NO165911B - Fremgangsmaate for fremstilling av syntesegass. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av syntesegass. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165911B NO165911B NO841347A NO841347A NO165911B NO 165911 B NO165911 B NO 165911B NO 841347 A NO841347 A NO 841347A NO 841347 A NO841347 A NO 841347A NO 165911 B NO165911 B NO 165911B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- water vapor
- turbine
- catalyst
- starting material
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 89
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 29
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 23
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 4
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 241000365446 Cordierites Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical group [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Chemical group [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/382—Multi-step processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår syntesegass som inneholder
hydrogen og karbonmonoksyd og/eller -dioksyd og spesielt en fremgangsmåte og reaktor for fremstilling av den med delvis oksydasjon av et hydrokarbon-råstoff, og syntese-fremgangsmåter hvor slik gass anvendes.
Fremgangsmåter til fremstilling av syntesegass ut fra et hydrokarbon-råstoff innebærer vanligvis endotermisk omsetning av dette med vanndamp over en eksternt oppvarmet katalysator eller omsetning av et slikt råstoff med oksygen og eventuelt vanndamp i en adiabatisk beholder som kan inneholde en katalysator eller ikke. Spesielt når syntesegassen skal anvendes til fremstilling av ammoniakk, kan produktet fra reaksjonen over den eksternt oppvarmede katalysator omsettes med luft for å bevirke omdannelse av hydrokarbon som ikke er omdannet i det eksternt oppvarmede steg og for å innføre nitrogen. Analogt kan oksygen anvendes ved det annet steg hvis det trenges en nitrogenfri syntesegass. En omvendt sekvens som innebærer omdannelse av hydrokarbon i et trinn etter start-reaksjon med oksygen, viser seg imidlertid å ha vært betraktet hovedsakelig som en vei til gasser med forhøyet oppvarmningsverdi snarere enn syntesegass.
Fremstilling av gass som inneholder hydrogen og karbonmonoksyd ved delvis oksydasjon av et hydrokarbon-utgangsmateriale med oksygen er foreslått i US-A-2 655 442. For å unngå
dannelse av karbon ved anvendelse av minst mulig oksygen, beskrives i denne referanse at den delvis oksyderte gass hurtig avkjøles ved tilsetning av damp, og at den resulterende blanding føres gjennom en omformingskatalysator. På denne måte kan det oppnås et produkt med et forhold mellom hydrogen og karbonmonoksyd på ca. 2.
I GB-A-1 500 745 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling varm, reduserende gass med lavt innhold av karbondioksyd og vann. Ved denne fremgangsmåte oksyderes et hydrokarbon-utgangsmateriale delvis med oksygen i en mengde som er tilstrekkelig til å unngå dannelse av karbon, hvoretter ytterligere hydrokarbon tilsettes og blandingen føres over en omformingskatalysator for at hydrokarbonet skal reagere med dampen og karbondioksyd som ble dannet i trinnet med delvis oksydasjon.
I britisk patentsøknad 2 111 602 publisert 6. juli 1983 er det beskrevet en fremgangsmåte til fremstilling av karbonmonoksyd og hydrogen for fremstilling av metanol ved brenning av et hydrokarbon-brennstoff og oksygen i nærvær av vanndamp i forhold som danner en blanding inneholdende karbonmonoksyd og hydrogen i forbrenningskammeret i et gassturbin-kraftanlegg, utvinning av kraft fra gassturbinen og dessuten fra vanndamp dannet ved varmeutvinning fra gassturbin-utløpsstrømmen, og endelig fjerning av vann og karbondioksyd.
Vi er nå blitt klar over at den ovenfor nevnte omvendte sekvens kan utføres fordelaktig i et passende utformet forbrenningskammer og muliggjør fremstilling av syntesegass med mindre fjerning av karbondioksyd enn ved fremgangsmåten ifølge patentsøknad 2 111 602, og ved gunstige betingelser uten fjerning av karbondioksyd. Vår fremgangsmåte kan tilveiebringe et gitt utbytte av syntesegass i anlegg som er mye mindre enn det som har vært nødvendig for de konvensjonelle fremgangsmåter beskrevet ovenfor.
