NO177346B - Fremgangsmåte ved fremstilling av tunge hydrokarboner fra gassformige lette hydrokarboner - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av tunge hydrokarboner fra gassformige lette hydrokarboner Download PDFInfo
- Publication number
- NO177346B NO177346B NO890459A NO890459A NO177346B NO 177346 B NO177346 B NO 177346B NO 890459 A NO890459 A NO 890459A NO 890459 A NO890459 A NO 890459A NO 177346 B NO177346 B NO 177346B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- hydrogen
- water
- carbon dioxide
- stream
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 93
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 93
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 78
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 74
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 70
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 45
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 43
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 42
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 6
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000002453 autothermal reforming Methods 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 natural gas Chemical class 0.000 description 3
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 3
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0485—Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art som er angitt i krav l's ingress, ved fremstilling av tunge hydrokarboner fra gassformige lette hydrokarboner.
Syntetisk fremstilling av hydrokarboner ved katalytisk omsetning av karbonmonoksid og hydrogen er velkjent og refereres generelt til som Fischer-Tropsch reaksjonen. Et antall katalysatorer har blitt benyttet for å utføre reaksjonen, og ved relativt lave trykk (nær atmosfæretrykk til 6.8 bar) og temperaturer i området 148-315<*>C, kan det fremstilles både mettede og umettede hydrokarboner. Syntesereaksjonen er svært eksoterm og temperaturfølsom og forutsetter temperaturkontroll for å gi en tilfredsstillende hydrokarbonprodukt selektivitet. Fischer.Tropsch syntesen kan karakteriseres ved følgende generelle reaksjon :
Hittil er det benyttet to hovedmetoder for fremstilling av syntesegassen som brukes som innmatning i Fischer-Tropsch syntesen.
Den ene metoden er vanndamp-reforming hvor en eller flere lette hydrokarboner som f.eks. metan omsettes med vanndamp over en katalysator og danner karbonmonoksid og hydrogen. Den andre metoden er partiell oksidasjon hvor et eller flere lette hudrokarboner forbrennes ikke-støkiometrisk og danner syntesegass.
Den grunnleggende vanndamp-reforming prosessen kan representeres ved følgende generelle formel :
Vanndampreforming reaksjonen er endoterm og det benyttes ofte en katalysator som inneholder nikkel. Hydrogen til karbonmonoksid-forholdet i den fremstilte syntesegassen ved
vanndamp-reforming av metan er ca. 3:1.
Partiell oksidasjon er en ikke-katalytisk, ikke-støkiomet-risk forbrenning av lette hydrokarboner som f.eks. metan for å fremstille syntesegass. Den grunnleggende reaksjonen kan representeres ved følgende formel :
Den partielle oksidasjonen utføres typisk ved å benytte oksygen med høy renhet, noe som medfører store kostnader. Hydrogen til karbonmonoksid-forholdet ved partiell oksidasjon av metan er omtrent 2:1.
En kombinasjon av partiell oksidasjon og vanndamp-reforming, kjent som autotermisk reforming, hvor luft benyttes som oksygenkilde for den partielle oksidasjonsreaksjonen er også benyttet for å fremstille syntesegass. For eksempel beskriver U.S. patentene 2,552,308 og 2,686,195 en lavtrykks hydrokarbon synteseprosess hvor autotermisk reforming med luft benyttes for å fremstille syntesegass til Fischer-Tropsch syntesen. Autotermisk reforming er en enkel kombinasjon av partiell oksidasjon og vanndampreforming hvor den eksoterme varmen fra den partielle oksidasjonen fremskaffer den nødvendige varmemengden til den endoterme vanndamp-reformingsprosessen. Autotermisk reforming kan utføres i en relativ rimelig, motstandsdyktig karbon-stål reaktor, noe som medfører lave kostnader.
Den autotermiske prosessen resulterer i et lavere hydrogen/- karbonmonoksid-forhold i syntesegassen enn ved ren vanndamp-ref orming, fordi vanndamp-reforming av metan gir et forhold på ca. 3:1 mens partiell oksidasjon av metan gir et forhold på ca. 2:1. Det optimale forholdet for hydrokarbon syntese-reaks j onen utført ved lavt trykk over en koboltkatalysator er 2:1. Når innmatningen til den autotermiske reforming-prosessen er en blanding av lette hydrokarboner som f. eks. naturgass, er det nødvendig med en viss tilleggskontroll for å opprettholde hydrogen/karbonmonoksid-forholdet i syntesegassen ved et optimalt forhold på ca. 2:1.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det funnet en fremgangsmåte ved fremstilling av tyngre hydrokarboner fra et eller flere gassformige lette hydrokarboner. Fremgangsmåten som er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del omfatter følgende trinn : a) omsette gassformige lette hydrokarboner med luft og partielt oksidere en del av dem og fremstille en gass-strøm som inneholder uomsatte lette hydrokarboner, hydrogen, karbonmonoksid og nitrogen, b) omsette den partielt oksyderte gass-strøm fra trinn (a) med vanndamp og karbondioksyd fra en strøm anriket med hensyn til karbondioksyd i nærvær av en vanndamp-reformeringskatalysator for å omdanne en vesentlig del av de uomsatte lette hydrokarbonene til et tillegg av hydrogen og karbonmonoksyd og til å gi en syntesegass-strøm som inneholder hydrogen og karbonmonoksyd i ønskede forhold, c) omsette syntesegass-strømmen fra trinn (b) i nærvær av en hydrokarbonsyntesekatalysator som inneholder kobolt for å danne tyngre hydrokarboner og vann fra hydrogen og karbonmonoksyd i nevnte strøm, d) separere tunge hydrokarboner og vann fra produkt-strømmen fra trinn (c), som gir en restgass-strøm bestående av uomsatt hydrogen og karbonmonoksyd, lette hydrokarboner, karbondioksyd og nitrogen, e) underkaste restgass-strømmen fra trinn (d) katalytisk forbrenning med tilførsel av luft for å danne en produktstrøm omfattende hovedsaklig karbondioksyd, vanndamp og nitrogen, f) separere karbondioksyd fra produkstrømmen i trinn (e), og g) anvende minst en del av karbondioksydet separert i trinn (f) for å utføre trinn (b).
En slik prosess anvender en kombinasjon av autotermisk reforming-syntesegass-produksjon med luft og Fischer-Tropsc syntese hvor forholdet hydrogen/karbonmonoksid i syntesegassen er mer effektivt kontrollert mot et optimalt forhold, og en nitrogen produktstrøm som er dannet i tillegg til de tyngre hydrokarbonene.
Den autotermiske reformingsprosessen som omfatter de to første trinnene som er beskrevet over, utføres fortrinnsvis ved et trykk i området nær atmosfæretrykk til ca. 6.8 bar og temperatur på mellom 815-1927 'C. Fischer-Tropsch hydrokarbon- syntesen utføres fortrinnsvis ved omtrent samme trykk som de autotermiske reformingstrinnene og temperaturer på 177-288 °C med en koboltholdig katalysator.
Den innledende partielle oksidasjonsreaksjonen kan fremstille det ønskede 2:1 forholdet dersom innmatningen er metan, men typiske innmatningsgasser som f.eks. naturgass inneholder variable mengde av andre hydrokarboner dvs. etan og propan, som medfører at det totale
hydrogen/karbonbmonoksid-forholdet i syntesegassen kan bli
mindre enn 2:1, når innmatningsgasssen utsettes for partiell oksidasjon. Det etterfølgende vanndampreformingstrinnet vil imidlertid gi et høyere hydrogen/karbonmonoksid-forhold som oppveier og vanligvis overstiger det lave forholdet fra partiell oksidasjon. En måte å kontrollere netto-forholdet mellom hydrogen og karbonmonoksid på er å anvende både partiell oksidasjon og vanndamp-reforming, dvs, autotermisk reforming, og variere mengden vanndamp som tilsettes reformingsreaksjonen for å kontrollere hydrogen/karbonmonoksid-f orholdet .
Anvendelse av autotermisk reforming med luft som oksida-sjonsmiddel medfører en rekke andre fordeler fremfor kjente teknikker som kun anvender partiell oksidasjon, vanndamp-ref orming eller autotermisk reforming med rent oksygen.
For eksempel vil autotermiske teknikker som anvender vanndamp-reforming som en del av syntesegass fremstillingen redusere mengden av luft eller oksygen som behøves sammenlignet med partiell oksidasjon alene og dette reduserer kompresjonskostnadene. Damp til reformingsreaksjonen kan fås fra vannet som er et biprodukt i totalreaksjonen i foreliggende oppfinnelse. Anvendelse av luft i partiell oksidasjons-trinnet resulterer klart i en merkbar reduksjon i kostnadene sammenlignet med anvendelse av rent oksygen. Den partielle oksidasjonen og vanndamp-reformingen i den autotermiske prosessen kan utføres i en enkelt reaktor som inneholder et sjikt med reforming katalysator. Anvendelse av luft er også fordelaktig for totalreaksjonen i oppfinnelsen, ved at nitrogen som dannes i prosess-strømmen virker som et fortynningsmiddel i den etterfølgende hydrokarbonsyntese-reaksjonen. Dette er fordelaktig fordi det resulterer i færre varme punkter (hot spots) som dannes på katalysatoroverflaten og tillater at reaksjonen kan utføres ved høyere temperatur som igjen øker reaksjonshastigheten og omsetningen.
Den katalytiske forbrenning av restgassen etter separasjon av syntetiske tyngre hydrokarboner og vann, danner en gass som består av karbondioksid, vanndamp og nitrogen. Karbondioksidet og vanndampen separeres fra strømmen og resulterer i en produktstrøm med nitrogen som kan gi verdi for totalreaksjonen. Mer viktig er det separerte karbondioksidet som føres tilbake til vanndamp-reformingstrinnet hvor det reagere med de uomsatte lette hydrokarbonene og danner et tillegg av hydrogen og karbonmonoksid. Denne reaksjonen er representert ved metan :
Som vist over gir reaksjonen mellom karbondioksid og metan vann og karbonmonoksid i et forhold på 1:1 som gir en tilleggsmulighet for å kontrollere det totale hydrogen/karbonmonoksid-forholdet i syntesegassen, slik at mengde karbondioksid som innføres også kan varieres for å kontrollere forholdet hydrogen/karbonmonoksid i syntesegassen.
For at oppfinnelsen lettere kan forstås, vil etterfølgende beskrivelse bli gitt i form av eksempler og referanser til den vedlagte figur. Figuren er en skjematisk fremstilling av en utførelse av et apparat egnet for utførelsen av oppfinnelsen i form av et prosessdiagram.
Med henvisning til figuren, blir en kontinuerlig strøm av gassformige lette hydrokarboner, dvs. naturgass, ført inn i en varmeveksler (10) med en ledning (12). Typisk trykk i denne strømmen av lette hydrokarboner er fra nær atmosfærisk trykk til ca. 6.8 bar. Fra varmeveksleren (10) føres den forvarmede innmatningsgassen med en ledning (14) til en syntesegass generator (16).
Luft føres inn i en luftkompressor (18) ved hjelp av en innløpsledning (20) og ledes videre fra kompressoren (18) gjennom en varmeveksler (22) ved hjelp av ledningen (21) og den forvarmede luften ledes videre til syntesegass generatoren (16) ved hjelp av ledningen (24).
Selv om syntesegass generatoren kan ha forskjellige utforminger, vil den vanligvis omfatte en brenner (26) plassert til den ene enden av reaktoren (28). Et sjikt av vanndampreforming katalysator (30) fortrinnsvis inneholdende nikkel, er plassert inni reaktoren (28) i motsatt ende av brenneren (26).
Reaktoren (28) er fortrinnsvis en motstandsdyktig karbon-ståltank. Vann, som øyeblikkelige omdannes til vanndamp, føres inn i reaktoren (28) ved hjelp av en ledning (32) og karbondioksid føres inn i reaktoren (28) ved hjelp av ledningen (34).
Ved operasjon av syntesegass-generatoren (16) blir den forvarmede innmatningen av lette, gassformige hydrokarboner blandet med en forvarmet luftstrøm i brenneren (26) og antennes hvoretter forbrenningsreaksjonen skjer i reaktoren (28). Forbrenningsreaksjonen utføres ved en temperatur i området ca. 1293-1650 °C under ikke-støkiometriske forhold, hvor de lette hydrokarbonene blir partielt oksidert og det dannes en produktstrøm bestående av nitrogen, uomsatte lette hydrokarboner, hydrogen og karbonmonoksid.
De uomsatte lette hydrokarbonene i forbrenningsgassen reagerer med vanndamp som føres inn i reaktoren (28) i nærvær av reformingskatalysatoren, hvoretter det blir produsert et tilskudd av hydrogen og karbonmonoksid. Samtidig reagerer karbondioksid som føres inn i reaktoren (28) med uomsatte lette hydrokarboner og gir et tilskudd av karbonmonoksid og hydrogen. Den resulterende syntesegass-strømmen som er fremstilt i generatoren (16) består av hydrogen, karbonmonoksid, nitrogen og uomsatte lette hydrokarboner føres ut av reaktoren (28) i ledningen (36).
For å holde forholdet hydrogen/karbonmonoksid i syntesegassen som er fremstilt i generatoren (16) til så nær som mulig 2:1, kan mengden av vann som føres inn i reaktoren (28) ved ledningen (32) og karbondioksid som føres inn i reaktoren ved ledningen (34) varieres. Det vil si at forholdet mellom hydrogen og karbonmonoksid i den resulterende syntesegassen, eller innmatningen av lette hydrokarboner, eller begge deler, må kontrolleres og brukes som utgangspunkt for å endre mengden av vanndamp og karbondioksid til reaktoren (28) slik at forholdet mellom hydrogen/karbonmonoksid holdes på 2:1.
Syntesegassen fremstilt i generatoren (16) blir ført i ledningen (36) til varmeveksleren (10), videre gjennom varmeveksleren (22) til innløpet av den første hydrokarbonsyntese-reaktoren (38). Når syntesegassen forlater generatoren (16) har den en temperatur på ca. 538-1093 'C.
Når syntesegassen passerer gjennom varmevekslerne (10) og (22), avgir den varme til den av lette hydrokarboner og luft. Dette medfører at hydrokarboninnmatning og luft forvarmes til en temperatur på ca. 260-538 °C. Videre avkjøling av syntesegassen gjøres med en kjøler eller varmeveksler (23) som er plassert på ledningen (36) hvoretter temperaturen på syntesegassen er ca. 176-288 °C når den kommer inn i reaktoren (38).
Hydrogensyntese-reaktoren (38) kan ha forskjellige utforminger, men det foretrekkes en rørformet reaktor som har et fast sjikt (37) av hydrokarbon syntesekatalysator, fortrinnsvis bestående av kobolt på en silika-, AI2O3- eller silika-aluminiumoksyd-baerer som består av ca. 5-50 vektdeler kobolt pr. 100 vektdeler bærer. Katalysatoren inneholder fortrinnsvis også 0.1-5 vektdeler kalium som promotor pr. 100 vektdeler bærer.
Syntesegassen strømmer inn i og gjennom reaktoren (38) ved et lavere trykk enn i syntesegassgeneratoren og mengden tilsvarer trykkfallet mellom generatoren (16) og reaktoren (38). Når hydrogen og karbonmonoksid i syntesegassen kommer i kontakt med katalysatoren, vil det dannes tyngre hydrokarboner og vann.
Produktstrømmen fra reaktoren (38) føres via ledningen (40) til en kondensator (42), hvor vann og tyngre hydrokarboner blir kondensert. Strømmen føres videre via ledningen (44) til en separator (46) hvor kondensert vann og tyngre hydrokarboner separeres og fjernes separat, det vil si at det kondenserte vannet fjernes fra separatoren via henholdsvis via ledningene (48) og (50).
Strømmen av restgass fra separatoren (46) består av nitrogen, uomsatt hydrogen, karbonmonoksid, lette hydrokarboner og karbondioksid som føres via ledningen (52) til en sekundær hydrogensyntese-reaktor (54) som inneholder et fast sjikt (56) av hydrokarbonsyntese-katalysatoren som er beskrevet over. Trykk og temperatur i gass-strømmen gjennom reaktoren (54) opprettholdes på omtrent samme nivå som i reaktoren (38) ved hjelp av en varmer eller varmeveksler (58) plassert på ledningen (52) mellom separatoren (46) og reaktoren (54). Når restgassen strømmer gjennom rektoren (54) vil hydrogen og karbonmonoksid gi et tilskudd av tyngre hydrokarboner og den resulterende produktstrømmen forlater reaktoren (54) via ledningen (60) som fører strømmen til en kondensator (62) hvor tyngre hydrokarboner og vann kondenseres. Fra kondensatoren (62) føres strømmen via ledningen (64) til en kjøler (66) hvor resten av vannet og hydrokarbonene kondenseres. Den resulterende strømmen føres fra kjøleren (66) til en separator (70) via ledningen (68). Vannet føres bort fra separatoren (70) via ledningen (72) som er forbundet med ledningen (48) ved hjelp av konvensjonelle ventiler og kontrollere (ikke vist) og dreneres til ledningene (31) og (32) som beskrevet tidligere hvor alt eller en del av det kondenserte vannet som er skilt ut i separatorene (46) og (70) føres selektivt til syntesegass-generatoren (16) .
De kondenserte tyngre hydrokarbonene som er separert fra i separatoren (70) føres derfra i ledningen (74) som er forbundet med ledningen (50) fra separatoren (46). Ledningen (50) fører de tyngre hydrokarbonene fra begge separatorene (46) og (70) til en konvensjonell fraksjonerin-gsenhet (76). En strøm av hydrokarbonprodukter som inneholder utvalgte komponenter føres ut fra fraksjoneringsenheten (76) via ledningen (78) som fører produktstrømmen til lagring eller andre steder. Uønskede lette og tunge hydrokarbonfraksjoner som er dannet i fraksjoneringsenheten (76) føres henholdsvis derfra via ledningene (80) og (82). Ledningene (80) og (82) er forbundet med en ledning (84) som fører uønskede hydrokarboner til innløpsledningen (12) hvor de blandes med innmatnings-strømmen av lette gassformige
hydrokarboner og resykliseres.
Restgassen fra separatoren (70) består av nitrogen, uomsatt hydrogen, karbonmonoksid.lette hydrokarboner og karbondioksid og fjernes via ledningen (86), som fører restgassen til en katalytisk forbrenner (88) som består av brenneren (90) hvor restgassen ledes inn. En luftstrøm føres inn i brenneren (90) via ledningen (92) som er koblet til utløpet av luftviften (94) . Restgass fra separatoren (70) og luft føres inn i brenneren (90) og blandes, antennes og overføres til reaktoren (96) forbundet til brenneren (90). Reaktoren (96) inneholder et fast sjikt av en passende edelmetall-holdig katalysator (98), dvs, platina eller palladium, for å promotere og katalysere oksidasjonen av oksiderbare komponenter i restgassen. Som et resultat av denne oksidasjon, blir det dannet en produktstrøm bestående av karbondioksid, vanndamp og nitrogen som fjernes fra forbrenneren (88) via ledningen (100). Ledningen (100) fører produktstrømmen til en konvensjonell karbondioksid-fjernende enhet (102). Karbondioksid og vann fjernes fra strømmen ved hjelp av CC>2-f jernings enheten (102) og gir relativt rent nitrogen som fjernes fra enheten (102) ved ledningen (104) til videre behandling, lagring eller salg.
Karbondioksidet som fjernes i enheten (102) fjernes herfra via ledningen (106) og føres til en kompressor (108) som er forbundet ved hjelp av vanlige ventiler og kontrollere (ikke vist) til et avløp hvoretter all eller en del av karbondioksidet innføres selektivt i syntesegassgeneratoren (16).
Som tidligere beskrevet blir mengden vann som føres inn i syntesegassgeneratoren (16) via ledningen (32) og karbondioksid via ledningen (34) regulert for å holde forholdet mellom hydrogen og karbonmonoksid i syntesegass produkt-strømmen så nær 2:1 som mulig. Dette vil i sin tur forbedre effektiviteten til hydrokarbonsyntesen som utføres i reaktorene (38) og (54). Videre vil anvendelse av luft som oksygenkilde ved den partielle oksidasjonsreaksjonen i syntesegassgeneratoren medføre at nitrogen tilføres syntesegass strømmen. Nitrogenet vil virke som fortynningsmiddel i hydrokarbonsyntesereaktorene (38) og (54) og forhindre varme punkter (hot spots) på katalysatoren og videre øke effektiviteten av hydrokarbonsyntesen.
Dette nitrogenet vil sammen med nitrogenet produsert i den katalytiske forbrenneren (88), etter fjerning av karbondioksid, gi en relativ ren nitrogen produktstrøm. I tillegg vil resyklisering av alt eller deler av det fjernede karbondioksidet gi et tilskudd av karbon for fremstilling av tyngre hydrokarboner og øke totalreaksjonens effektivitet.
Videre illustrasjoner av fremgangsmåte er gitt ved følgende eksempler.
EKSEMPEL.
28320 m<3>/dag naturgass med spesifikk tetthet 0.55 og et kaloriinnhold på 3725285 J/m<3> med trykk 6.8 bar og temperatur 15.50 "C føres inn i varmeveksleren (10) hvor den varmes opp til 399 °C. 3612 kg/time luft varmes opp i varmeveksleren (22) til en temperatur på 399 °C og luft og naturgass reagerer ved forbrenning i syntesegassgeneratoren (16) ved en temperatur på 1371 'C.
Syntesegassgeneratoren (16) inneholder et fast sjikt av en nikkel og/eller kromoksid-holdig katalysator.
163 kg/time vann og 100 kg/time karbondioksid føres inn i reaktoren (28) via ledningene (32) og (34) og den autotermiske reformingsreaksjonen kombinert med reaksjonen mellom karbondioksid og uomsatte lette hydrokarboner i generatoren (16) gir en 4239 kg/time strøm av syntesegass som inneholder hydrogen og karbonmonoksid med forholdet ca.. 2:1.
Syntesegassen som er fremstilt i generatoren (16) blir ført til hydrokarbonsyntesereaktoren (38) ved et trykk på 5.8 bar og en temperatur på 218 °C. Hydrokarbonsyntesereaktoren fremstiller en produktstrøm som resulterer i 315kg/time hydrokarboner som kondenseres ved -23 °C, separert i separatoren (46) og fjernes derfra. 3201 kg/time restgass fjernes fra separatoren (46) med et trykk på 5.1 bar, oppvarmes til 232 °C og føres inn i hydrokarbonsyntesereaktoren (54). Uomsatt hydrogen og karbonmonoksid i restgassen omdannes til hydrokarboner i reaktoren (54) og resulterer i 156 kg/time hydrokarboner i tillegg, som kondenseres med en sluttemperatur på -23 °C og fjernes fra separatoren (70) via ledningen (74) .
508 kg/time hydrokarboner føres til fraksjoneringsenheten (76) og 693 l/time av en hydrokarbon produktstrøm med spesifikk tetthet 0.72 fjernes fra fraksjoneringsenheten via ledningen (78) . 10 kg/time av uønskede lette og tunge
hydrokarboner føres tilbake til innmatnings-strømmen i ledning (12) via ledningen (84).
2825 kg/time restgass fjernes fra separatoren )70) og utsettes for katalytisk forbrenning sammen med 2631 kg/time luft i den katalytiske forbrenneren (88).
4877 kg/time føres til karbondioksidfjerningsenheten (102) hvor karbondioksid separeres og 4331 kg/time nitrogen med høy renhet. 100 kg/time av fjernet karbondioksid føres tilbake fra karbondioksidfjerningsenheten (102) til syntesegassgeneratoren (16). 446 kg/time karbondioksid slippes ut.
Både mengden av vann som føres inn i syntesegassgeneratoren (16) via ledningen (32) og karbondioksid via ledningen (34) varieres i henhold til endringer i hydrogen/karbondioksid-forholdet for å fremstille syntesegass med et forhold på ca. 2:1.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av tyngre hydrokarboner fra et eller flere gassformige hydrokarboner hvor de gassformige hydrokarbonene blir partielt oksidert til karbonmonoksyd og hydrogen som deretter omsettes katalytisk og danner tyngre hydrokarboner,
karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter følgende trinn : a) omsette gassformige lette hydrokarboner med luft og partielt oksidere an del av dem og fremstille en gass-strøm som inneholder uomsatte lette hydrokarboner, hydrogen, karbonmonoksyd og nitrogen, b) omsette den partielt oksyderte gass-strøm fra trinn (a) med vanndamp og karbondioksyd fra en strøm anriket med hensyn til karbondioksyd i nærvær av en vanndamp-reformeringskatalysator for å omdanne en vesentlig del av de uomsatte lette hydrokarbonene til et tillegg av hydrogen og karbonmonoksyd og til å gi en syntesegass-strøm som inneholder hydrogen og karbonmonoksyd i ønskede forhold, c) omsette syntesegass-strømmen fra trinn (b) i nærvær av en hydrokarbonsyntesekatalysator som inneholder kobolt for å danne tyngre hydrokarboner og vann fra hydrogen og karbonmonoksyd i nevnte strøm, d) separere tunge hydrokarboner og vann fra produkt-strømmen fra trinn (c), som gir en restgass-strøm bestående av uomsatt hydrogen og karbonmonoksyd, lette hydrokarboner, karbondioksyd og nitrogen, e) underkaste restgass-strømmen fra trinn (d) katalytisk forbrenning med tilførsel av luft for å danne en produktstrøm omfattende hovedsaklig karbondioksyd, vanndamp og nitrogen, f) separere karbondioksyd fra produkstrømmen i trinn (e), og g) anvende minst en del av karbondioksydet separert i trinn (f) for å utføre trinn (b).
2. Fremgangsmåten i henhold til krav 1, karakterisert ved at trinn (a) og (b) utføres ved et trykk i området fra atmosfærisk trykk til ca. 6.8 bar og en temperatur i området fra 815 "C til 1927 °C.
3. Fremgangsmåten i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at trinn (c) utføres ved overveiende samme trykk som trinn (a) og (b) ved en temperatur i området fra 177 °C til 288 °C.
4. Fremgangsmåten i henhold til krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at hydrokarbonsyntese-katalysatoren inneholder 5-50 vektdeler kobolt pr. 100 vektdeler silika, aluminiumoksyd eller silika-aluminiumoksyd bærer.
5. Fremgangsmåten i henhold til krav 4, karakterisert ved at katalysatoren inneholder fra 0,1 til 5 vektdeler kalium pr. 100 vektdeler av nevnte bærer.
6. Fremgangsmåten i henhold til krav 1, karakterisert ved at tilførselen av vanndamp og karbondioksyd som anvendes for å utføre trinn (b) varieres for å kontrollere molforholdet av hydrogen til karbonmonoksyd i den produserte syntesegass-strøm på overveiende 2:1.
7. Fremgangsmåten i henhold til ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at den katalytiske forbrenning i trinn (e) utføres ved et trykk i området fra atmosfærisk trykk til ca. 6,8 bar og en temperatur i området fra 204 °C til 538 °C.
8. Fremgangsmåten i henhold til etthvert av de foregående krav, karakterisert ved at trinn (d) omfatter : nedkjøling av produktstrømmen i trinn (c) hvor nevnte tunge hydrokarboner og vann kondenseres, fjerning av kondenserte tunge hydrokarboner og vann fra den resulterende restgass-strømmen.
9. Fremgangsmåten i henhold til krav 8, karakterisert ved at den videre omfatter følgende trinn : separasjon av tunge hydrokarboner fra nevnte vann, og anvendelse av minst en del av nevnte separerte vann til å danne vanndamp som benyttes i trinn (b).
10. Fremgangsmåten i henhold til krav 9, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn : å utsette nevnte separerte hydrokarboner for fraksjonering og gi en produktstrøm som inneholder utvalgte hydrokarbon-komponenter og en resterende hydrokarbonstrøm, og å føre tilbake den resterende hydrokarbonstrømmen til trinn (a).
11. Fremgangsmåten i henhold til krav 9 eller 10, karakterisert ved at den omfatter trinnet å variere mengden av separert vann som benyttes i trinn (b) og mengden av karbondioksid som benyttes i trinn (g) for å kontrollere molforholdet hydrogen/karbondioksyd i syntesegass-strømmen fremstilt i trinn (b) til ca. 2:1.
12. Fremgangsmåten i henhold til ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter et trinn hvor varme utveksles mellom de gassformige lette hydrokarbonene før utførelsen av trinn (a) og syntesegass-strømmen fremstilt i trinn (b).
13. Fremgangsmåten i henhold til ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at trinn (a) og trinn (b) utføres i en enkelt syntesegassgenerator-beholder.
14. Fremgangsmåten i henhold til ethvert av de foregående krav, karakterisert ved at den omfatter følgende trinn : - før utførelsen av trinn (e) å omsette restgassen produsert i trinn (d) en gang til i nærvær av en hydrokarbonsyntese-katalysator som inneholder kobolt for å danne et tillegg av tyngre hydrokarboner og vann fra uomsatt hydrogen og karbonmonoksyd i nevnte restgass-strøm, - avkjøle den resulterende produktstrømmen hvor nevnte tunge hydrokarboner og vann kondenseres, og - fjerne nevnte kondenserte tunge hydrokarboner og vann fra den resulterende restgass-strømmen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/152,878 US4833170A (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Process and apparatus for the production of heavier hydrocarbons from gaseous light hydrocarbons |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO890459D0 NO890459D0 (no) | 1989-02-03 |
| NO890459L NO890459L (no) | 1989-08-07 |
| NO177346B true NO177346B (no) | 1995-05-22 |
| NO177346C NO177346C (no) | 1995-08-30 |
Family
ID=22544838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO890459A NO177346C (no) | 1988-02-05 | 1989-02-03 | Fremgangsmåte ved fremstilling av tunge hydrokarboner fra gassformige lette hydrokarboner |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4833170A (no) |
| CN (1) | CN1018916B (no) |
| AU (1) | AU611525B2 (no) |
| CA (1) | CA1294989C (no) |
| GB (1) | GB2215345B (no) |
| MX (1) | MX166320B (no) |
| MY (1) | MY105861A (no) |
| NL (1) | NL193831C (no) |
| NO (1) | NO177346C (no) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9028034D0 (en) * | 1990-12-24 | 1991-02-13 | Isis Innovation | Improved processes for the conversion of methane to synthesis gas |
| US5204900A (en) * | 1991-03-04 | 1993-04-20 | Pires H George | Coding system for descrambling video |
| NZ242569A (en) † | 1991-05-30 | 1994-07-26 | British Petroleum Co Plc | Process for the conversion of natural gas into higher hydrocarbons by reforming combined with a fischer-tropsch process |
| NO934505L (no) * | 1992-12-10 | 1994-06-13 | Foster Wheeler Energy Ltd | Fremgangsmåte for fremstilling av en organisk væske |
| US5342702A (en) * | 1993-01-05 | 1994-08-30 | Integrated Energy Development Corp. | Synergistic process for the production of carbon dioxide using a cogeneration reactor |
| US5416245A (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-16 | Integrated Energy Development Corp. | Synergistic process for the production of methanol |
| US5690482A (en) * | 1994-11-04 | 1997-11-25 | Integrated Energy Development Corp. | Process for the combustion of sulphur containing fuels |
| US7576296B2 (en) * | 1995-03-14 | 2009-08-18 | Battelle Energy Alliance, Llc | Thermal synthesis apparatus |
| US5964290A (en) * | 1996-01-31 | 1999-10-12 | Vastar Resources, Inc. | Chemically induced stimulation of cleat formation in a subterranean coal formation |
| US5865248A (en) * | 1996-01-31 | 1999-02-02 | Vastar Resources, Inc. | Chemically induced permeability enhancement of subterranean coal formation |
| US5769165A (en) * | 1996-01-31 | 1998-06-23 | Vastar Resources Inc. | Method for increasing methane recovery from a subterranean coal formation by injection of tail gas from a hydrocarbon synthesis process |
| US5967233A (en) * | 1996-01-31 | 1999-10-19 | Vastar Resources, Inc. | Chemically induced stimulation of subterranean carbonaceous formations with aqueous oxidizing solutions |
| US5944104A (en) * | 1996-01-31 | 1999-08-31 | Vastar Resources, Inc. | Chemically induced stimulation of subterranean carbonaceous formations with gaseous oxidants |
| US6201029B1 (en) | 1996-02-13 | 2001-03-13 | Marathon Oil Company | Staged combustion of a low heating value fuel gas for driving a gas turbine |
| US6313361B1 (en) * | 1996-02-13 | 2001-11-06 | Marathon Oil Company | Formation of a stable wax slurry from a Fischer-Tropsch reactor effluent |
| US5733941A (en) * | 1996-02-13 | 1998-03-31 | Marathon Oil Company | Hydrocarbon gas conversion system and process for producing a synthetic hydrocarbon liquid |
| US6130259A (en) * | 1996-02-13 | 2000-10-10 | Marathon Oil Company | Hydrocarbon gas conversion system and process for producing a synthetic hydrocarbon liquid |
| US5861441A (en) * | 1996-02-13 | 1999-01-19 | Marathon Oil Company | Combusting a hydrocarbon gas to produce a reformed gas |
| AU740616B2 (en) * | 1996-06-21 | 2001-11-08 | Syntroleum Corporation | Synthesis gas production system and method |
| MY118075A (en) | 1996-07-09 | 2004-08-30 | Syntroleum Corp | Process for converting gas to liquids |
| US5950732A (en) * | 1997-04-02 | 1999-09-14 | Syntroleum Corporation | System and method for hydrate recovery |
| WO1999019277A1 (en) * | 1997-10-10 | 1999-04-22 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with separation of water into oxygen and hydrogen |
| WO1999021943A1 (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-06 | University Of Kansas Center For Research, Inc. | Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock |
| US6534552B2 (en) | 1998-03-31 | 2003-03-18 | Rentech, Inc. | Producing liquid hydrocarbons from natural gas |
| CN1073618C (zh) * | 1998-11-18 | 2001-10-24 | 中国石油化工集团公司 | 一种重质烃类加氢裂化催化剂及其制备和应用 |
| WO2000034414A1 (en) | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Syntroleum Corporation | Structured fischer-tropsch catalyst system and method for its application |
| AU762733B2 (en) * | 1999-03-30 | 2003-07-03 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons into heavier hydrocarbons with a plurality of synthesis gas subsystems |
| US6156809A (en) * | 1999-04-21 | 2000-12-05 | Reema International Corp. | Multiple reactor system and method for fischer-tropsch synthesis |
| US6265453B1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-07-24 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon conversion system with enhanced combustor and method |
| BR0013344A (pt) * | 1999-08-17 | 2002-06-04 | Battelle Memorial Institute | Estrutura de catalisador e processo de sìntese de fischer-tropsch |
| US6451864B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-09-17 | Battelle Memorial Institute | Catalyst structure and method of Fischer-Tropsch synthesis |
| US6395197B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-05-28 | Bechtel Bwxt Idaho Llc | Hydrogen and elemental carbon production from natural gas and other hydrocarbons |
| US6512018B2 (en) | 2000-03-28 | 2003-01-28 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon conversion process using a plurality of synthesis gas sources |
| EP1156026A1 (en) * | 2000-05-19 | 2001-11-21 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the production of liquid hydrocarbons |
| US7125540B1 (en) | 2000-06-06 | 2006-10-24 | Battelle Memorial Institute | Microsystem process networks |
| GB0027575D0 (en) | 2000-11-10 | 2000-12-27 | Sasol Tech Pty Ltd | Production of liquid hydrocarbon roducts |
| MY137714A (en) * | 2001-05-29 | 2009-02-27 | Shell Int Research | Method to start a process for hydrocarbons |
| MY139324A (en) * | 2001-06-25 | 2009-09-30 | Shell Int Research | Integrated process for hydrocarbon synthesis |
| AU2002356086B2 (en) * | 2001-08-24 | 2007-11-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of hydrocarbons |
| MY128179A (en) * | 2001-10-05 | 2007-01-31 | Shell Int Research | System for power generation in a process producing hydrocarbons |
| EP1306632A1 (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for liquefying natural gas and producing liquid hydrocarbons |
| EP1323706A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing N-hydroxyalkyl compound, and tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate composition |
| MY134898A (en) * | 2002-01-25 | 2007-12-31 | Sheel Internationale Res Mij B V | Method for the preparation of lower olefines by steam cracking |
| US20030178195A1 (en) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Agee Mark A. | Method and system for recovery and conversion of subsurface gas hydrates |
| US6794417B2 (en) | 2002-06-19 | 2004-09-21 | Syntroleum Corporation | System and method for treatment of water and disposal of contaminants produced by converting lighter hydrocarbons into heavier hydrocarbon |
| AU2003250994A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-02-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for combustion of a liquid hydrocarbon |
| US20050203195A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-09-15 | Yong Wang | Tailored Fischer-Tropsch synthesis product distribution |
| US20060189702A1 (en) | 2003-08-06 | 2006-08-24 | Tomlinson H L | Movable gas-to-liquid system and process |
| US20050106086A1 (en) | 2003-08-06 | 2005-05-19 | Tomlinson H. L. | Movable gas-to-liquid system and process |
| ATE417911T1 (de) * | 2003-08-22 | 2009-01-15 | Sasol Tech Pty Ltd | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen |
| US7399329B2 (en) * | 2003-08-22 | 2008-07-15 | Syntroleum Corporation | Process for production of synthesis gas using an oxygen-containing gas |
| US6982355B2 (en) * | 2003-08-25 | 2006-01-03 | Syntroleum Corporation | Integrated Fischer-Tropsch process for production of linear and branched alcohols and olefins |
| BRPI0506746A (pt) * | 2004-01-08 | 2007-05-22 | Syntroleum Corp | processo para dar a partida em reformador autotérmico |
| WO2006058107A1 (en) | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Syntroleum Corporation | Movable gas-to-liquid system and process |
| US20070254968A1 (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-01 | Syntroleum Corporation | Method of delivery, replacement, and removal of fischer-tropsch catalyst |
| US20070259973A1 (en) * | 2006-05-03 | 2007-11-08 | Syntroleum Corporation | Optimized hydrocarbon synthesis process |
| US20080021118A1 (en) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon recovery in the fischer-tropsch process |
| WO2009008092A1 (ja) * | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Chiyoda Corporation | 天然ガスからの灯軽油製造プロセスにおける合成ガスの製造方法 |
| US20100056648A1 (en) * | 2008-07-24 | 2010-03-04 | Schroer Joseph W | Processes and systems for production of liquefied petroleum gas (LPG) |
| US20110104045A1 (en) * | 2009-11-05 | 2011-05-05 | Air Liquide Process And Construction, Inc. | Hydrogen Production With CO2 Capture |
| EP3473609A1 (en) * | 2011-09-08 | 2019-04-24 | Expander Energy Inc. | Enhancement of fischer-tropsch for hydrocarbon fuel formulation in a gtl environment |
| US9096803B2 (en) * | 2012-03-30 | 2015-08-04 | General Electric Company | Systems and methods for converting gases to liquids |
| US10005963B2 (en) * | 2012-09-20 | 2018-06-26 | University Of South Florida | Systems and methods for producing liquid fuels from landfill gases |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2552308A (en) * | 1949-06-16 | 1951-05-08 | Standard Oil Dev Co | Low-pressure hydrocarbon synthesis process |
| US2686195A (en) * | 1949-12-10 | 1954-08-10 | Standard Oil Dev Co | Hydrocarbon synthesis |
| US2683121A (en) * | 1951-11-28 | 1954-07-06 | Kellogg M W Co | Preparation of hydrocarbon synthesis gas |
| US3549335A (en) * | 1965-10-22 | 1970-12-22 | Braun & Co C F | Autothermal reactor |
| US3888043A (en) * | 1973-06-25 | 1975-06-10 | Texaco Inc | Production of methane |
| US4074981A (en) * | 1976-12-10 | 1978-02-21 | Texaco Inc. | Partial oxidation process |
| JPS55154314A (en) * | 1979-05-18 | 1980-12-01 | Toyo Eng Corp | Joint production of methanol and ammonia |
| CA1240708A (en) * | 1983-11-15 | 1988-08-16 | Johannes K. Minderhoud | Process for the preparation of hydrocarbons |
| CA1234158A (en) * | 1983-11-15 | 1988-03-15 | Johannes K. Minderhoud | Process for the preparation of hydrocarbons |
| US4579986A (en) * | 1984-04-18 | 1986-04-01 | Shell Oil Company | Process for the preparation of hydrocarbons |
| CA1241667A (en) * | 1984-04-25 | 1988-09-06 | Martin F.M. Post | Process for the preparation of hydrocarbons |
-
1988
- 1988-02-05 US US07/152,878 patent/US4833170A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-25 CA CA000589093A patent/CA1294989C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-27 AU AU28837/89A patent/AU611525B2/en not_active Ceased
- 1989-02-02 MX MX014749A patent/MX166320B/es unknown
- 1989-02-02 NL NL8900255A patent/NL193831C/nl not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 NO NO890459A patent/NO177346C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-02-03 MY MYPI89000142A patent/MY105861A/en unknown
- 1989-02-04 CN CN89100640.0A patent/CN1018916B/zh not_active Expired
- 1989-02-06 GB GB8902597A patent/GB2215345B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2883789A (en) | 1989-08-10 |
| AU611525B2 (en) | 1991-06-13 |
| MY105861A (en) | 1995-02-28 |
| GB2215345B (en) | 1991-07-31 |
| NL193831B (nl) | 2000-08-01 |
| US4833170A (en) | 1989-05-23 |
| NO890459L (no) | 1989-08-07 |
| CN1018916B (zh) | 1992-11-04 |
| NO177346C (no) | 1995-08-30 |
| CN1036556A (zh) | 1989-10-25 |
| MX166320B (es) | 1992-12-29 |
| GB2215345A (en) | 1989-09-20 |
| NO890459D0 (no) | 1989-02-03 |
| NL193831C (nl) | 2000-12-04 |
| NL8900255A (nl) | 1989-09-01 |
| CA1294989C (en) | 1992-01-28 |
| GB8902597D0 (en) | 1989-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO177346B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av tunge hydrokarboner fra gassformige lette hydrokarboner | |
| US4973453A (en) | Apparatus for the production of heavier hydrocarbons from gaseous light hydrocarbons | |
| US7879919B2 (en) | Production of hydrocarbons from natural gas | |
| AU773977B2 (en) | Production of liquid hydrocarbon products | |
| US7485767B2 (en) | Production of synthesis gas blends for conversion to methanol or Fischer-Tropsch liquids | |
| US5714657A (en) | Natural gas conversion to higher hydrocarbons | |
| JP2925963B2 (ja) | メタンの酸化カップリング方法とその装置 | |
| RU2430140C2 (ru) | Способ получения продукта синтеза фишера-тропша | |
| EP0349164B1 (en) | Process for recycling and purifying condensate from a hydrocarbon or alcohol synthesis process | |
| WO1993013039A1 (en) | An olefins process which combines hydrocarbon cracking with methane coupling | |
| NO165911B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av syntesegass. | |
| NO922120L (no) | Fremgangsmate for overforing av naturgass til hoyere hydrocarboner | |
| US5053581A (en) | Process for recycling and purifying condensate from a hydrocarbon or alcohol synthesis process | |
| NO310350B1 (no) | Trinnvis hydrokarbonsynteseprosess | |
| US20080269359A1 (en) | Process for the Production of Methanol | |
| US5712313A (en) | Process for carrying out chemical equilibrium reactions | |
| JPH0762356A (ja) | メタンを原料とした液状炭化水素の製造方法 | |
| NO157498B (no) | Fremgangsm te ved fremstilling av metanol. | |
| NL7908283A (nl) | Werkwijze voor de produktie van synthetisch aardgas uit koolwaterstoffen. | |
| WO1997009293A1 (en) | Natural gas conversion to higher hydrocarbons | |
| WO1995024367A1 (en) | Natural gas conversion to higher hydrocarbons | |
| NO307135B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av ammoniakksyntesegass | |
| WO2019236983A1 (en) | Method for conversion of methane to ethylene | |
| GB1573385A (en) | Reduction processes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2003 |