NO180289B - Fremgangsmåte for fremstilling av laminater - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av laminater Download PDFInfo
- Publication number
- NO180289B NO180289B NO942776A NO942776A NO180289B NO 180289 B NO180289 B NO 180289B NO 942776 A NO942776 A NO 942776A NO 942776 A NO942776 A NO 942776A NO 180289 B NO180289 B NO 180289B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- interpolymer
- polyurethane
- layer
- weight
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 20
- -1 saturated aliphatic mono-carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims description 15
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 13
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 11
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006699 (C1-C3) hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- NDKGUMMLYBINOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound FC(Cl)CCl NDKGUMMLYBINOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/02—Cellular or porous
- B32B2305/022—Foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2331/00—Polyvinylesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- B32B2333/04—Polymers of esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2509/00—Household appliances
- B32B2509/10—Refrigerators or refrigerating equipment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av laminater med minst ett skikt av et polyolefin og minst ett skikt av et polyuretan og/eller polyisocyanurat. Mer spesielt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av laminater med minst ett skikt av et polyolefin, så som polypropylen, og minst ett skikt av polyuretan- og/eller polyisocyanurat-skum.
Polyolefiner, spesielt polypropylen, har blitt det mest vanlig anvendte plastmateriale for anvendelse både i hus-holdning og industrielt. Dette er på grunn av disse materi-alers gode ytelse til relativt lave kostnader. Én av de mange anvendelser for polypropylen er som basis-skikt for laminater. Disse laminater som oppnås ved koekstrudering kombinerer egenskaper fra polyolefinskiktet og materialet som er festet til dette.
Polypropylen kan f.eks. anvendes for å erstatte seig-gjort polystyren eller ABS som vanligvis anvendes som et foringsmateriale i kjøleskap. Det ble funnet at de originale materialer på skadelig måte kunne bli påvirket av de miljø-messig mer vennlige esemidler (HCFC-typer, (cyklo)hydrokarboner med lav molekylvekt) som erstatter de i høy grad kritiserte CFC-esemidler. En ulempe med polyolefiner er at de på grunn av de inerte overflater ikke lett kan bindes til andre (polare) materialer, spesielt ikke til polyuretan og/eller polyisocyanurat. Også på andre områder, så som fremstilling av "high-tech" sports-sko, ved fremstilling av isolerte rør og ved anvendelse i motorkjøretøyer, kan dette problem med adhesjon mellom polyolefiner og polyuretaner forekomme.
Innenfor fagområdet er det blitt foreslått forskjellige overflatebehandlinger, så som flammeoksydasjon, corona-utladning og kjemisk etsing, noe som til en viss grad har kunnet forbedre bindingen mellom inerte polyolefiner og polare materialer. Det er videre kjent å anvende trykk-følsomme adhesiver, slik det er beskrevet i US-A-3 258 443, eller kombinasjoner av bindeskikt og adhesive toppskikt, slik det er beskrevet i US-A-4 288 499.
Spesielt tilveiebringes ifølge sistnevnte dokument (se f.eks. eksempel 11) polypropylen/polyuretan-skumlaminater som har en betydelig rivestyrke. Fremgangsmåten som er beskrevet består i påføring av et bindeskikt på polypropylenet og et trykkfølsomt toppskikt på polyuretan-paneler som er skummet på forhånd, og sammenpressing av begge materialer mot hveran-dre. Denne fremgangsmåte passer ikke ved mange anvendelser og er spesielt urealiserbar for husholdningsanvendelser hvor skum må ekspanderes in situ.
Foreliggende oppfinnelses formål er å tilveiebringe en mer effektiv fremgangsmåte for fremstilling av laminater med minst ett skikt av et polyolefin, spesielt et ubehandlet polypropylen, og minst ett skikt av polyuretan og/eller polyisocyanurat . Denne fremgangsmåte overvinner de ovenfor nevnte ulemper slik at det således f.eks. blir mulig å fremstille polyuretanskum i en på forhånd belagt polypropylenform. Oppfinnelsen tilveiebringer således en fremgangsmåte for fremstilling av laminater med minst ett skikt av et polyolefin og minst ett skikt av polyuretan og/eller polyisocyanurat, og omfatter påføring av et interpolymerbelegg på minst én side av polyolefinskiktet. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter fremstilling av skiktet av polyuretan og/eller polyisocyanurat på toppen av interpolymerbelegget, idet interpolymerbelegget består av en interpolymer fremstilt ved polymerisasjon i masse, løsning, suspensjon eller emulsjon av en monomerblanding som har en midlere løselighetsparameter 6 på mindre enn 8,1, fortrinnsvis mindre enn 8,05, idet monomerblandingen omfatter
1) minst 60 vekt% og fortrinnsvis minst 80 vekt% av en eller flere vinylestere av tertiære, mettede karboksyl-syrer som inneholder 5 til 20, fortrinnsvis 5 til 13 karbonatomer i syreandelen, idet resten, som er mindre enn 40 vekt% fortrinnsvis mindre enn 2 0 vekt%, består av
minst
2) én eller flere alkylestere av en polymeriserbar, alfa-, beta-umettet karboksylsyre som inneholder opptil 12
karbonatomer i alkylandelen, og/eller
3) én eller flere vinylestere av mettede alifatiske mono-karboksylsyrer som inneholder opptil 8 karbonatomer i syreandelen og/eller 4) opptil 3 vekt%, fortrinnsvis opptil 1 vekt%, av én eller flere stabiliserende monomerer valgt fra gruppen som omfatter (met) akryl syre, (met) akrylamid, et C1-C3-hydroksyalkyl(met)akrylat og natriumvinylsulfonat.
Det er spesielt overraskende at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lykkes når det gjelder å tilveiebringe laminater med minst ett skikt av polyolefin og minst ett skikt av et polyuretan- og/eller polyisocyanurat-skum. Esemidlene som vanligvis anvendes for fremstilling av et skum, så som de (utgåtte) CFC-typer, HCFC-typene og de lavere (cyklo)hydrokarboner (det vil si slike som har et kokepunkt på mindre enn 80°C, så som cyklopentan), løser lett interpolymer-belegget som er påført polyolefinet, spesielt ved reaksjonstempera-turen for polymerisasjonen av utgangsmaterialene for polyuretanet og/eller polyisocyanuratet. Etter at interpolymeren er blitt oppløst og således fjernet, vil en fagmann ikke forvente at polyuretanet og/eller polyisocyanuratet skal klebe til polyolefinet.
Selv i fravær av et esemiddel eller et annet middel som kunne løse opp interpolymeren, vil en fagmann ikke forvente at den anvendte interpolymer forblir inert i tilstrekkelig grad under påføringen og påfølgende polymerisasjon av utgangsmaterialene polyuretan og/eller polyisocyanurat til å tilveiebringe de utmerkede adhesiv-egenskaper som er funnet av oppfinnerne. Slike utgangsmaterialer er kjent for å være i høy grad reaktive og antas derfor å være ødeleggende når det gjelder interpolymerbeleggets integritet.
Interpolymerbelegget er sammensatt av en interpolymer som på egnet måte fremstilles ved masse-, løsnings-, sus-pensjons- og - foretrukket av miljøgrunner - emulsjonspolymerisasjon. Det påføres på polyolefinet ved hjelp av på-før ingsteknikker som er kjent innenfor fagområdet. En svært godt egnet påføringsteknikk omfatter påføring av en vannbasert lateks (oppnådd ved emulsjonspolymerisasjon).
Interpolymeren fremstilles på egnet måte fra en monomerblanding som har en midlere løselighetsparameter 5 (beregnet ved hjelp av "de gruppemolare tiltrekningskonstanter", i henhold til Small, Polymers Handbook, 2. utgave, seksjon IV, del 15, side IV-337 til 359) på mindre enn 8,1, fortrinnsvis mindre enn 8,05. En interpolymer fremstilt fra en monomerblanding som har en 5 på 8,1 eller litt høyere kan også anvendes, men bare i kombinasjon med overflateaktivt middel som setter ned overflatespenningen for interpolymerbelegget og under forutsetning av den totale mengde overflateaktivt middel (inkludert den mengde overflateaktivt middel som anvendes i interpolymer-produksjonstrinnet) ikke i betydelig grad øker beleggets polaritet.
Dersom interpolymeren fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon, er det ønskelig at lateksen i hovedsak er fri for miljømessig uønskede ko-løsemidler eller koalesceringsmidler. Det foretrekkes derfor at interpolymeren har en minimums-filmdannelsestemperatur som er lavere enn påføringstempera-turen (f.eks. under 25°C). Det skal forstås at fagmannen ikke vil ha noen vanskeligheter med å fremstille en slik interpolymer ved passende valg av monomerer og forholdene mellom disse.
Bakgrunnsinformasjon når det gjelder egnede monomerer og prosessbetingelser kan f.eks. finnes i VeoVa Technical Manuals, spesielt VM 2.3 (distribuert av Shell International Chemical Company; VeoVa er et registrert varemerke), og i mange patenter innenfor dette tekniske området.
Metoder og betingelser for polymerisering av de foran nevnte monomerer er likeledes velkjente av fagmannen. I den foretrukne utførelse oppnås interpolymerene ved emulsjonspolymerisasjon under anvendelse av et vannløselig peroksyd eller/og persulfat som initiator og egnede overflateaktive midler som stabiliseringsmidler.
Latekser som oppnås ved emulsjonspolymerisasjon omfatter fortrinnsvis 20 til 60% av de polymere faste stoffer og mest foretrukket 30 til 45% av lateks-polymerfaststoffene.
Den klebende interpolymer i løsning, i suspensjon og fortrinnsvis i vandig dispersjon, kan anvendes som den er eller formulert med andre bestanddeler for å oppnå vanlige anvendelsesegenskaper.
Fortykningsmidler kan tilsettes for å oppnå den riktige reologi i avhengighet av påføringsteknikken (børste, luft-spray og spraying uten luft, i varm eller kald tilstand). Ytterligere stabiliserende overflateaktivt middel som gene-reit tilsettes i en mengde på ca. 0,1 til 1,0%, kan være ønskelig for å oppnå en høyere stabilitet for systemet og/eller for å forbedre fukte-evnen for den inerte overflate med den våte interpolymerfilm. Andre additiver som normalt anvendes i vannbaserte belegg kan tilsettes, så som antiskum-middel, midler som forhindrer frysing, baktericid, fungicid, etc.
Det er egnet at interpolymeren påføres som en vannbasert lateks (fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon), idet lateksen omfatter en ettertilsatt mengde av spesielt overflateaktivt middel (f.eks. fluorerte overflateaktive midler) for å redu-sere lateksens overflatespenning for å sikre en homogen på-føring av den våte film på polyolefinet. En liten mengde - 0,1 til 1,0 vekt%, fortrinnsvis 0,2 til 0,5 vekt% basert på lateks - er tilstrekkelig til å sikre en egnet fukteevne for polyolefinet med det vannbaserte belegg.
Som angitt ovenfor er laminatene fremstilt ved hjelp av foreliggende fremgangsmåter spesielt anvendbare for dyp-fryser- og kjøleskapsindustri, ettersom de har utmerket rivestyrke godt under -20°C (driftstemperatur) samt ved 60°C eller høyere (temperatur som kan forekomme i formen hvor laminatene befinner seg og hvor de kan utsettes for rive-belastninger).
Polyuretanskiktet og/eller polyisocyanuratskiktet på-føres på interpolymerbelegget ved å bringe de vanlige utgangsmaterialer (monomerer, katalysator og ytterligere additiver) på toppen av belegget og la dem gjennomgå polymerisa-sj onsbetingelser.
Fremstillingen av polyuretaner og/eller polyiso-cyanurater er velkjent i teknikken og er - som sådan - ingen del av oppfinnelsen.
I Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. utgave, bind 23, omfatter et helt kapittel "uretanpolymerer".
Selv om det organiske polyisocyanat som anvendes i foreliggende oppfinnelse kan være ett eller flere av de aroma-tiske, alifatiske og/eller cykloalifatiske forbindelser som er beskrevet i denne referanse (se spesielt listen på sidene 586 og 587), er handelsmonomerene toluendiisocyanat ("TDI"), 4,4'-metylendifenyl-diisocyanat ("MDI", også angitt som difenylmetan-diisocyanat), eller det polymere produkt av sistnevnte ("PMDI") og blandinger av disse foretrukket. I tillegg er det i denne referanse en omfattende opplisting av mulige ko-reaktanter (polyoler og/eller vann, etc), esemidler, katalysatorer, flammehemmere, ekstendere og andre vanlige additiver. Fyllstoffer, fargestoffer eller myknere av kjente typer kan også anvendes. Disse og andre hjelpestoffer er velkjent av fagfolk og det å finne de vanlige forholds-messige mengder av alle disse forbindelser krever ingen oppfinnerisk ytelse.
I den foretrukne utførelse, hvor et skikt av polyuretanskum påføres på toppen av interpolymerbelegget, gjennomføres skummingen i nærvær av vann og/eller ytterligere organiske esemidler. Slike organiske esemidler er fortrinnsvis i hovedsak fri for halogenerte hydrokarboner. Vannet, dersom det i det hele tatt anvendes, anvendes normalt i mengder fra 0,5 til 15 vektdeler, fortrinnsvis 1,0 til 10 vektdeler, mer foretrukket 2 til 5 vektdeler, basert på 100 vektdeler polyol.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan fortrinnsvis anvendes enten kontinuerlig i et åpen miljø under anvendelse av et transportbelte, eller satsvis i en lukket form ved in situ skumming, det vil si under anvendelse av en fell (engelsk: slabstock) eller en støpeprosess.
I den mest foretrukne utførelse omfatter polyuretan-utgangsblandingen: 1) En polyolblanding med et hydroksyltall i området 20 0 - 700 mg KOH/g, 2) ett eller flere polyisocyanater, fortrinnsvis valgt fra toluen-diisocyanat og/eller difenylmetan-diisocyanat og 3) ett eller flere esemidler, fortrinnsvis fra HCFC 141B, og/eller cyklopentan og eventuelt vann.
Det foretrukne hydroksyltall for polyolen avhenger av typen esemiddel som anvendes, og spesielt av innholdet og nivået av vann i formuleringen. I denne foretrukne utførelse kan polyolblandingene inneholde additiver, så som overflateaktive midler, normalt silisiumorganiske forbindelser, katalysatorer, så som amin eller metallorganiske forbindelser. Selv om polyolen kan tørkes dersom vann anvendes som esemiddel, kan det også være tilstede i polyolen. Dersom vann er tilstede så er det fortrinnsvis i mengder opptil 7 vektdeler, basert på 100 vektdeler polyol.
Den spesifikke sammensetning av polyuretanblandingen som anvendes vil avhenge av bearbeidingsbetingelser og egenskaper som kreves for sluttproduktet. Utgangsblandingene som er blitt valgt for å illustrere foreliggende oppfinnelse omfatter polyolblandinger med hydroksyltall i området 32 0 - 42 0 mg KOH/g og inneholdende silisiumorganisk overflateaktivt middel, aminkatalysator og vann-nivåer på 3,0 til 3,5 vektdeler, basert på 100 vektdeler polyol. Rå difenylmetan-diisocyanat (Shell Caradate 30) ble anvendt i en mengde på 10% i overskudd av det beregnede nødvendige støkiometriske nivå. Tilsetningen av ekstra polyisocyanat gjøres for at sidereak-sjoner skal kunne finne sted under polyuretanreaksjonen og er vanlig praksis. Esemidlene anvendt i forbindelse med vannet i blandingen var HCFC141-b og cyklopentan. Slike blandinger betraktes som anvendbare ved fremstilling av kjøleskap og dypfrysere.
Polyolefinskiktet som sådant er heller ingen del av oppfinnelsen. I den foran angitte "Encyclopedia of Chemical Technology" 3. utgave, bind 16 ("Olefin polymers") kan all relevant informasjon om polyolefiner generelt og polypropylen spesielt finnes.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsens natur. Oppfinnelsen illustreres i eksemplene ved de foretrukne ut-førelser .
1. Adhesjon av interpolymeren på polyolefin
Skikt ble påført med børste på ubehandlede polypropylenark (Shell kvalitet i JE6100) og de resulterende filmer ble tørket ved 80°C i en tidsperiode på 15 minutter. Adhesjonen av belegget på polypropylen ble testet i henhold til ASTM-metode D 3359, det vil si at et "tverr-kutt" ble trukket med en "Gitterschnitt"-kniv (modell 295) på belegget, en porsjon trykkfølsomt adhesiv-tape ble anbrakt over det innskårede areale og hurtig trukket ved en vinkel på 45°. X-kuttarealet ble undersøkt og adhesjonen ble gradert i samsvar med følgende skala hvor 2A betraktes som utilstrekkelig.
Det ble av de monomere blandinger fremstilt flere latekser med avtagende løselighetsparametere. Deres monomer-sammensetning, gjennomsnittlige løselighetsparameter og ad-hesjonsgradering er beskrevet i tabell 1. Latekser A til F er sammenligningseksempler av hvilke lateks D tilsvarer eksempel I i US patent A-4 288 499. Lateks J har den samme monomer-sammensetning som lateks I, men en litt lavere mengde overflateaktivt middel (1% anionisk forbindelse i stedet for 1 vekt% anioniske og 2 vekt% ikke-ioniske som anvendt i de andre latekser). Den høyere mengde av "ikke-ionisk" overflateaktivt middel i lateks I resulterer i en høyere polaritet for lateksen, noe som forklarer det litt dårligere ad-hesjonsnivå for denne lateks i sammenligning med det som ble oppnådd med lateks J.
2. Adhesjon av polyuretan på belagt polypropylen .
2.1. Fremstilling av testprøver
Latekser D, H, K og L ble valgt ut for ytterligere testing. Ubehandlede propylenark (tykkelse 3 mm, Shell kvalitet JE6100) ble belagt på begge sider med interpolymerer som beskrevet ovenfor og beleggene ble tørket i 15 minutter ved 8 0°C. Et belagt ark ble så anbrakt i en form med dimen-sjoner 600 x 600 x 50 mm, og som var forvarmet til en temperatur på 4 0 - 45°C. En blanding av utgangsmaterialer for polyuretanskum (i samsvar med den foretrukne utførelse) ble helt inn i formen. Det resulterende polyuretanskum ble holdt i formen i en herdeperiode på ca. 10 minutter og i direkte kontakt med det belagte ark. Det laminerte panel fremstilt på denne måte hadde sammensetningen: Belegg/polypropylenark/belegg/polyuretanskum (enkelt støpt stykke, se figur 2).
Ved en annen teknikk for fremstilling av testprøver ble det enkeltstøpte teststykke som fremstilt ovenfor anvendt. Når polyuretanskummet ble herdet, ble det enkeltstøpte stykke anbrakt i en annen form med samme lengde og bredde, men med en hulromstykkelse på 100 mm. Det enkeltstøpte stykke ble anbrakt i formen på en slik måte at en andre blanding av polyuretan-utgangsmaterialene kunne helles inn i formen og det resulterende skum ble dannet i direkte kontakt med den ekspo-nerte front av det belagte polypropylenark. Det laminerte panel fremstilt på denne måte hadde sammensetningen: Polyuretanskum/belegg/polyuretanark/belegg/polyuretanskum (dobbelt støpt stykke, se figur 3).
De laminerte paneler fikk kondisjoneres i en ytterligere periode på minst 24 timer ved romtemperatur før de ble skåret til for å tilveiebringe egnede teststykker for strekkfasthets-adhesjonstesting i henhold til ASTM D1623 type C. Metallplater ble festet til motsatte fronter av teststykkene med et tokomponent-epoksy- eller polyuretan-adhesiv. Metall-platene var slik at de kunne festes i kjevene på en strekk-fasthetsmåler (extensometer). Et Instron 4502 ble anvendt for å bestemme strekkfastheten.
Gripeanordningen for testing av adhesjonsegenskapene ved strekkfasthetstesten er skjematisk vist i figur 1. Pilene på denne figur illustrerer kraftretningen, mens den sorte, rektangulære boks representerer teststykket.
2.2 Resultater av strekkfasthetsprøvene
Resultatene av strekkfasthetsmålingene vist i tabell 2, er gjennomsnittet for minst 10 teststykker i form av enkelt-og/eller dobbeltstøpte teststykker. Latekser D, H, K og L er blitt testet som interpolymerbelegg mellom polypropylenarket og polyuretanskummet. Blandingen for fremstilling av polyuretanskummet ble holdt konstant under anvendelse av Caracell-051 (et Shell-varemerke for cyklopentan) som esemiddel. Tester ble gjennomført ved 23°C.
Det skal bemerkes at i henhold til H.J.M Griinbauer et al. (Proceeding of polyurethanes world congress, 1991), tilsvarer en tilfredsstillende strekkfasthets-bindestyrke minst 110 kPa. Likevel er en strekkfasthets-bindestyrke på 100 kPa (eksempel 2 under anvendelse av Lateks H) fremdeles adekvat. Prøver 3 og 4 utkonkurrerte disse verdier og viste at lateks L og spesielt lateks K er spesielt egnet for å fremme adhesjon mellom polypropylen og in situ blåst polyuretanskum. Lateks D (eksempel 1 i US patent 4 288 499) viste svært dår-lig ytelse.
Andre tester ble gjennomført under vanskeligere betingelser på prøver fremstilt under anvendelse av lateks K som adhesjonsfremmer. To forskjellige esemidler ble anvendt: Caracell-051' og HCFC 141 B (Solvay Fluor und Derivate GmbH). For å etterligne betingelsene som en støping vil møte ved fremstilling og påfølgende anvendelse av fryserforinger, ble prøver testet ved 23, -40 og 80°C. Resultatene er vist i tabell 3. I stedet for delaminering ved flatene av interpolymerbelegg og skum, sviktet nesten alle prøver på grunn av at skummet sviktet. Det kan derfor konkluderes at adhesjonen som ble tilveiebragt ved hjelp av interpolymerbelegget bestod selv under de hardeste testbetingelser.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av laminater av minst ett skikt av et polyolefin (3) og minst ett skikt av polyuretan (2) og/eller polyisocyanurat, omfattende påføring av et interpolymerbelegg (4) på minst én side av polyolefinskiktet (3) ,
karakterisert ved at den omfatter fremstilling av skiktet av polyuretan (2) og/eller polyisocyanurat på toppen av interpolymerbelegget (4), hvor interpolymerbelegget (4) består av en interpolymer fremstilt ved polymerisasjon i masse, løsning, suspensjon eller emulsjon av en monomerblanding som har en midlere løselighetsparameter 6 på mindre enn 8,1, fortrinnsvis mindre enn 8,05, idet monomerblandingen omfatter
1) minst 60 vekt% og fortrinnsvis minst 80 vekt% av en eller flere vinylestere av tertiære, mettede karboksyl-syrer som inneholder 5 til 20, fortrinnsvis 5 til 13 karbonatomer i syreandelen, idet resten, som er mindre enn 4 0 vekt%, fortrinnsvis mindre enn 2 0 vekt%, består av minst
2) én eller flere alkylestere av en polymeriserbar, alfa-, beta-umettet karboksylsyre som inneholder opptil 12 karbonatomer i alkylandelen, og/eller
3) én eller flere vinylestere av mettede alifatiske mono-karboksylsyrer som inneholder opptil 8 karbonatomer i syreandelen, og/eller
4) opptil 3 vekt%, fortrinnsvis opptil 1 vekt%, av én eller flere stabiliserende monomerer valgt fra gruppen som omfatter (met)akrylsyre, (met)akrylamid, et C1-C3- hydrok-syalkyl(met)akrylat og natriumvinylsulfonat.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at polyolefinet (3) er polypropylen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at polyuretanet og/eller polyisocyanuratet fremstilles i nærvær av et esemiddel.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at esemidlet er cyklopentan eller en blanding som omfatter cyklopentan.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at esemidlet er vann eller en blanding av vann med cyklopentan eller med en blanding som omfatter cyklopentan.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1 - 5,
karakterisert ved at skiktet av polyuretan (2) og/eller polyisocyanurat er et skikt av polyuretanskum.
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 6,
karakterisert ved at polyuretanet fremstilles ved polymerisering i nærvær av en egnet katalysator av en utgangsblanding som omfatter
1) en polyolblanding med et hydroksyltall i området 20 0 - 700 mg KOH/g,
2) ett eller flere polyisocyanater, fortrinnsvis valgt fra toluen-diisocyanat og/eller difenylmetan-diisocyanat, og
3) ett eller flere esemidler, fortrinnsvis valgt fra HCFC 141B, og/eller cyklopentan, og eventuelt vann.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at interpolymeren fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon og at interpolymerbelegget (4) fremstilles ved påføring av lateksen som inneholder interpolymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93202234 | 1993-07-28 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO942776D0 NO942776D0 (no) | 1994-07-26 |
| NO942776L NO942776L (no) | 1995-01-30 |
| NO180289B true NO180289B (no) | 1996-12-16 |
| NO180289C NO180289C (no) | 1997-03-26 |
Family
ID=8214011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO942776A NO180289C (no) | 1993-07-28 | 1994-07-26 | Fremgangsmåte for fremstilling av laminater |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0636474B1 (no) |
| KR (1) | KR100323378B1 (no) |
| AU (1) | AU672505B2 (no) |
| BR (1) | BR9402934A (no) |
| CA (1) | CA2128836A1 (no) |
| DE (1) | DE69421336T2 (no) |
| ES (1) | ES2137317T3 (no) |
| NO (1) | NO180289C (no) |
| TW (1) | TW334392B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19932788A1 (de) * | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Umformen eines flächigen Kunststoffteils |
| AU1138701A (en) * | 1999-10-15 | 2001-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Coating compositions for poly(alkylene) polymers |
| US11111353B2 (en) * | 2017-08-03 | 2021-09-07 | Dic Corporation | Porous-object production method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1251973A (no) * | 1968-05-31 | 1971-11-03 | ||
| US4288499A (en) * | 1979-05-08 | 1981-09-08 | Rohm And Haas Company | Polymers adherent to polyolefins |
| JPS57147564A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-11 | Kuraray Co Ltd | Adhesive composition |
| JP2735102B2 (ja) * | 1988-09-28 | 1998-04-02 | 三井東圧化学株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| DE3933335C2 (de) * | 1989-10-06 | 1998-08-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
| GB9024753D0 (en) * | 1990-11-14 | 1991-01-02 | Shell Int Research | Interpolymer latices from esters of(meth)acrylic acid and vinyl esters of branched chain carboxylic acids |
| JPH0625330B2 (ja) * | 1991-11-22 | 1994-04-06 | 株式会社クラレ | 接着剤組成物 |
-
1994
- 1994-07-20 TW TW083106151A patent/TW334392B/zh active
- 1994-07-26 AU AU68695/94A patent/AU672505B2/en not_active Ceased
- 1994-07-26 NO NO942776A patent/NO180289C/no not_active IP Right Cessation
- 1994-07-26 CA CA002128836A patent/CA2128836A1/en not_active Abandoned
- 1994-07-26 BR BR9402934A patent/BR9402934A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-27 KR KR1019940018292A patent/KR100323378B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-07-28 EP EP94202198A patent/EP0636474B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-28 ES ES94202198T patent/ES2137317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-28 DE DE69421336T patent/DE69421336T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU672505B2 (en) | 1996-10-03 |
| ES2137317T3 (es) | 1999-12-16 |
| NO180289C (no) | 1997-03-26 |
| KR950002981A (ko) | 1995-02-16 |
| EP0636474B1 (en) | 1999-10-27 |
| KR100323378B1 (ko) | 2002-06-22 |
| NO942776D0 (no) | 1994-07-26 |
| AU6869594A (en) | 1995-02-09 |
| DE69421336D1 (de) | 1999-12-02 |
| BR9402934A (pt) | 1996-11-05 |
| TW334392B (en) | 1998-06-21 |
| CA2128836A1 (en) | 1995-01-29 |
| NO942776L (no) | 1995-01-30 |
| EP0636474A1 (en) | 1995-02-01 |
| DE69421336T2 (de) | 2000-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6290803B1 (en) | Bonding method for water-based formulations having enhanced characteristics | |
| US5773544A (en) | Polychloroprene composition | |
| JP5043423B2 (ja) | クロロプレン系共重合体ラテックス、製造方法及びその用途 | |
| WO2007127681A2 (en) | Adhesive formulation for vacuum forming applications | |
| CA2550005A1 (en) | Interpolymer resin particles | |
| JPWO2008026671A1 (ja) | クロロプレン系重合体ラテックス、及びその製造方法 | |
| JP2001518958A (ja) | 架橋可能な水性コーティング組成物 | |
| US4853061A (en) | Polyurethane adhesive thermoforming lamination process employing water-based | |
| US5527846A (en) | Polychloroprene adhesive latex composition | |
| NO180289B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av laminater | |
| US4211684A (en) | Vinylidene chloride polymer latex | |
| EP1167446A1 (en) | Chloroprene latex composition, process for producing the same, and adhesive composition comprising the same | |
| JPS581684B2 (ja) | 感圧接着性発泡体の製造方法 | |
| US7488770B2 (en) | Method for production of polychloroprene latex in ethylene-vinyl-acetate copolymer | |
| US5766762A (en) | Treating agent for bonding, treated polyester fiber, elastic body and processes for their production | |
| US4168342A (en) | Method of preparing laminates and said laminates | |
| US7214634B2 (en) | Layered product | |
| JPH08302316A (ja) | ゴム系接着剤組成物 | |
| US20130018134A1 (en) | Polychloroprene compositions with improved adhesion properties | |
| JP2002226622A (ja) | 発泡性ゴム変性アクリロニトリル・スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形体 | |
| WO2023238748A1 (ja) | ポリクロロプレンラテックス接着剤 | |
| EP0307050A1 (en) | Aqueous latex laminating adhesives which improve adherence between various substrates | |
| WO2022070681A1 (ja) | ゴムラテックス及びその製造方法 | |
| CA1292933C (en) | Foam core laminate structures with facer material and interactive adhesive | |
| JPH0726209A (ja) | 接着方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |