbonmonoksidet anvendes som en blanding med hydrogen.
10.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at vann også mates til prosessen.
11.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres i det vesentlige under fravær av halider.
12.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres ved en temperatur i området 200 til 600°C.
13.
Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres ved en temperatur i området 250 til 400°C.
14.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres ved et trykk i området 10 til 200 bar.
15.
Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres ved et trykk i området 25 til 100 bar.
16.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at gassromhastigheten pr. time er i området 2000 til 10000 timer"<1>.
17.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten opereres som en kontinuerlig prosess.
18.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres som en fiksert seng, fluidseng eller bevegende sengprosess.
19.
Fremgangsmåte ifølge hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at karboksylsyren er eddiksyre.
20.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fremgangsmåten er en fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyre ved å bringe metanol i kontakt med karbonmonoksid under nærvær av hydrogen ved en temperatur i området 250 til 400°C og ved et trykk i området 25 til 100 bar og hvori mordenittet inneholder 50 til 150 mol% sølv pr. volumenhet aluminium.
21.
Katalysator for anvendelse ved fremstilling av en alifatisk karboksylsyre som har (n + 1) karbonatomer, hvor n er et heltall opp til 6 og/eller esterderivatet derav, karakterisert ved at den innbefatter å bringe en alifatisk alkohol som har n karbonatomer og/eller et reaktivt derivat valgt fra dialkyleter, ester av alkoholen og et alkylhalid i kontakt med karbonmonoksid, hvori nevnte katalysator fremstilles ved ionebytting eller impregnering av ammonium eller hydrogenformen av mordenitt med sølv, tørking av det impregnerte/ionebyttede mordenittet og deretter kalsinere det tørkede sølvmordenittet ved en temperatur i området 500 til 600°C.
22.
Katalysator ifølge krav 21, karakterisert ved at mordenittet har et silika: alumina molarforhold i området 10 : til 30 : 1 og et sølvinnhold i området 50 til 150 mol% pr. volumenhet aluminium.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0607394.4A GB0607394D0 (en) | 2006-04-12 | 2006-04-12 | Process |
| PCT/GB2007/001113 WO2007128955A1 (en) | 2006-04-12 | 2007-03-27 | Process for the preparation of carbonylation products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20084763L true NO20084763L (no) | 2008-12-18 |
Family
ID=36571724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20084763A NO20084763L (no) | 2006-04-12 | 2008-11-11 | Fremgangsmate for fremstilling av karbonyleringsprodukter |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7741512B2 (no) |
| EP (1) | EP2004326B1 (no) |
| JP (1) | JP5285598B2 (no) |
| KR (1) | KR101167870B1 (no) |
| CN (1) | CN101421039B (no) |
| BR (1) | BRPI0709831A2 (no) |
| CA (1) | CA2648737C (no) |
| ES (1) | ES2524611T3 (no) |
| GB (1) | GB0607394D0 (no) |
| NO (1) | NO20084763L (no) |
| RS (1) | RS53727B1 (no) |
| RU (1) | RU2453528C2 (no) |
| TW (1) | TWI402253B (no) |
| UA (1) | UA94939C2 (no) |
| WO (1) | WO2007128955A1 (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1985608A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | BP Chemicals Limited | Process for the carbonylation of dimethyl ether |
| EP2072125A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Ion exchanged mordenite carbonylation catalyst |
| EP2072123A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
| EP2072124A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-24 | BP Chemicals Limited | Regeneration of zeolite carbonylation catalysts |
| EP2085375A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-08-05 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid and/or methyl acetate in the presence of a zeolite of structure type MOR |
| EP2174713A1 (en) * | 2008-10-13 | 2010-04-14 | BP Chemicals Limited | Dealumination process |
| EP2198963A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-06-23 | BP Chemicals Limited | Bound mordenite zeolite carbonylation catalyst |
| EP2251314A1 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-17 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process |
| CN105188923B (zh) * | 2013-01-21 | 2017-09-15 | 英国石油化学品有限公司 | 处理沸石催化剂的方法 |
| CN104138768B (zh) * | 2013-05-06 | 2016-12-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于二甲醚羰基化zsm-35分子筛催化剂的制备方法 |
| CN106518657B (zh) * | 2015-09-11 | 2019-03-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过甲醇羰基化制备乙酸的方法 |
| CN106966913B (zh) * | 2017-04-06 | 2020-07-10 | 青岛科技大学 | 一种甲基丙烯酸二烷氨基乙酯的制备方法 |
| CN111848398B (zh) * | 2020-07-14 | 2022-11-15 | 重庆市万利来化工股份有限公司 | 一种甲酸甲酯合成用脱氢反应装置及其工艺 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3780121A (en) | 1971-09-02 | 1973-12-18 | Texaco Inc | Disproportionation of alkylaromatics |
| US3782121A (en) * | 1972-05-01 | 1974-01-01 | Texas Instruments Inc | Actuator apparatus |
| FR2346308A1 (fr) * | 1976-03-30 | 1977-10-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'alkylation-transalkylation d'hydrocarbures aromatiques par le methanol |
| DE2745983A1 (de) * | 1976-10-15 | 1978-04-20 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur umwandlung von kohlenwasserstoffen |
| FR2471359A1 (fr) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau catalyseur zeolithique pour la transformation des aromatiques |
| US4612387A (en) * | 1982-01-04 | 1986-09-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of carboxylic acids and esters |
| JPH01254633A (ja) | 1988-04-04 | 1989-10-11 | Toray Ind Inc | ジクロルトルエンの異性化方法 |
| TW271436B (no) * | 1992-11-05 | 1996-03-01 | Bp Chemical Co Ltd | |
| GB9223170D0 (en) * | 1992-11-05 | 1992-12-16 | British Petroleum Co Plc | Process for preparing carboxylic acids |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| JPH11147042A (ja) | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ヒドロキシカルボン酸誘導体の製造方法 |
| US6127432A (en) * | 1998-01-29 | 2000-10-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor |
| JP4342622B2 (ja) * | 1998-12-22 | 2009-10-14 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| GB0409490D0 (en) * | 2004-04-28 | 2004-06-02 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
2006
- 2006-04-12 GB GBGB0607394.4A patent/GB0607394D0/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-03-27 CA CA2648737A patent/CA2648737C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-27 KR KR1020087024744A patent/KR101167870B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-03-27 EP EP07732170.1A patent/EP2004326B1/en not_active Not-in-force
- 2007-03-27 RS RS20080476A patent/RS53727B1/en unknown
- 2007-03-27 US US12/226,150 patent/US7741512B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-27 RU RU2008144485/04A patent/RU2453528C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-03-27 UA UAA200812945A patent/UA94939C2/uk unknown
- 2007-03-27 ES ES07732170.1T patent/ES2524611T3/es active Active
- 2007-03-27 WO PCT/GB2007/001113 patent/WO2007128955A1/en active Application Filing
- 2007-03-27 BR BRPI0709831-6A patent/BRPI0709831A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-03-27 JP JP2009504800A patent/JP5285598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-27 CN CN2007800131491A patent/CN101421039B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-03-28 TW TW096110779A patent/TWI402253B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-11-11 NO NO20084763A patent/NO20084763L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009533403A (ja) | 2009-09-17 |
| GB0607394D0 (en) | 2006-05-24 |
| EP2004326B1 (en) | 2014-10-29 |
| KR20080114792A (ko) | 2008-12-31 |
| UA94939C2 (uk) | 2011-06-25 |
| ES2524611T3 (es) | 2014-12-10 |
| US7741512B2 (en) | 2010-06-22 |
| CA2648737C (en) | 2015-06-16 |
| RS20080476A (en) | 2009-09-08 |
| EP2004326A1 (en) | 2008-12-24 |
| TW200740742A (en) | 2007-11-01 |
| US20090182165A1 (en) | 2009-07-16 |
| CN101421039A (zh) | 2009-04-29 |
| RU2453528C2 (ru) | 2012-06-20 |
| TWI402253B (zh) | 2013-07-21 |
| CA2648737A1 (en) | 2007-11-15 |
| RS53727B1 (en) | 2015-06-30 |
| RU2008144485A (ru) | 2010-05-20 |
| WO2007128955A1 (en) | 2007-11-15 |
| CN101421039B (zh) | 2012-07-18 |
| JP5285598B2 (ja) | 2013-09-11 |
| KR101167870B1 (ko) | 2012-07-27 |
| BRPI0709831A2 (pt) | 2011-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO20084763L (no) | Fremgangsmate for fremstilling av karbonyleringsprodukter | |
| RU2469018C2 (ru) | Способ карбонилирования диметилового эфира | |
| KR101709050B1 (ko) | 메틸 아세테이트를 제조하기 위한 카르보닐화 방법 | |
| CA2684071C (en) | Process for the carbonylation of dimethyl ether | |
| US8394983B2 (en) | Process for the carbonylation of dimethyl ether | |
| US8536369B2 (en) | Process for the carbonylation of dimethyl ether | |
| US20080091046A1 (en) | Process for Preparing Carboxylic Acids and Derivatives Thereof | |
| JP5280997B2 (ja) | カルボン酸および／またはその誘導体の製造方法 | |
| WO2008132448A1 (en) | Process for the production of methyl acetate | |
| WO2008132442A1 (en) | Process for the production of methyl acetate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |