NO20023453L - Viskoelastiske polyuretanskum - Google Patents

Viskoelastiske polyuretanskum Download PDF

Info

Publication number
NO20023453L
NO20023453L NO20023453A NO20023453A NO20023453L NO 20023453 L NO20023453 L NO 20023453L NO 20023453 A NO20023453 A NO 20023453A NO 20023453 A NO20023453 A NO 20023453A NO 20023453 L NO20023453 L NO 20023453L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
foam
isocyanate
foams
weight
reactive mixture
Prior art date
Application number
NO20023453A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20023453D0 (no
Inventor
Stanley L Hager
Veril C Jividen
Sebastien P Triouleyre
Faouzi Joulak
Original Assignee
Bayer Antwerpen Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Antwerpen Nv filed Critical Bayer Antwerpen Nv
Publication of NO20023453D0 publication Critical patent/NO20023453D0/no
Publication of NO20023453L publication Critical patent/NO20023453L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/283Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds

Description

Oppfinnelsen vedrører viskoelastiske polyuretanskum og fremgangsmåter for å fremstille disse. Disse myke skummene, som innbefatter en polyoksyalkylenmonol, er nyt-tige i et bredt omfang av applikasjoner, slik som underlag, skosåler, ørepropper og be-skyttende sportsutstyr.
Fleksibelt, viskoelastisk polyuretanskum (også kjent som "dødt" skum "langsomt gjen-vinnende" skum eller "høydampende" skum) erkarakterisert vedlangsom, gradvis gjen-opprettelse fra kompresjon. Mens de fleste fysikalske egenskapene hos viskoelastiske skum ligner de for konvensjonelle skum, er utholdenheten hos skummene mye lavere, generelt mindre enn omtrent 15%. Egnede applikasjoner for viskoelastiske skum har fordel av dets formtilpasnings-, energireduksjons- og lyddemping karakteristika. F.eks. kan skummet anvendes i madrasser for å redusere trykkpunkter, i atletiske stoppinger eller hjelmer som et støtabsorberende middel, og i bilinteriører for lydtetting.
Forskjellige syntetiske metoder er benyttet for å fremstille viskoelastiske skum. Produsenter av kjemiske tilsetningsstoffer har modifisert mengden og typen av polyol(er), polyisocyanat, surfaktanter, skummingskatalysatorer, fullstoffer (se f.eks. US-patent nr. 4, 367, 259), eller andre komponenter, for å oppnå et skum med lav utholdenhet, god mykhet, og de riktige bearbeidingskarakteristika. Svært ofte er imidlertid vinduet for å fremstille disse formuleringene uønsket smalt.
De fleste fleksible, viskoelastiske polyuretanskum fremstilles ved lav isocyanatindeks
(100 ganger molforholdet av -NCO-grupper til NCO-reaktive grupper i formuleringen). Vanligvis er indeksen mindre enn omtrent 90. Se f.eks. US-patent nr. 4,722,946 (indeks: 65 - 85), 4,980,386 (indeks: 65 - 90) og 4,839,397 (indeks: <80). Bare å heve indeksen gjør det vanskelig å oppnå den nødvendige mykheten, hvilket er bevist ved høyere enn ønskelig IFD- eller CLD-tall (se sammenligningseksempel 36 nedenfor).
Uheldigvis er lavindeks-skumformuleringer ekstremt følsomme for små forandringer i
katalysator- og surfaktantmengde, slik at bearbeidingsvinduet blir uønsket smalt og spesielt (oversatt: kostbart), silikoner er ofte nødvendige for å unngå krymping eller skum-kollaps. Skum som er fremstilt ved lav indeks skrår mot høykompresjonssett og tenderer også til misfarging ved eksponering for varme eller ultrafiolett lys. Videre kan skummene inneholde uønskede nivåer av toluendiaminer, særlig etter den normale herdepro-sessen, når toluendiisocyanat (TDI) benyttes for å fremstille viskoelastiske skum ved lav indeks. (Toluendiaminer er nå under alvorlige offentlig og lovmessig granskning i Europa fordi de er toksiske og dyre-karsinogene (kategori 2.) I tillegg er det ofte van-
skelig å fremstille lav-utholdenhetsskum med en god balanse med fysikalske egenskaper ved indekser under 90.
Andre måter å fremstille viskoelastisk skum avhenger av å finne den riktige blandingen av polyeterpolyoler og andre komponenter. F.eks. oppnår US-patent nr. 4,987,156 et mykt, lavutholdenhetsskum med en blanding av høy- og lav-molekylvektspolyoler, nærvær av disse har en hydroksylfunksjonalitet på minst 2, og en mykner med et størkne-punkt på mindre enn -20°C. US-patent nr. 5,420,170 beskriver å benytte en blanding som inkluderer et polyol med en hydroksylfunksjonalitet på 2,3 til 2,8, og en annen polyol med funksjonalitet 2 til 3. Det nylig bevilgede US-patent nr. 5,919,395 har en lignende løsning med en polyolblanding som inneholder en 2500 til 6500 molekylvekts polyol med en funksjonalitet på 2,5 til 6 og en rigid polyol med molekylvekt 300 til 1000 og en funksjonalitet på 2,5 til 6. Ingen av disse patentene nevner å inkludere en monofunksjonell polyeter (en "monol") i formuleringen.
Monofunksjonelle alkoholer er blitt inkludert i fleksible polyuretanskum av forskjellige årsaker, men de har sjelden forekommet i et viskoelastisk skum. De fleste referansene som inkluderer en monol omhandler skum med høy utholdenhet (se f.eks. US-patent nr. 4,981,880, 3,875,086 og 3,405,077). Andre referanser omhandler anvendelsen av lavmolekylvekts-monofunksjonelle materialer. F.eks. beskriver US-patent nr. 5,631,319 å anvende en Ci- C25-monoalkohol kombinert med et hydroksyketon i et ikke-viskoelastisk skum. US-patent nr. 4,209,593 beskriver å anvende en naftol eller annen "bulky" monohydroksyforbindelse for å fremstille et energiabsorberende skum. Uheldigvis kan inkludering av lavmolekylvekt (<1000), høyt hydroksyltall (>60 mg KOH/g) monoler i viskoelastiske skum, påvirke viktige skumegenskaper ugunstig, særlig kompresjonssett (se sammenligningseksempel 19 og 15 nedenfor). I tillegg kan enhver monol forbli ureagert i stor utstrekning, spesielt i en lavindeks-formulering, hvilket resulterer i et skum som er oljeaktig å ta på (dvs. har dårlig "håndfølelse").
US-patent nr. 4,950,695 omhandler også anvendelse av en monofunksjonell alkohol eller polyeter for å mykne fleksible polyuretanskum. Formuleringene inkluderer også en 2000 til 6500 molekylvekt triol. Fordi oppfinnerne ikke brydde seg om å rapportere ut-holdenhetsverdier, ville en fagmann på området trekke den slutning at skummene mang-ler viskoelastisk karakter.
Europeisk patentsøknad nr. 0 913 414 beskriver å fremstille viskoelastiske polyuretanskum som kan inneholde en polyetermonol. Monolen, som har en molekylvekt på mindre enn 1500, anvendes med en polyol som har en molekylvekt som er større enn 1800. Alle eksemplene viser lavindeks (mindre enn 90) -skum.
I sum er de fleste viskoelastiske skum fremstilt ved isocyanatindekser på under 90, men industrien ville ha fordel av en bedre måte å formulere disse lav-utholdenhetsskummene på ved høyere indeksverdier. Særlig er formuleringer som gir et bredere bearbeidings-vindu etterspurt. Ønskelige formuleringer ville gi skum med en gunstig balanse av egenskaper, inkludert lav utholdenhet, god mykhet, lave kompresjonssett og god "håndfø-lelse". En verdifull TDI-basert formulering ville gi skum med reduserte nivåer av toluendiaminer.
Oppfinnelsen er et viskoelastisk polyuretanskum og en fremgangsmåte for å fremstille
dette. Skummet fremstilles ved å benytte en unik isocyanat-reaktiv blanding som inkluderer en polyester eller polyoksyalkylenpolyol og fra omtrent 15 til omtrent 70 vektprosent av en polyester eller polyoksyalkylenmonol. Monolen har en antallsmidlere ekvivalent vekt som er større enn omtrent 1000, og polyolen har en antallsmidlere ekvivalent
vekt på mindre enn omtrent 600. Når denne isocyanat-reaktive blandingen forenes med et polyisocyanat, vann, en surfaktant, og én eller flere katalysatorer ved en isocyanatindeks på minst 90, blir resultatet et viskoelastisk polyuretanskum med en utholdenhet på mindre 15% og en fortreffelig samlet balanse av fysikalske egenskaper.
Vi fant overraskende at det å anvende den monolholdige isocyanat-reaktive blandingen som er beskrevet over, er nøkkelen til å formulere viskoelastiske skum for et bredt område av prosesseringsbetingelser og isocyanatindekser. Til tross for den relativt høye molekylvekten av monolene, bibeholer de oppnådde skummene deres lave utholdenhet og gode dempeegenskaper. Videre har skummene god mykhet og lave kompresjonssett. Vi oppdaget også uventet at ved å benytte en "reaktiv" monol (dvs. en monol med et høyt innhold av primære hydroksylgruper) i TDI-baserte formuleringer ved indekser som er høyere enn 95, kunne vi fremstille skum med forbedret "håndfølelse" og reduserte nivåer av gjenværende toluendiaminer.
Viskoelastiske polyuretanskum ifølge oppfinnelsen inkluderer, i tillegg til konvensjonelle komponenter, en unik isocyanat-reaktiv blanding. Blandingen inkluderer en polyester eller polyalkylenmonol og en polyester eller polyoksyalkylentriol. Eventuelt er en kjedeekstender eller kryssbinder inkludert.
Polyester- eller polyoksyalkylenmonolen har en hydroksylgruppe pr. molekyl, og en midlere ekvivalent vekt som er større enn omtrent 1000. Således har det også en antallsmidlere molekylvekt (Mn) som er større enn omtrent 1000. Fortrinnsvis har monolen en gjennomsnittlig ekvivalentvekt som er større enn omtrent 1500, mest foretrukket større enn omtrent 2000. Foretrukne monoler har et hydroksyltall som er mindre enn omtrent 56 mg KOH/g.
Monolen kan være en polyester. Polyestere inneholder gjentagende enheter av et kar-boksylsyrederivat (f.eks. anhydrid, disyre) og en glykol eller diol. Polyesteren inneholder kun én hydroksylgruppe. De andre endegruppene er slike som ikke reagerer med isocyanater, slik som alkyl, aryl eller aralkyl-substituerte etere eller estere.
Mer foretrukne monoler er polyoksyalkylen-monoler. Disse fremstilles gjerne ved å reagere en monoalkohol (metanol, etanol, fenoler, allylalkohol, høyere molekylvekts-alkoholer og lignende) med multiple ekvivalenter av et epoksid, slik som etylenoksid, propylenoksid, butylenoksider eller lignende, eller blandinger derav. Epoksidet kan polymeriseres ved å benytte velkjente teknikker og et mangfold av katalysatorer, inkludert alkalimetaller, alkalimetallhydroksider og -alkoksider, dobbeltmetall-cyanidkom-plekser og mange andre. Monolene kan også fremstilles ved først å fremstille en poly-oksyalkylendiol eller -triol og deretter omdanne alt foruten én av de gjenværende hydroksylgruppene til eter, ester eller andre ikke-reaktive derivater ved å benytte kjente metoder.
Polyoksyalkylenmonolené kan ha et hvilket som helst ønskelig arrangement av oksyal-kylenenheter. F.eks. kan monolene være PO-homopolymerer, blokk EO-PO-kopolymerer, EO-dekkede polyoksypropylener, tilfeldige EO/PO-kopolymerer, PO-polymerer som er "forsynt" med en blanding av EO og PO for å oppnå et ønsket primærhydrok-sylinnhold, eller enhver annen ønskelig konfigurasjon.
En foretrukket klasse av polyoksyalkylenmonoler består av polyoksypropylenmonoler med gjennomsnittlige ekvivalentvekter som er større enn omtrent 1000, mer foretrukket større enn omtrent 1500 og mest foretrukket større enn 2000. Vi fant at disse all-PO-monolene, som har hydroksyltall på mindre enn eller lik 56 mg KOH/g, i høy grad utvi-der bearbeidbarhetsvinduet for å fremstille viskoelastiske skum. Se f.eks. det brede området for vannivåer og indekser som er egnet for anvendelse ved fremstilling av viskoelastiske skum med all-PO-monolene (M6 og M7) i eksempel 9-13 (tabell 2), eksempel 20 - 22 (tabell 4) og eksempel 27 - 29 (tabell 5) nedenfor. Når en lavmolekyl vekt (hydroksyltall = 112 mg KOH/g) all-PO-monol (M5) benyttes i stedet, lider viktige egenskaper slik som kompresjonssett (se sammenligningseksempel 14 og 15, tabell 2).
En annen foretrukket klasse av monoler består av "EO-forsynte" monoler, som vanligvis fremstilles ved å avslutte epoksidpolymerisasjonen med en blanding av EO og PO i et forhold som er effektivt for å gi mellom 15% og 50% primærhydroksyl-endegrupper. Anvendelsen av EO-forsynte monoler bidrar til fortreffelige bearbeidings- og skumegenskaper. Se eksempel 18 nedenfor (tabell 3), som inkluderer en EO-forsynt monol (M8).
Enda en annen foretrukket klasse av monoler er "EO-dekkede" monoler, som har et primært hydroksylgruppeinnhold som er større enn omtrent 50%, mer foretrukket større enn 80% og mest foretrukket større enn omtrent 90%. Disse er "reaktive" monoler som har høy reaktivitet med polyisocyanater. Til tross for verdien av all-PO-monoler for vel-dig forbedring av prosesseringskarakteristika av viskoelastiske skum, har vi funnet at deres lave reaktivitet til tider kan forårsake at skummene inneholder nok ureagert monol til å gjøre dem oljeaktige å ta på. Reaktive monoler overvinner dette problemet, og "håndfølelse"-resultatene i tabell 6 nedenfor demonstrerer dette. Den tilførte reaktivite-ten tillater innarbeiding av til og med 50 vektprosent monol basert på mengden av isocyanat-reaktiv blanding (se eksempel 32 til 35), og muliggjør fremstilling av skum ved indekser godt over 100. Som tabell 6 også viser, har skummene som er fremstilt ved 100 indeks og over med reaktive monoler, eksepsjonelt lave innhold av gjenværende toluendiamin etter en simulert typisk herdeprosess (4 timer ved 140°C).
Polyesteren eller polyoksyalkylenmonolen foreligger i en mengde innenfor området på omtrent 15 til 70 vektprosent basert på mengden av isocyanat-reaktiv blanding. Et mer foretrukket område er fra omtrent 20 til omtrent 60 vektprosent; mest foretrukket er området fra omtrent 25 til 50 vektprosent.
Den isocyanat-reaktive blandingen inkluderer en polyester- eller polyoksyalkylenpolyol. Disse polyolene har hydroksylfunksjonaliteter på 2 eller høyere, foretrukket fra 2 til 8, mer foretrukket fra 3 til 6. Trioler er spesielt foretrukne.
Polyolene har en antallsmidlere ekvivalentvekt som er mindre enn omtrent 600, foretrukket mindre enn omtrent 500, og mest foretrukket mindre enn omtrent 400. Foretrukne polyoler har hydroksyltall som er større enn omtrent 94 mg KOH/g, mer foretrukket større enn omtrent 112 mg KOH/g, og mest foretrukket større enn omtrent
140 mg KOH/g.
Polyolen kan være en polyester, som er fremstilt som tidligere beskrevet for monolene, bortsett fra at to eller flere hydroksylgrupper er tilstede. Foretrukne polyoler er poly-oksyalkylenpolyoler. Disse fremstilles gjerne ved å reagere forbindelser med to eller flere aktive hydrogener (f.eks. glykoler, trioler, tetroler, heksoler og polyfunksjonelle aminer) med en eller flere ekvivalenter av et epoksid som tidligere beskrevet. I likhet med monolene kan polyolene ha et hvilket som helst ønskelig arrangement av oksyal-kylen-enheter. Således kan polyolene være PO-homopolymerer, blokk EO-PO-kopolymerer, EO-dekkede polyoksypropylener, tilfeldige EO/PO-kopolymerer, PO-polymerer som er "forsynt" med en blanding av EO og PO for å oppnå et ønsket primært hydrok-sylinnhold, eller enhver annen ønskelig konfigurasjon.
Polyolen foreligger normalt i en mengde innenfor området på omtrent 30 til omtrent 85 vektprosent basert på den totale mengden av isocyanat-reaktiv blanding. Et mer foretrukket område er fra omtrent 40 til omtrent 70 vektprosent.
Den isocyanat-reaktive blandingen inkluderer eventuelt et lite forhold av en kjedeekstender eller kryssbinder i tillegg til monolen og polyolen. Egnede kjedeekstendere inkluderer lavmolekylvektsdioler og —iaminer slik som etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol, dipropylenglykol, 2-metyl-l,3-propandiol, etylendiamin, 1,6-heksandiol og lignende, og blandinger derav. Egnede kryssbindere inkluderer trioler og alkanolami-ner, slik som trimetylpropan, glyserin, sorbitol, etanolamin, dietanolamin, trietanolamin og lignende, og blandinger derav. Når en kjedeekstender eller kryssbinder er inkludert, benyttes den typisk i en mengde innenfor området på omtrent 0,1 til omtrent 5 vektprosent, foretrukket fra omtrent 0,5 til omtrent 3 vektprosent, basert på mengden av isocyanat-reaktiv blanding. Foretrukne kjedeekstendere og kryssbindere har molekylvekter på mindre enn omtrent 300 g/mol, mer foretrukket mindre enn omtrent 200 g/mol.
Polyisocyanater som er egnede for anvendelse i oppfinnelsen inneholder to eller flere frie -NCO-grupper pr. molekyl og er de som konvensjonelt benyttes for å fremstille fleksible polyuretanskum. Anvendelige polyisocyanater inkluderer aromatiske, alifa-tiske og cykloalifatiske di- og polyisocyanater. Eksempler inkluderer toluendiisocya-nater (TDI), difenylmetandiisocyanater (MDI), naftalendiisocyanater, isoforondiisocya-nat, heksametylendiisocyanater (HDI), polymere MDFer, og polyisocyanater som er modifisert med karbodiimid, ester, urea, uretan, allofanat, isocyanourat, biuret eller andre funksjonaliteter og lignende, og blandinger derav. Foretruke polyisocyanater er TDI (vanligvis en blanding av 2,4- og 2,6-isomerer), MDI'er og blandinger av disse.
Mengden polyisocyanat som benyttes reguleres normalt til å nå en ønsket isocyanatindeks. Generelt vil mengden som benyttes være innenfor området på omtrent 20 til omtrent 50 vektprosent, mer foretrukket fra omtrent 25 til omtrent 40 vektprosent, basert på de forente mengdene av isocyanat-reaktiv blanding og polyisocyanat.
En fordel ved oppfinnelsen er evnen til å formulere viskoelastiske skum over et bredt område av vannivåer og isocyanatindekser. Særlig kan eksepsjonelt høye indekser (sam-menlignet med kommersielt viskoelastisk skum) benyttes. Generelt vil NCO-indeksen være innenfor området på omtrent 90 til omtrent 120. Et mer foretrukket indeksområde er fra omtrent 95 til omtrent 110. Som eksemplene i tabell 4 nedenfor viser, kan fortreffelige viskoelastiske skum fremstilles gjennom hele det normale området av indekser for ordinære, fleksible polyuretanskum. I motsetning til dette formuleres de fleste viskoelastiske skum ved indekser på under 90 (se bakgrunnen).
Vann benyttes som et reaktivt esemiddel for å fremstille skummene ifølge oppfinnelsen. Mengden som er nødvendig avhenger av et antall faktorer, inkludert den ønskede skum-tettheten og mykheten, naturen til polyisocyanatet og isocyanat-reaktiv blanding, de ønskede bearbeidingskarakteristika, om et hjelpende esemiddel (f.eks. diklormetan eller en HCFC) benyttes, og andre faktorer. Vanligvis benyttes vann i en mengde innenfor området omtrent 0,1 til omtrent 10 deler pr. 100 deler av isocyanat-reaktiv blanding. Et mer foretrukket område er fra omtrent 0,5 til omtrent 5 deler; mest foretrukket er området fra omtrent 1 til omtrent 3 deler.
Skummet fremstilles vanligvis i nærvær av en surfaktant, som hjelper til å stabilisere skummet frem til det er herdet. Egnede surfaktanter er de som er velkjente for polyure-tan-industrien. Et bredt mangfold av organosilikonsurfaktanter er kommersielt tilgjenge-lige. Eksempler er Niax L-620 surfaktant, et produkt fra CK Witco, og B8002, et produkt fra Goldschmidt. Surfaktanten benyttes typisk i en mengde innenfor området på omtrent 0,1 til 5, foretrukket fra 0,2 til 3, deler pr. 100 deler isocyanat-reaktiv blanding.
En blanding av polyuretankatalysatorer benyttes normalt for å katalysere reaksjonene med monolen, polyolen, vannet og kjedeekstenderne eller kryssbinderne med polyisocyanatet. Det er vanlig å benytte både et organoamin og en organotinnforbindelse til dette formål. Egnede polyuretankatalysatorer er velkjente innenfor fagområdet; og en utvidet liste finnes i US-patent 5,011,908, hvorved beskrivelsen her er innarbeidet ved referanse. Egnede organotinnkatalysatorer inkluderer tinnsalter og dialkyltinnsalter av karboksylsyrer. Eksempler inkluderer tinnoktoat, dibutyltinndilaurat, dibutyltinndiace-tat, tinnoleat og lignende. Tinnokoktoat og dibutyltinndilaurat er særlig foretrukne. Foretrukne organoaminkatalysatorer er tertiære aminer slik som trimetylamin, trietylamin, trietylendiamin, bis(2,2'-dimetylamino)etyleter, N-etylmorfolin, dietylentriamin og lignende. Polyuretankatalysatorne benyttes typisk i en mengde innenfor området på omtrent 0,001 til omtrent 2 deler, mer foretrukket fra omtrent 0,05 til omtrent 1, pr. 100 deler isocyanat-reaktiv blanding.
Skummene inkluderer eventuelt en mykner. Egnede myknere er substanser som tilfører ytterligere mykhet til skummet. Eksempler inkluderer dioktylftalat, distearylftalat, diiso-decylftalat, dioktyladipat, trikresylfosfat, trifenylfosfat og lignende. Når en mykner benyttes, foreligger den fortrinnsvis i en mengde innenfor området å omtrent 0,1 til omtrent 30 vektprosent, mer foretrukket fra omtrent 5 til omtrent 20 vektprosent, basert på mengden av isocyanat-reaktiv blanding. Flammehemmende midler, antioksydanter, pig-menter, fargestoffer, fyllstoffer og mange andre kommersielle additiver kan også inklu-deres i skummene i konvensjonelle mengder.
Skummene fremstilles ved å benytte metoder som er velkjente innenfor industrien. Disse metodene kan inkludere kontinuerlige eller diskontinuerlige frittstigende platelag-skumprosesser og formstøpeskumprosesser. Ved en typisk platelagprosess blandes iso-cyanatet kontinuerlig sammen med de andre formuleringskjemikaliene ved at de føres gjennom et blandehode og deretter inn i en kanal som svømmer over på et bevegelig transportbånd. Alternativt avsettes den reagerende blandingen direkte på det bevegelige transportbåndet. Skummet utvides og stiger etter hvert som det beveges nedover transportbåndet til å danne en kontinuerlig skumplate som skjæres i blokker eller bunner av den ønskede lengde for herding og lagring. Etter herding i én eller flere dager, kan disse skumbunnene skjæres til de ønskede formene for sluttbrukapplikasjonene. Ved den diskontinuerlige prosessen blandes reaktantene hurtig sammen gjennom et hode eller i et stort blandekammer. Reaksjonsblandingen blir deretter avsatt i en stor boks eller annen egnet container, der skumekspansjon forekommer for å danne en bunn på sidedimensjo-nene i containeren.
En typisk formstøpeskumprosess benytter vanligvis en enkeltskuddsstøping der en spe-sifikk mengde av isocyanatstrømmen ("A"-siden) forenes hurtig og blandes med en spe-sifikk mengde av de gjenværende formuleringskomponentene ("B"-siden). En ytterli gere strøm kan benyttes for å bringe inn én eller flere spesifikke komponenter som ikke er inkludert i "B"-sidestrømmen. Blandingen avsettes hurtig i en støpeform som deretter lukkes. Skummet ekspanderes til å fylle støpeformen og en del med støpeformens form og dimensjoner frembringes.
Selv om det er mindre foretrukket, kan en prepolymermetode for å fremstille skummene også benyttes. Ved denne metoden reageres en signifikant porsjon av den isocyanat-reaktive blandingen med polyisocyanatet, og den oppnådde prepolymeren blir deretter reagert med de gjenværende komponentene.
Skum ifølge oppfinnelsen har lav utholdenhet, dvs. mindre enn 15% målt ved standard ballombindingstesten (ASTM D 3574-95, Test H). Fortrinnsvis har skummet utholdenhet som er mindre enn 10%; mest foretrukket er skum med en utholdenhet på mindre enn 5%. I tillegg har skummene fortrinnsvis en høy mykhetsgrad, som indikert ved 25% IFD (bulkkraftawik ved 25% kompresjon, ASTM D 3574, Test Bi) verdier som fortrinnsvis er mindre enn omtrent 15 Ibs., og mer foretrukket mindre enn 10 Ibs. Alternativt kan en kompresjonslastawik (CLD)-test (ISO 3386-1 med måling ved den første kompresjonssyklusen) benyttes for å indikere den foretrukne skummykheten. Ved å benytte denne testmetoden er en 40% CLD-verdi på mindre enn 1,5 kPa foretrukket. Foretrukne skum har også lave kompresjonssett. F.eks. fremviser foretrukne skum en 90% kompresjonssett-verdi, Cd (ASTM D 3574, Test D) på mindre enn omtrent 15%, mer foretrukket mindre enn omtrent 10%.
De følgende eksemplene illustrerer kun oppfinnelsen. En fagmann på området vil forstå at det er mange variasjoner innenfor tanken ifølge oppfinnelsen og omfanget av kravene.
EKSEMPLER
Fremstilling av viskoelastiske skum - generell prosedyre
Den følgende prosedyren er benyttet for eksempel 1 - 31. En serie av nominelle
3 pund/ft<3>(pcf) frittstigende viskoelastiske skum fremstilles i laboratoriet ved å benytte konvensjonelle benkskummingsprosedyrer. De andre ingrediensene enn toluendiisocyanat (TDI) blandes grundig. Deretter tilsettes TDI (kommersiell 80:20 blanding av 2,4-og 2,6-isomerer) og blandes fort sammen. Blandingen helles inn i en standard 14 inch (35,6cm) X 14 inch X 6 inch (15,2cm) kakeboks. Blandingen får stige fritt til full høyde, hvoretter setningsgraden måles. Skummet herdes i en ovn ved 125°C i 5 minutter (eller ved noen tilfeller, ved 150°C i 30 minutter). Etter et minimum på 16 timer ved romtemperatur noteres eventuell krymping, og en 12 inch (30cm) X 12 inch X 4 inch (lOcm) prøve skjæres for fysisk testing. Formuleringene, prosesseringskarakteristika, og skumegenskapene er anført i tabell 1 til 5.
En noe forskjellig prosedyre benyttes i eksempel 32 - 39. Skummene er nominelt 80 kg/m3 (5 pund/ft<3>). TDI som benyttes er en kommersiell sammenblanding som inneholder en 65:35 blanding av 2,4- og 2,6-isomerer. Den reagerende blandingen får stige fritt til full høyde, og det oppnådde skummet herdes i en ovn ved 140°C i 4 timer. Etter et minimum på 24 timer ved romtemperatur, skjæres 4 prøver på lcmXlcmXlcm for toluendiamin (TDA)-analyse, og en 12 inch (30cm) X 12 inch X 4 inch (lOcm) prøve skjæres for fysisk testing. Innholdet av gjenværende 2,4-TDA i skummet måles ifølge metoden som er foreslått av European Isocyanate Producers Association (ISOPA). Metoden medfører ekstraksjon av TD A fra en skumprøve med vandig eddiksyreløsning; ingen derivarisering benyttes. Tabell 6 oppsummerer formuleringene og skumegenskapene.
Eksempel 1 - 6 og sammenlignin<g>seksempel 7- 8 ( Tabell 1)
Disse eksemplene viser hvordan de isocyanat-reaktive blandingene ifølge oppfinnelsen muliggjør formulering av lav-utholdenhets skum ved høy NCO-indeks. Sammenligningseksempel 8 er et typisk kommersielt viskoelastisk skum formulert ved 83 indeks. Eksempel 1-6 viser at et område av monoler fremstilt ved å benytte forskjellige katalysatorer (KOH eller dobbeltmetallcyanid) og med forskjellige mengder av oksyetyleninnhold og forskjellige hydroksyltall kan benyttes for å formulere viskoelastiske skum ved 100 indeks. Skummene bearbeides like godt som eller bedre enn kontrollen og har ingen krympeproblemer. I tillegg har de generelt en gunstig balanse av fysikalske egenskaper. Sammenligningseksempel 7 viser at monol-ekvivalentvekten er viktig: ved hydroksyltall 112 mg KOH/g (omtrent 500 ekvivalentvekt), er skumkompresjonssettene uaksep-table.
Eksempel 9 - 13 og sammenligningseksempel 14 og 15 ( Tabell 2)
Disse eksemplene illustrerer ytterligere viktigheten av monohydroksyltall. Merk de høy-ere enn akseptable kompresjonssettene i skummene som er fremstilt ved å benytte 112 mg KOH/g hydroksyltall-monolen. I motsetning til dette fremviser skummene ifølge eksempel 9 til 13 lave kompresjonssett og gode samlede skumegenskaper.
Eksempel 16 - 19 og sammenligningseksempel 8 ( Tabell 3)
Et bredt område av forskjellige polyoler, kryssbindere og kjedeekstendere kan benyttes sammen med monolen for å fremstille viskoelastiske skum ved 100 indeks. Skummene gir fortreffelig bearbeiding og egenskaper som er på høyde med de for kommersielle, lavindeksskum (sammenligningseksempel 8).
Eksempel 20 - 25 og sammenligningseksempel 26 ( Tabell 4")
Anvendelsen av den isocyanat-reaktive blandingen ifølge oppfinnelsen gir produsenter stort spillerom ved å variere isocyanatindeksen. Gode skum fremstilles lett ved indekser fra 95 til 110. Som sammenligningseksempel 26 illustrerer, er det ikke mulig kun å øke NCO-indeksen i den kommersielle formuleringen. Å gjøre dette resulterer i dårlig pro-sessering, vidtgående krymping og et produkt som ikke kan testes.
Eksempel 27 - 29 og sammenligningseksempel 30- 31 ( Tabell 5)
Effekten av vannivå er her vist. Med en 14 mg KOH/g hydroksyltall-monol tilstede, kan vannivået strekke seg fra 1 til 3 deler pr. 100 del isocyanat-reaktiv blanding, mens god bearbeiding og gode skumegenskaper opprettholdes. I motsetning til dette er prosesse-ringsnøling, skumkrympingene og testing ikke mulig når den kommersielle formuleringen modifiseres fra 2 deler vann til 1 del vann (sammenligningseksempel 30). Lignende problemer oppstår ved 100 indeks (sammenligningseksempel 31).
Eksempel 32 - 35 og sammenligningseksempel 36 - 39 ( Tabell 6)
En reaktiv monol er fordelaktig ved fremstilling av viskoelastiske skum ved høye indekser med god "håndfølelse" og lave restnivåer av toluendiaminer. Skum som fremstilles fra en all-PO-monol kan være oljeaktige å ta på dersom monolen ikke reagerer fullsten-dig med polyisocyanatet. 2,4-toluendiaminnivåer i herdet (140°C, 4 timer) skum på mindre enn 5 ppm kan oppnås ved å fremstille skummene ved 100 indeks og over ved å benytte den reaktive monolen (eksempel 32 —35). Disse nivåene er mye lavere enn de som finnes i skum fremstilt ved lavere isocyanatindekser uten monol og med all-PO-monoler (se sammenligningseksempel 36 - 39).
Tabell 7 Beskrivelse av monoler, polvoler og formulerin<g>skomponenter Monoler: MS-1 En sammenblanding av monoler med en gjennomsnittlig molekylvekt på
omtrent 200 bentytet som et utgangsmateriale for å fremstille andre
monoler.
M-l 45 0H#,all-PO
M-2 42 OH #, fremstilt ved dobbelmetallcyanid (DMC)-katalysert alkoksylering av MS-1 med en 7/93 sammenblanding av EO/PO til 1100 molekylvekt, etterfulgt av forsyning med en 70/30 sammenblanding av
EO/PO til en endelig molekylvekt på 1335. Totalt EO-innhold: 20%. M-3 13 OH #, fremstilt ved DMC-katalysert alkoksylering av M-6 med en 12/88 sammenblanding av EO/PO til 3400 molekylvekt, etterfulgt av forsyning med 70/30 EO/PO til en endelig molekylvekt på 4315. Totalt EO-innhold 20%. Primær OH-innhold: 39%. M-4 62 OH #, fremstilt ved propoksylering av MS-1. Ingen EO-kotilførsel. M-5 112 OH #, fremstilt ved alkoksylering av allylalkohol med 3/97 EO/PO til 210 molekylvekt, etterfulgt av forsyning med 70/30 EO/PO til molekylvekt 501. Totalt EO-innhold: 45%. M-6 35 OH #, fremstilt ved propoksylering av MS-1 ved å benytte DMC-katalysator. Ingen EO-kotilførsel. M-7 14 OH #, fremstilt ved propoksylering av MS-1 ved å benytte DMC-katalysator. Ingen EO-kotilførsel. M-8 20 OH #, fremstilt ved DMC-katalysert alkoksylering av M-4 med 10/90
EO/PO til 2340 molekylvekt, etterfulgt av forsyning med 60/40 EO/PO til molekylvekt 2800. Totalt EO-innhold: 15%. Primær OH-innhold: 37%. M-l 1 16 OH #, fremstilt ved propoksylering av allylalkohol, mindre enn 12% primær hydroksylgrupper. M-l2 25 OH #, fremstilt ved propoksylering av allylalkohol til molekylvekt 1800, etterfulgt av dekking med EO til en sluttmolekylvekt på 2200;
>90% primær OH-grupper.
Polvoler:
P-l 168 OH #, fremstilt ved propoksylering av glyserin.
P-2 Kommersiell polyol-sammenblanding benyttet for å fremstille viskoelastisk skum. Den har OH # 145 og en funksjonalitet på 3.
P-4 112 OH #, fremstilt ved propoksylering av glyserin.
P-5 137 OH # triol, fremstilt ved DMC-katalysert alkoksylering av en 240
OH # utgangstriol (propoksylert glyserin) med 8/92 EO/PO til 1025 molekylvekt, etterfulgt av forsyning med 60/40 EO/PO til molekylvekt
1230. Totalt EO-innhold: 15%. Primært OH-innhold: 29%.
P-l 1 240 OH #, fremstilt ved propoksylering av glyserin.
Andre komponenter
DEO A dietanolamin
DEG dietylenglykol
PG propylenglykol
DPG dipropylenglykol
MPD 2-metyl-l,3-propandiol
C-183 Niax C-183 aminkatalysatorsammenblanding
33-LV Dabco 33-LV aminkatalysator
A-I Niax A-I aminkatalysator
T-9 tinnoktoat
T-12 dibutyltindilaurat
L-620 Niax silikonsurfaktant, produkt fra CK Witco
B8002 silikonsurfaktant, produkt fra Goldschmidt
FR flammehemmende middel
TDI toluendiisocyanat (standard 80/20 eller 65/35 sammenblanding)
De foregående eksemplene er kun ment som illustrasjoner. De følgende kravene definerer oppfinnelsen

Claims (9)

1. Et viskoelastisk polyuretanskum som omfatter reaksjonsproduktet av vann, en surfaktant, én eller flere katalysatorer, et polyisocyanat og en isocyanat-reaktiv blanding som omfatter: (a) en polyester eller polyoksyalkylenmonol med en antallsmidlere ekvivalentvekt som er større enn omtrent 1000; (b) en polyester eller polyoksyalkylenpolyol med en antallsmidlere ekvivalentvekt på mindre enn omtrent 600; og (c) eventuelt en kjedeekstender eller en kryssbinder; der monolen omfatter fra omtrent 15 til omtrent vektprosent av den isocyanat-reaktive blandingen; der skummet fremstilles ved en isocyanatindeks på minst 90; og der skummet har en utholdenhet på mindre enn omtrent 15%.
2. Skum ifølge krav 1, der monolen er en polyoksypropylenmonol med en antallsmidlere ekvivalentvekt som er større enn omtrent 1500.
3. Skum ifølge krav 1, der monolen omfatter minst omtrent 25 vektprosent av den isocyanat-reaktive blandingen.
4. Skum ifølge krav 1, der monolen har et primært hydroksylendegruppe-innhold innenfor området på omtrent 15 til omtrent 50%.
5. Skum ifølge krav 1, der monolen har et primært hydroksylendegruppeinnhold som er større enn omtrent 50%.
6. Skum ifølge krav 1, der polyolen er en kopolymer av etylenoksid og propylenoksid med oksyetyleninnhold innenfor området på omtrent 5 til omtrent 50 vektprosent.
7. Skum ifølge krav 1, der kjedeekstenderen eller kryssbinderen har en antallsmidlere molekylvekt på mindre enn omtrent 200 og benyttes i en mengde innenfor området på omtrent 0,1 til omtrent 5 vektprosent basert på mengden av isocyanat-reaktiv blanding.
8. Skum ifølge krav 1, som ytterligere omfatter fra omtrent 0,1 til omtrent 30 vektprosent av en mykner.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av et viskoelastisk polyuretanskum ved å reagere vann, en surfaktant, én eller flere katalysatorer, et polyisocyanat og en isocyanat-reaktiv blanding, karakterisert ved at det som den isocyanat-reaktive blandingen benyttes: (a) en polyester eller polyoksyalkylenmonol med en antallsmidlere ekvivalentvekt som er større enn omtrent 100; (b) en polyester eller polyoksyalkylenpolyol med en antallsmidlere ekvivalentvekt på mindre enn omtrent 600; og (c) eventuelt en kjedeekstender eller en kryssbinder; der monolen omfatter fra omtrent 15 til omtrent 70 vektprosent av den isocyanat-reaktive blandingen; der skummet fremstilles ved en isocyanatindeks på minst 90; og der skummet har en utholdenhet som er mindre enn omtrent 15%-
NO20023453A 2000-01-31 2002-07-18 Viskoelastiske polyuretanskum NO20023453L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/495,192 US6391935B1 (en) 2000-01-31 2000-01-31 Viscoelastic polyurethane foams
PCT/IB2001/000209 WO2001057104A2 (en) 2000-01-31 2001-01-24 Viscoelastic polyurethane foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20023453D0 NO20023453D0 (no) 2002-07-18
NO20023453L true NO20023453L (no) 2002-09-17

Family

ID=23967642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20023453A NO20023453L (no) 2000-01-31 2002-07-18 Viskoelastiske polyuretanskum

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6391935B1 (no)
EP (1) EP1268596A2 (no)
JP (1) JP2003522235A (no)
AU (1) AU2001230455A1 (no)
BR (1) BR0107957A (no)
CA (1) CA2398507C (no)
MX (1) MXPA02007351A (no)
NO (1) NO20023453L (no)
PL (1) PL356303A1 (no)
WO (1) WO2001057104A2 (no)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6790871B1 (en) 2000-11-13 2004-09-14 Woodbridge Foam Corporation Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof
US6872270B2 (en) * 2001-04-19 2005-03-29 Textile Rubber & Chemical Co. Bubble pack cushioned composite, method of making and article made therefrom
DE60230272D1 (de) * 2001-04-27 2009-01-22 Huntsman Int Llc Verfahren zur herstellung eines viskoelastischen schaumstoffs
RU2284334C2 (ru) * 2001-05-21 2006-09-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Очень мягкий полиуретановый эластомер
US6491846B1 (en) * 2001-06-21 2002-12-10 Bayer Antwerpen, N.V. Process for the in-situ production of polyol blends, the in-situ produced polyol blends, and their use in the production of viscoelastic foam
AU2003248572B2 (en) * 2002-05-24 2008-01-17 Tempur-Pedic Management, Inc. Comfort pillow
CA2433137A1 (en) * 2002-06-22 2003-12-22 Wendell Martens Memory foam mattress system
WO2004020496A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyol combination
US7341776B1 (en) * 2002-10-03 2008-03-11 Milliren Charles M Protective foam with skin
US6908979B2 (en) 2002-11-18 2005-06-21 Huntsman International Llc Polyurethane elastomer gels
JP4667726B2 (ja) * 2003-04-25 2011-04-13 倉敷紡績株式会社 抗菌性軟質ウレタンフォーム及びそれを用いた枕
US7208531B2 (en) * 2003-06-26 2007-04-24 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
US7238730B2 (en) * 2003-06-26 2007-07-03 Basf Corporation Viscoelastic polyurethane foam
US20040266900A1 (en) * 2003-06-26 2004-12-30 Raymond Neff Viscoelastic polyurethane foam
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
DE602004017208D1 (de) * 2003-10-31 2008-11-27 Dow Global Technologies Inc Schalldämpfungssystem
US7185604B2 (en) * 2004-04-12 2007-03-06 Debra Leah Holte Orthopedic pet cushion
US8039078B2 (en) 2004-08-26 2011-10-18 Intellectual Property Holdings, Llc Energy-absorbing pads
DE102004047406A1 (de) 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
DE102004054394A1 (de) * 2004-11-10 2006-05-11 Basf Ag Polyurethane mit einer Asker C-Härte von 1 bis 70
US8419701B2 (en) * 2005-01-10 2013-04-16 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials
US20060160977A1 (en) * 2005-01-14 2006-07-20 Jung-Shun Ou Prescription for preparation of non-yellowing polyurethane foam
JP2006249270A (ja) * 2005-03-11 2006-09-21 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法
KR101292900B1 (ko) * 2005-04-21 2013-08-02 아사히 가라스 가부시키가이샤 저반발성 연질 폴리우레탄폼 및 그 제조 방법
US7469437B2 (en) 2005-06-24 2008-12-30 Tempur-Pedic Management, Inc. Reticulated material body support and method
US7958573B2 (en) * 2006-01-19 2011-06-14 Gentex Corporation Size adjustable safety and comfort liner for a helmet
US20070234629A1 (en) * 2006-02-06 2007-10-11 Brooks Joseph D Self-securing spring bobber
TW200801060A (en) 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
US8656537B2 (en) 2006-04-20 2014-02-25 Dan Foam Aps Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same
US10023683B2 (en) * 2006-06-12 2018-07-17 Evonik Degussa Gmbh Catalyst compositions for improving polyurethane foam performance
US20070299153A1 (en) 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
AU2007284932A1 (en) * 2006-08-10 2008-02-21 Dow Global Technologies Llc Method for preparing viscoelastic polyurethane foam
EP2077287B1 (en) * 2006-10-25 2013-06-26 Asahi Glass Company, Limited Method for producing soft polyurethane foam
JP5303885B2 (ja) * 2007-09-18 2013-10-02 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法および軟質ポリウレタンフォーム
KR20100075825A (ko) * 2007-09-28 2010-07-05 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼 및 열 프레스 성형품의 제조 방법 그리고 열 프레스 성형품
US20090306235A1 (en) * 2008-06-05 2009-12-10 Wang Jin Quan Memory Foam Pad
US20120028024A1 (en) 2008-07-18 2012-02-02 Dow Global Technologies Inc. Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams
CN101412798B (zh) 2008-11-21 2011-08-10 优洁(亚洲)有限公司 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法
US8455679B2 (en) * 2008-12-12 2013-06-04 Basf Se Prepolymer systems having reduced monomeric isocyanate contents
US8503688B2 (en) * 2009-08-24 2013-08-06 Gregory DiRusso Device to enhance an ear bud
USD617503S1 (en) 2010-01-27 2010-06-08 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet pad structure
US8726424B2 (en) 2010-06-03 2014-05-20 Intellectual Property Holdings, Llc Energy management structure
MX340103B (es) 2010-09-07 2016-06-27 Dow Global Tech Llc * Proceso para fabricar una espuma viscoelastica de poliuretano de mdi con baja solidificacion por compresion y alto flujo de aire.
US9029432B2 (en) 2010-09-29 2015-05-12 Dow Global Technologies Llc Process for making high airflow and low compression set viscoelastic polyurethane foam
US20140000016A1 (en) * 2010-12-09 2014-01-02 Claudio Storelli Slow Rebound Foam Padded Sports Shirt
US9516910B2 (en) 2011-07-01 2016-12-13 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet impact liner system
USD679058S1 (en) 2011-07-01 2013-03-26 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet liner
US8975335B2 (en) 2011-09-23 2015-03-10 Bayer Materialscience Llc Process for the production of high air flow polyether foams and the foams produced by this process
USD683079S1 (en) 2011-10-10 2013-05-21 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet liner
EP2599810A1 (de) 2011-12-02 2013-06-05 Basf Se Waschbare, viskoelastische Polyurethanweichschaumstoffe
DE102012203639A1 (de) 2012-03-08 2013-09-12 Evonik Industries Ag Additiv zur Einstellung der Glasübergangstemperatur von viskoelastischen Polyurethanweichschaumstoffen
US9320311B2 (en) 2012-05-02 2016-04-26 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet impact liner system
US9894953B2 (en) 2012-10-04 2018-02-20 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet retention system
CN104031235B (zh) 2013-03-05 2016-07-13 万华化学(北京)有限公司 一种粘弹性聚氨酯吸音泡沫的制备方法
US10201205B2 (en) * 2013-03-15 2019-02-12 Moor Innovative Technologies, Llc Helmet liner
JP6125451B2 (ja) * 2013-03-28 2017-05-10 三洋化成工業株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
USD733972S1 (en) 2013-09-12 2015-07-07 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet
AU2014342635B2 (en) 2013-10-28 2019-07-11 Team Wendy, Llc Helmet retention system
US11754374B2 (en) 2014-04-01 2023-09-12 University Of Tennessee Research Foundation Energy absorbing nanocomposite materials and methods thereof
CA2947458A1 (en) 2014-04-30 2015-11-05 Honeywell International Inc. Flexible, open-cell thermoset foams and blowing agents and methods for making same
EP3204438B1 (en) * 2014-10-07 2019-10-02 Shell International Research Maatschappij B.V. Improvements relating to polyurethanes
USD793625S1 (en) 2014-10-23 2017-08-01 Intellectual Property Holdings, Llc Helmet
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
CN107849212B (zh) 2015-07-06 2021-01-08 陶氏环球技术有限责任公司 聚氨酯预聚物
WO2018017363A1 (en) * 2016-07-21 2018-01-25 Dow Global Technologies Llc Composite cushioning structures, and methods of manufacturing thereof
WO2018022368A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Resinate Materials Group, Inc. Sustainable polyester polyol compositions
US10155837B2 (en) 2016-07-29 2018-12-18 Resinate Materials Group, Inc. Sustainable polyester polyol compositions
CN110402263B (zh) 2017-03-15 2022-06-07 科思创有限公司 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
PL3765558T3 (pl) 2018-03-13 2023-05-29 Dow Global Technologies Llc Pianka lepkosprężysta o powolnym czasie powrotu do stanu wyjściowego
CN108570138B (zh) * 2018-03-30 2020-08-25 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种高阻燃低密度低温敏性聚氨酯慢回弹泡沫
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US20240025094A1 (en) 2019-10-09 2024-01-25 Covestro Llc Methods, systems and computer program products for producing polyurethane foam products using optical and infrared imaging
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
WO2022200176A1 (de) * 2021-03-23 2022-09-29 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur reduktion von aromatischen (di-)aminen in polyurethanschaumstoffen
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
US20230039276A1 (en) 2021-07-28 2023-02-09 Covestro Llc Novel polyether polyol blends, a process for their preparation, foams prepared from these polyether polyol blends and a process for their preparation

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3405077A (en) 1964-12-31 1968-10-08 Dow Chemical Co Process for making soft polyurethane foams and product
US3875086A (en) 1973-08-10 1975-04-01 Jefferson Chem Co Inc Urethane containing monohydric polyether chain stoppers
CA1111996A (en) 1978-09-20 1981-11-03 Som N. Khanna Semi-flexible shock-absorbing polyurethane foam
US4367259A (en) 1981-07-27 1983-01-04 W. R. Grace & Co. Sound deadening material
US4722946A (en) 1986-07-03 1988-02-02 Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. Energy-attenuating polyurethanes
DE3710731A1 (de) 1987-03-31 1989-04-27 Stankiewicz Alois Dr Gmbh Polyurethanweichschaumstoff mit schallisolierenden und entdroehnenden eigenschaften
JPH0284421A (ja) 1988-06-04 1990-03-26 Achilles Corp 衝撃吸収性ポリウレタンフォーム及びその製造方法
NZ230729A (en) * 1988-09-23 1992-04-28 Dow Chemical Co Preparation of soft flexible polyurethane foam from a composition comprising a polyol and a monohydric polyether, in the presence of a trimerisation catalyst
US4981880A (en) 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
US4950695A (en) * 1989-03-06 1990-08-21 Pmc, Inc. Reduction of firmness in flexible polyurethane foam by addition of monofunctional alcohols, polyesters, and polyethers
US4980386A (en) 1989-04-28 1990-12-25 Polymer Dynamics Technology, Inc. Methods for the manufacture of energy-attenuating polyurethanes
DE3942330A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen
JP3500700B2 (ja) 1994-05-31 2004-02-23 旭硝子株式会社 非フォーム状ポリウレタン樹脂の製造方法
DE4443432A1 (de) 1994-12-06 1996-06-13 Elastogran Gmbh Unter Druck stehende, Treibmittel enthaltende Isocyanat-Semirpräpolymermischungen auf Basis von Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen und Monoalkoholen und/oder Hydroxyketonen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und ein Verfahren hierfür
DE19744747A1 (de) 1997-10-10 1999-04-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
US6136879A (en) 1997-10-28 2000-10-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. Soft polyurethane foam, method of producing the same and vehicle interior member using the same
US5919395A (en) 1997-10-30 1999-07-06 Shell Oil Company Polyol combination

Also Published As

Publication number Publication date
BR0107957A (pt) 2002-10-29
WO2001057104A2 (en) 2001-08-09
CA2398507C (en) 2009-09-29
EP1268596A2 (en) 2003-01-02
AU2001230455A1 (en) 2001-08-14
US6391935B1 (en) 2002-05-21
NO20023453D0 (no) 2002-07-18
CA2398507A1 (en) 2001-08-09
JP2003522235A (ja) 2003-07-22
MXPA02007351A (es) 2003-10-14
PL356303A1 (en) 2004-06-28
WO2001057104A3 (en) 2002-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2398507C (en) Viscoelastic polyurethane foams
AU768450B2 (en) High-resilient polyurethane foams produced from polyether polyols
US8362099B2 (en) Method for producing polyrethane soft foam materials
EP0734404B1 (en) Polyisocyanate based polymers prepared from formulations including non-silicone surfactants and method for the preparation thereof
US7625954B2 (en) Method for producing polyurethane-soft foam materials
US8236866B2 (en) High resilience foams
KR101914020B1 (ko) 낮은 영구 압축 변형률 및 높은 공기 유동의 mdi 점탄성 폴리우레탄 발포체 제조 방법
CN1772786B (zh) 具有低堆积密度和压缩强度的软泡沫塑料
EP1316573B1 (en) Flexible polyurethane foam and method for its production
US10793692B2 (en) Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
JP7250806B2 (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
CN107531869B (zh) 用于制备柔性聚氨酯泡沫的聚醚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇的混合物
US5177119A (en) Polyurethane foams blown only with water
US11572433B2 (en) In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
EP3394137B2 (en) Process for the production of polyurethane foams
FOAMI i, United States Patent (10) Patent No.: US 9.029, 432 B2
WO2016162353A1 (en) Improvements relating to polyols and polyurethanes

Legal Events

Date Code Title Description
FC2A Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application