Ifølge oppfinnelsen omfatter en kontinuerlig fremgangsmåte til fremstilling av en gasstrøm omfattende hydrogen og karbonoksyder med et forhold R i området 1,5-2,22 hvor R er definert som
hvor H2, CO og C02 representerer antall mol av disse gasser i gasstrømmen, ved trinnene (a) det fremstilles en gasstrøm inneholdende hydrogen og karbonmonoksyd ved en temperatur over 1093°C fra et normalt gassformig hydrokarbon-utgangsmateriale uten vesentlig dannelse av biprodukt-karbon ved at utgangsma-terialet omsettes med oksygen, idet andelen av oksygen er mindre enn den som er tilstrekkelig for fullstendig forbrenning, hvorved det dannes en varm gass, (b) den varme gass kjøles partielt ved tilsetning av vanndamp, (c) den partielt kjølte gass omsettes adiabatisk over en vanndamp-omformningskatalysator, hvorved den endoterme omformningsreaksjon bevirker ytterligere kjøling og
produserer en omformet gass med et forhold R høyere enn
forholdet R i nevnte varme gass,
karakterisert ved at det i trinn (b) innblandes en ytterligere mengde av nevnte utgangsmateriale såvel som vanndamp i den varme gasstrøm, idet mengden av ytterligere utgangsmateriale er slik at tilstrekkelig endoterm omformning finner sted i trinn (c) til at temperaturen av den omformede gass som forlater trinn (c) er i området 750-1050°C, og den omformede gass deretter kjøles ved ekspansjon i en turbin.
Etter trinn (c) kan gassen avkjøles videre, hvoretter det kan følge lavere-gradige varmeutvinninger, som ved konvensjonell syntesegass-fabrikasjon. Det kan anvendes konvensjonelle vanndamp-fjerningstrinn og, hvor det er hensiktsmessig, sammensetnings-justeringstrinn.
Hydrokarbon-råstoffet er fortrinnsvis hovedsakelig fritt for katalysator-gifter så som svovel, for å unngå eventuell deaktivering av katalysatoren i trinn (c) og for å gjøre det unødvendig å rense den gass som fremstilles ved fremgangsmåten, og således har det et kokepunkt fortrinnsvis på under 220°C. Normalt gassformige hydrokarboner, spesielt naturgass, som mest passende inneholder mindre enn 1 volum% hydrokarboner bortsett fra metan, er meget egnede. De hydrokarbon-råstoffer som anvendes i trinn (a) og (b), kan være de samme eller forskjellige. Hvis ønskelig kan et tilgjengelig råstoff behandles for å fraskille hydrokarboner bortsett fra metan til trinn (a). Høyere hydrokarboner, særlig hvis de normalt er væskeformige, kan omdannes til en metan-rik gass ved omsetning med vanndamp og/eller nitrogen før de tilføres prosessen.
Forholdet mellom oksygen og hydrokarbon bør være tilstrekkelig til å unngå biprodukt-sotdannelse; det kan imidlertid bli en dannelse av karbon i små mengder og i findelt til-stand slik at det ikke utgjør et biprodukt og ikke ugunstig
påvirker noen nedstrømsmaskin eller bearbeidningstrinn.
På den måte er trinn (a) fortrinnsvis forskjellig fra mange vanlig anvendte fremgangsmåter til oksygen-gasstilførsel til hydrokarboner. Det kan for eksempel være til stede vanndamp eller nitrogen eller resirkulert produktgass som fungerer som temperatur-modifiseringsmiddel; slike bestanddeler påvirker også den andel av oksygen som fordres for å unngå sot-dannelse. Typisk har gass-forlatingstrinnet ("the gas leaving step") (a) en temperatur på 1093-1260°C, spesielt 1149-1204°C; slike gass-utgangstemperaturer er uhensikts-messig høye for øyeblikkelig varmeutvinning, for eksempel ved passasje gjennom en ekspansjonsmaskin eller koker.
Trinn (a) utføres fortrinnsvis ved at hydrokarbonråstoffet omsettes med oksygen, med eventuelt en mindre andel av vanndamp i en forbrenningssone med hovedsakelig ensartet tverrsnitt, som fortrinnsvis er avgrenset av, i rekkefølge, et lag av beskyttende gass, et perforert indre skall gjennom hvilket slik beskyttende gass tilføres, deretter et ytterligere lag av beskyttende gass, så en ekstern begrensende vegg. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er den beskyttende gass fortrinnsvis vanndamp. På denne måte er reaksjonssonen fortrinnsvis forskjellig fra den sekundære omformer som vanligvis anvendes, som som regel smalner av utover like bortenfor hydrokarbon/oksygen-reaksjonssonen, og er kledt med ildfast materiale.
Sammenlignet med forbrenningssone er tverrsnittsarealet fortrinnsvis ikke større enn det dobbelte eller mindre enn halvparten ved den nedstrømsende av sonen hvor trinn (c) finner sted. På denne måte er det mulig å bringe reaktantene, som er høyst viskøse ved driftstemperaturene og -trykkene, mer ensartet i kontakt med katalysatoren enn i sekundære omformere. Som et resultat kan det oppnåes et stort gjennom-løp i anlegg med små dimensjoner. Typisk er den dynamiske viskositet hos de reaktanter som kommer inn i katalysatoren,
i området 3-10 x 10 -5 m 2 sek—1
Trykket ved uttaket fra trinn (c) er typisk i området 5-50 bar abs; trykket, temperaturen og vanndamp-tilførsels-hastigheten velges typisk slik at det dannes en gass som inneholder 0,5-2,5 volum% metan på tørr basis.
Reaksjonen i trinn (a) er som regel homogen, men kan være katalytisk eller en kombinasjon av homogen og katalytisk, avhengig av valget av temperatur og tilgjengelighet på en tilstrekkelig varmefast katalysator.
I trinnene (b), (c) undergår det injiserte hydrokarbon en eller flere av disse sterkt endoterme reaksjoner:
Det er ingen sekundær luft-tilsetning og høyst et spor av ureagert oksygen fra trinn (a). Som et resultat avkjøles gassen fra trinn (a) til en temperatur typisk i området 750-950 eller opp til 1050°C og anrikes med syntese-reaktanter. Katalysatoren i trinn (c) er ett eller flere metaller av gruppen VIII på en varme-motstandsdyktig bærer. Konvensjonelle vilkårlig pakkede katalysator-stykker på keramisk bærer, anvendt for eksempel i sekundære omformere, kan anvendes, men siden disse påfører gassen et betydelig trykkfall, er det foretrukket å anvende en monolittisk katalysator med gjennomløpende kanaler generelt parallelle med retningen for reaktantsstrømmen. En egnet monolittisk katalysator har et geometrisk overflateareal i området 150 til 7000, spesielt
2-3
600 til 3000 mm, tilsvarende omtrent (i sistnevnte tilfelle) 4-60 kanaler pr. cm.
Monolitten kan være keramisk, idet det strukturelle materiale er cordieritt, mullitt, spodumen, aluminiumoksyd, kalsiumaluminat eller zirkoniumoksyd eller cordieritter modifisert med manganoksyd eller titanoksyd. Siden fremgangsmåten skal drives kontinuerlig, blir monolitten ikke utsatt for hyppige temperaturforandringer og mekaniske vibra-sjoner slik som dem man støter på ved den fremgangsmåte som de opprinnelig var utformet for, nemlig behandling av selv-drevet avløpsgass. Således er ikke behovet for materialet med lav termisk ekspansjon og lav varmekapasitet, som påvirker katalysator-monolitter som skal anvendes ved behandling av bil-avløpsgass, til stede, og bærematerialet kan velges på basis av katalytiske behov. Det er ventet at aluminiumoksyd eller kalsiumaluminat med høy renhet (over 99 %) vil være foretrukket.
Alternativt kan monolitten være fremstilt strukturelt av en høy-temperatur-legering, og eksempler på dette er omtalt i vår publiserte europeiske patentsøknad 21736. Legerings-monolitter kan lett tilveiebringe en geometrisk overflate i de øvre deler av de områder som er angitt ovenfor, men er også egnet for de lavere områder. På grunn av det høyere trykkfall ved monolittene med de høyeste overflater, er det foretrukket å anvende dem høyst i en del av den katalytiske sone.
Hvis ønskelig kan en legeringsmonolitt anvendes nedstrøms for en keramisk monolitt, slik at reaksjonen over den kera-miske monolitt reduserer temperaturen til et nivå som lett tolereres av legeringsmonolitten, hvoretter det finner sted ytterligere endotermisk reaksjon med høy intensitet på legeringsmonolittens store overflate.
Som et alternativ til monolittisk katalysator eller i et sjikt nedstrøms for en monolittisk katalysator kan det anvendes en katalysator i form av vilkårlig pakkede enheter, som hver gir gass-strøm i minst 2 gjensidig tverrgående retninger innenfor sine grenser, som beskrevet i vår europeiske publiserte patentsøknad 82614.
Hvis det anvendes en katalysator på en keramisk bærer,
er den fortrinnsvis av den type som har en primær bærer med lav overflate, som er meget varmefast, som bærer et belegg av en adsorberende sekundær bærer. Hvis det anvendes en katalysator på en legeringsbærer, har den som regel en slik sekundær bærer, som også hjelper til med beskyttelse av legeringen for ødeleggelse ved de varme gasser.
Hvilken katalysator man enn velger, er dens aktive materiale fortrinnsvis ett eller flete av nikkel, kobolt, platinagruppe-metaller og kromoksyd. Forskjellige aktive metaller kan anvendes i forskjellige deler av den katalytiske sone. En typisk katalysator inneholder 1-10, spesielt 2-6 vekt% nikkel eller kobolt, beregnet som ekvivalent NiO og halvparten til fire ganger mengden aluminiumoksyd, på en varmefast primær bærer.
Trinnene (a), (b) og (c) utføres fortrinnsvis i den samme reaktor, som hensiktsmessig er en adaptasjon av et forbrenningskammer av den type som anvendes til matning av en gassturbin. En slik reaktor, som i og for seg utgjør et ytterligere trekk ved oppfinnelsen, omfatter et ytre skall med minst en inntakssone og en forbrenningssone, anordning for matning av minst ett brennstoff og oksygen til inntaks-sonen, anordning for fjerning av forbrenningsprodukter fra forbrenningssonen og anordning for injeksjon av beskyttende gass for forhindring av overoppvarmning av det ytre skall, og er karakterisert ved at den også har en sone for katalysator innenfor skallet nedstrøms for forbrenningssonen og anordning for injeksjon av et hydrokarbon og vanndamp og/eller karbondioksyd oppstrøms for katalysator-sonen. Injeksjonsanordningen innbefatter fortrinnsvis et perforert indre skall, som beskrevet i det foreliggende.
Fremgangsmåten er spesielt egnet til fremstilling av metanol-syntesegass. Hvis hydrokarbon-råstoffet inneholder minst 3,5 hydrogenatomer pr. karbonatom, er fremgangsmåten spesielt enkel siden forholdet mellom hydrogen og karbonoksyder i gassen, uttrykt ved "R", hvor
kan bringes til en verdi i området 1,5 -
2,22, slik at den kan anvendes til metanolsyntese uten fjerning av karbonoksyd før den kommer til metanol-syntesetrinnet. Ved en slik fremgangsmåte er verdien av R mer hensiktsmessig i området 1,6-1,9 i gassforlatingstrinnet (c), men bringes til 2,0 ved hydrogenutvinning fra en sidestrøm, fortrinnsvis tatt fra reagert syntesegass. En slik hydrogenutvinning er i alle tilfeller ønskelig hvis gassforlatingstrinnet (c) inneholder metan med over ca. 0,5 volum%, slik som det hensiktsmessig gjør. Skjønt slik hydrogenutvinning kan unngåes ved å sikre mer fullstendig reaksjon i trinnene (a) til (c), ville dette innebære et større forbruk av oksygen og tilleggsomkostninger større enn for hydrogenutvinning.
I et typisk metanol-syntesetrinn er trykket i området 20-120 bar abs, temperaturen 160 - 320, spesielt 200 - 300°C, og katalysatoren inneholder metallisk kobber, sinkoksyd og ett eller flere andre metalloksyder, spesielt av aluminium, krom eller vanadium.
Hvis syntesegassen skal anvendes til fremstilling av organiske forbindelser som inneholder mindre hydrogen pr. karbonatom enn metanol, eller til fremstilling av dimetyl-
eter, slik at R bør være mindre enn 2,0 for støkiometri,
kan forholdet mellom H og C i utgangs-
hydrokarbonet være mindre enn 3,5. Generelt vil det imidlertid trenges karbondioksyd ved en slik fremgangsmåte, og dette kan tilføres til trinn (b) eller med forbrenningskammer-modererende gass eller beskyttende gass.
Hvis syntesegassen skal omdannes til hydrogen-rik gass, kan den underkastes konvensjonelle trinn med skifting, karbondioksyd-fjerning og metanering. Hvis det skal fremstilles ammoniakk-syntesegass, utføres lignende trinn, men nitrogen tilsettes, for eksempel ved at nitrogen er til stede i trinn (a) eller ved at det tilsettes gassformig nitrogen nedstrøms for trinn (c). Hvis ønskelig kan en billig rensning og nitrogen-tilsetning utføres ved vasking av gassen med flytende nitrogen. Som et alternativ til slike konvensjonelle sekvenser kan det anvendes en sekvens som innebærer adsorptiv rensning.
En foretrukket form av oppfinnelsen er vist som et prosess-skjerna på den medfølgende tegning.
Forbrenningskammeret 10 tilføres hovedsakelig rent oksygen 12 fra et luft-separasjonsanlegg (ikke vist) og primært metan 14, som er blitt forvarmet ved 18 i varmeveksling med en varm gass som vil bli beskrevet. Det dannes en flamme ved inntaks-sonen i forbrenningskammeret 10. Inn i den resulterende varme gass ledes vanndamp 16 og sekundært metan 20; en ytterligere vanndampstrøm 17 tilføres rundt og også gjennom perforeringene i forbrenningskammer-underskallet 19 og ;blir blandet med vanndamp 16 og sekundært metan 20. Blandingen går gjennom vanndamp-omformningskatalysatoren 22, som er an-brakt adskilt fra forbrenningskammer-veggene i innerskall-delen 23. I katalysatoren 22 finner reaksjonen
sted, hvilket resulterer i vesentlig avkjøling til en temperatur ved hvilken gassen kan tilføres til ekspansjonsturbinen 24. Her undergår den ytterligere avkjøling, med kraftut-vinning som vil bli beskrevet. Høy-gradig varme (overoppvarmning, deretter dannelse av vanndamp med middels trykk, deretter oppvarmning av koker-fødevann) utvinnes ved 26, fulgt av lav-gradig varmeutvinning og avkjøling til under null-
punktet ved 28. Væskeformig vann fraskilles i samle.—beholderr 3 0 og ledes ut ved 32 til et renseanlegg (ikke vist) og der.— fra til gjenanvendelse som koker-fødevann. Den resulterende. - gass med lavt vanninnhold komprimeres til metanolsyntese— trykk i kompressor 34, drevet av ekspansjonturbin 24, nevnt ovenfor. Ved 36 blandes den med resirkulerings-syntesegass som vil bli beskrevet og oppvarmes i tilførsels/utløpsstrøm—-varmeveksler 38 til metandlsyntese-inntakstemperatur, ved hvilken den kommer inn i metanolsyntese-reaktorens katalysator— sjikt 40. Reaktoren er av vanndamp-produksjonstypen, hvor vann føres inn ved 42, sirkuleres gjennom rør i katalysator-sjiktet eller gjennom et skall som omgir rør inneholdende katalysator, kokes deri og ledes ut ved 44 til en vanndamp-trommel, ikke vist. Omsatt gass som kommer av katalysator-sjiktet 40, ledes ut av reaktoren til den varme side av tilførselsstrøm/utløpsstrøm-varmeveksler 38, derfra inn i avkjølingsanordning 46 og inn i samle-beholder 48, hvori flytende metanol fraskilles og uttappes ved 50 til et destillasjonsanlegg (ikke vist). Uomsatt gass som er ledet ut oventil fra samle-beholder 48, forenes ved 52 med en hydrogen-rik strøm som vil bli beskrevet, og tilføres til inntaket for sirkulasjonspumpe 54, hvor dens trykk økes med 5-10 %. Ved 56 deles den komprimerte gass i (a) resirkuler-ingsstrømmen nevnt tidligere ved punkt 36 og (b) en hydrogen-anrikningsstrøm, som tilføres til separasjonsenhet 58. En-heten 58 innbefatter vanligvis et gasstørkings-sjikt og kan operere på basis av for eksempel kryogen-fraksjonering, selektiv adsoprsjon, membran-diffusjon eller selektiv løsningsmiddel-funksjon. Den hydrogen-rike fraksjon til-føres til punkt 52. Den resterende fraksjon, som hovedsakelig omfatter metan, karbonmonoksyd og karbondioksyd, eventuelt også med nitrogen og edle gasser som opprinnelig er til stede som urenheter i utgangsmetanet, komprimeres ved 60, blandes ved 62 med varm luft fra kompressor 64 og utvides i turbin 66, som driver luftkompressor 64 og dessuten et vekselstrømsaggregat-krafttilført elektrisk driv-verk for pumpe 54 og kompressor 60. Den varme utløpsstrøm fra turbin 66 varmeveksles ved 18 med utgangsmetanet nevnt før.
Ved en alternativ fremgangsmåte utvinnes varme fra den
rå syntesegass som kommer ut fra forbrenningskammer 10 i en
koker hvor det produseres vanndamp ved 12 0 bar abs, som deretter nedsettes til 12 bar abs i en turbin og anvendes hovedsakelig som tilførselsstrøm til punkt 16, delvis i en kondenseringsturbin. Siden den rå syntesegass har et høyt trykk, er dens duggpunkt høyere, tilstrekkelig til å oppvarme en lavtrykkskoker som tilveiebringer vanndamp for metanol-destillasjon. På samme tid nedsettes trykket i vanndampen 44, produsert ved metanol-syntese, til 3,5 bar abs i en turbin, for tilførsel av kompressor-kraft og lav-trykksvanndamp for metanol-destillasjon.
Netto-effektiviteten for de to prosesser er henholdsvis 7,74"10^ og 7,91*10^ kcal pr. tonn, som må sammenlignes med ca. 8,57*10^ kcal for en tilsvarende prosess uten avkjøling ved den katalytiske vanndamp/metan-reaksjon i forbrenningskammeret. De nye prosesser har en fordel ved enkelhet i forhold til en slik tilsvarende prosess ved at det ikke be-høves noe karbondioksyd-fjerningstrinn.
Det vil forståes at kilden til kraft nevnt for maskinene 34, 54 og 60 er kun som eksempel, og at i praksis vil kraft-tilførselen til disse maskiner og andre utformes på en ut-fyllende måte på basis av gass-maskiner og vanndamp-maskiner og direkte og elektriske drivverk.
Ved en typisk fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen for dannelse av 1000 meter tonn pr. dag, er gass-sammensetningene og strømningshastighetene sorr vist i tabellen.
Når en slik fremgangsmåte drives som vist på prosess-skjemaet, er en del av energi-utvinningen fra varse prosess-gasser ved utvidelse i turbin 24, fra 10,6 til 'rar abs, delvis ved vanndamp-produksjon ved 40 bar abs trykk ved 26
og 44 og (bortsett fra det som anvendes ved 16) ved at trykket nedsettes til kondensering ved 0,X bar abs. På grunn av det lave trykk etter ekspansjonsturbinen er gassens duggpunkt bare 95°C, og følgelig kan ikke egnet varme utvinnes fra den tilstrekkelig til metanol-destillasjon, og en d-1 varme må innføres.
Som et ytterligere alternativ kan gassen som 1 .ommer ut
av ekspansjonsturbinen, avkjøles ved varmevekslinr med hydrokarbon og vanndamp for innføring til forbrennings';ammer 10, deretter med hydrokarbon for å hydrogen-avsvovlef7 leretter
ved direkte sammenbringning med kaldt vann, for: dannelse; ar . en varmt-vannstrøm som anvendes i et karboniseringsapparat som tilveiebringer hydrokarbon/vanndamp-blandingen-.
Claims (4)
1. Kontinuerlig fremgangsmåte til fremstilling av en gasstrøm: omfattende hydrogen og karbonoksyder med et forhold R i området 1,5-2,22 hvor R er definert som hvor H2, CO og C02 representerer antall mol av disse gasser/ i gasstrømmen, ved trinnene (a) det fremstilles en gasstrøm inneholdende hydrogen og karbonmonoksyd ved en temperatur over 1093°C fra et normalt gassformig hydrokarbon-utgangsmateriale uten vesentlig dannelse av biprodukt-karbon ved at utgangsma-terialet omsettes med oksygen, idet andelen av oksygen er mindre enn den som er tilstrekkelig for fullstendig forbrenning, hvorved det dannes en varm gass, (b) den varme gass kjøles partielt ved tilsetning av vanndamp, (c) den partielt kjølte gass omsettes adiabatisk over en vanndamp-omformningskatalysator, hvorved den endoterme omformningsreaksjon bevirker ytterligere kjøling og produserer en omformet gass med et forhold R høyere enn forholdet R i nevnte varme gass,karakterisert ved at det i trinn (b) innblandes en ytterligere mengde av nevnte utgangsmateriale såvel som vanndamp i den varme gasstrøm, idet mengden av ytterligere utgangsmateriale er slik at tilstrekkelig endoterm omformning finner sted i trinn (c) til at temperaturen av den omformede gass som forlater trinn (c) er i området 750-1050°C, og den omformede gass deretter kjøles ved ekspansjon i en turbin.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den ekspanderte produktgass fra turbinen kjøles ytterligere, og vann, men ikke karbondioksyd, fraskilles, og den resulterende vannfattigere gass komprimeres til metanolsyntesetrykk i en kompressor drevet av nevnte turbin.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at vanndamp genereres ved varmegjenvinning fra turbin-avløpsgassen og tilføres en annen turbin som også leverer kraft til kompressoren.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, hvor reaksjonen mellom det normalt gassformige hydrokarbon-utgangsmateriale og oksygen utføres i en forbrenningssone med hovedsakelig ensartet tverrsnitt i en reaktor, og katalysatoren er anordnet i nevnte reaktor og opptar i denne en reaksjonssone som ved sin nedstrøms-ende har et tverrsnittsareal mellom 0,5 og to ganger tverrsnittsarealet av nevnte forbrenningssone, karakterisert ved at forbrenningssonen er begrenset av, i rekkefølge, et lag av vanndamp som i det minste tilveiebringer en del av den vanndamp som tilsettes til den varme gass, et perforert indre skall gjennom hvilket vanndampen i dette lag tilføres, deretter et ytterligere lag av vanndamp og deretter en ytre omgivende vegg.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB838309359A GB8309359D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-04-06 | Synthesis gas |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO841347L NO841347L (no) | 1984-10-08 |
NO165911B true NO165911B (no) | 1991-01-21 |
NO165911C NO165911C (no) | 1991-05-02 |
Family
ID=10540722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO841347A NO165911C (no) | 1983-04-06 | 1984-04-05 | Fremgangsmaate for fremstilling av syntesegass. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4618451A (no) |
AU (1) | AU2632684A (no) |
CA (1) | CA1227036A (no) |
GB (1) | GB8309359D0 (no) |
NO (1) | NO165911C (no) |
NZ (1) | NZ207683A (no) |
ZA (1) | ZA842370B (no) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2608581B1 (fr) * | 1986-12-18 | 1989-04-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif operant par voie de flamme pour la fabrication de gaz de synthese |
NO175720C (no) * | 1989-06-30 | 1994-11-23 | Gas Res Inst | Fremgangsmåte for omdanning av en reaktantgassblanding av metan og oksygen |
US4981676A (en) * | 1989-11-13 | 1991-01-01 | Minet Ronald G | Catalytic ceramic membrane steam/hydrocarbon reformer |
DK169614B1 (da) * | 1992-08-13 | 1994-12-27 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde og reaktor til fremstilling af hydrogen- og carbonmonoxidrige gasser |
US5498370A (en) * | 1994-12-15 | 1996-03-12 | Amoco Corporation | Process for hydroshifting dimethyl ether |
US5733941A (en) * | 1996-02-13 | 1998-03-31 | Marathon Oil Company | Hydrocarbon gas conversion system and process for producing a synthetic hydrocarbon liquid |
US6201029B1 (en) | 1996-02-13 | 2001-03-13 | Marathon Oil Company | Staged combustion of a low heating value fuel gas for driving a gas turbine |
US6313361B1 (en) | 1996-02-13 | 2001-11-06 | Marathon Oil Company | Formation of a stable wax slurry from a Fischer-Tropsch reactor effluent |
US5861441A (en) * | 1996-02-13 | 1999-01-19 | Marathon Oil Company | Combusting a hydrocarbon gas to produce a reformed gas |
US6130259A (en) * | 1996-02-13 | 2000-10-10 | Marathon Oil Company | Hydrocarbon gas conversion system and process for producing a synthetic hydrocarbon liquid |
BR9709857A (pt) * | 1996-06-21 | 2002-05-21 | Syntroleum Corp | processo e sistema de produção de gás de sìntese |
MY118075A (en) * | 1996-07-09 | 2004-08-30 | Syntroleum Corp | Process for converting gas to liquids |
ATE200884T1 (de) * | 1997-01-22 | 2001-05-15 | Haldor Topsoe As | Erzeugung eines synthesegases durch dampfreformierung unter verwendung eines katalysierten hardware |
US5950732A (en) * | 1997-04-02 | 1999-09-14 | Syntroleum Corporation | System and method for hydrate recovery |
US20020007595A1 (en) * | 1997-06-24 | 2002-01-24 | Uli Maier-Roeltgen | Method for reforming hydrocarbons autothermally |
AU9690298A (en) | 1997-10-10 | 1999-05-03 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons withseparation of water into oxygen and hydrogen |
EP0950637B1 (en) * | 1998-04-16 | 2004-08-25 | Haldor Topsoe A/S | Process and unit for the combined production of ammonia synthesis gas and power |
US6641625B1 (en) | 1999-05-03 | 2003-11-04 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Integrated hydrocarbon reforming system and controls |
JP3884326B2 (ja) * | 2002-05-22 | 2007-02-21 | 大陽日酸株式会社 | 浸炭用雰囲気ガス発生装置及び方法 |
US6794417B2 (en) | 2002-06-19 | 2004-09-21 | Syntroleum Corporation | System and method for treatment of water and disposal of contaminants produced by converting lighter hydrocarbons into heavier hydrocarbon |
EP1413547A1 (en) | 2002-09-26 | 2004-04-28 | Haldor Topsoe A/S | Process for the production of synthesis gas |
EP1403217A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-03-31 | Haldor Topsoe A/S | Process and apparatus for the preparation of synthesis gas |
EP1403215B1 (en) * | 2002-09-26 | 2013-03-13 | Haldor Topsoe A/S | Process and apparatus for the preparation of synthesis gas |
GB0510514D0 (en) * | 2005-05-24 | 2005-06-29 | Johnson Matthey Plc | Steam reforming |
US20070006566A1 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | General Electric Company | Syngas turbine |
US7610692B2 (en) * | 2006-01-18 | 2009-11-03 | Earthrenew, Inc. | Systems for prevention of HAP emissions and for efficient drying/dehydration processes |
US20070237710A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Genkin Eugene S | Reforming apparatus and method for syngas generation |
US7780749B2 (en) * | 2006-12-11 | 2010-08-24 | General Electric Company | Unmixed fuel processors and methods for using the same |
US20080134666A1 (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-12 | Parag Prakash Kulkarni | Systems and Methods Using an Unmixed Fuel Processor |
US9174903B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-11-03 | Gas Technologies Llc | Reactive scrubbing for upgrading product value, simplifying process operation and product handling |
US20140275634A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Gas Technologies Llc | Ether Blends Via Reactive Distillation |
US9255051B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-02-09 | Gas Technologies Llc | Efficiency, flexibility, and product value of a direct alkanes to oxygenates process |
US9587189B2 (en) | 2013-10-01 | 2017-03-07 | Gas Technologies L.L.C. | Diesel fuel composition |
JP2021155273A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | Eneos株式会社 | 水素供給システム |
EP4056532A1 (en) * | 2021-03-12 | 2022-09-14 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Method and apparatus for reforming hydrocarbon gas for methanol production |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2546606A (en) * | 1948-05-10 | 1951-03-27 | Phillips Petroleum Co | Synthesis gas preparation |
US2655442A (en) * | 1948-08-23 | 1953-10-13 | Phillips Petroleum Co | Process and apparatus for the manufacture of synthesis gas |
NL6611311A (no) * | 1965-08-18 | 1967-02-20 | ||
US3477824A (en) * | 1966-12-15 | 1969-11-11 | Zink Co John | Burner and apparatus for reforming hydrocarbons |
US3576603A (en) * | 1967-09-01 | 1971-04-27 | Chevron Res | Hydrogen manufacture using gas turbine driven centrifugal compressors |
GB1360988A (en) * | 1970-09-22 | 1974-07-24 | Nixon I G | Partial combustion burners |
JPS5021158B1 (no) * | 1970-12-23 | 1975-07-21 | ||
US3784364A (en) * | 1971-11-04 | 1974-01-08 | Texaco Inc | Production of fuel gas |
GB1484366A (en) * | 1974-07-02 | 1977-09-01 | Ici Ltd | Methanol |
IT1021774B (it) * | 1974-10-11 | 1978-02-20 | Centro Speriment Metallurg | Processo per la preparazione di gas riducenti |
US3972958A (en) * | 1975-04-08 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Conversion of coal to high octane gasoline |
FR2328656A1 (fr) * | 1975-10-22 | 1977-05-20 | Azote & Prod Chim | Nouveau catalyseur de reformage a la vapeur |
US4233187A (en) * | 1979-03-26 | 1980-11-11 | United Catalysts Inc. | Catalyst and process for steam-reforming of hydrocarbons |
US4432207A (en) * | 1981-08-06 | 1984-02-21 | General Electric Company | Modular catalytic combustion bed support system |
GB2111602B (en) * | 1981-12-18 | 1985-05-30 | Gen Electric | Combined cycle apparatus for synthesis gas production |
US4443560A (en) * | 1982-07-28 | 1984-04-17 | The M. W. Kellogg Company | Adiabatically reforming a reformed gas for producing methanol |
-
1983
- 1983-04-06 GB GB838309359A patent/GB8309359D0/en active Pending
-
1984
- 1984-03-27 US US06/594,014 patent/US4618451A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-29 NZ NZ207683A patent/NZ207683A/en unknown
- 1984-03-29 ZA ZA842370A patent/ZA842370B/xx unknown
- 1984-04-02 AU AU26326/84A patent/AU2632684A/en not_active Abandoned
- 1984-04-05 NO NO841347A patent/NO165911C/no unknown
- 1984-04-06 CA CA000451490A patent/CA1227036A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB8309359D0 (en) | 1983-05-11 |
ZA842370B (en) | 1984-11-28 |
NZ207683A (en) | 1986-12-05 |
AU2632684A (en) | 1984-10-11 |
US4618451A (en) | 1986-10-21 |
CA1227036A (en) | 1987-09-22 |
NO165911C (no) | 1991-05-02 |
NO841347L (no) | 1984-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO165911B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av syntesegass. | |
US4910228A (en) | Methanol | |
US6191174B1 (en) | Process and plant for the production of methanol | |
Aasberg-Petersen et al. | Large scale methanol production from natural gas | |
US4733528A (en) | Energy recovery | |
EP0093502B2 (en) | Ammonia production process | |
US5252609A (en) | Synthesis gas production | |
US4725380A (en) | Producing ammonia synthesis gas | |
CA1124032A (en) | Ammonia production process and plant | |
JPS593971B2 (ja) | メタノ−ルセイゾウホウ | |
US4383982A (en) | Ammonia production process | |
US3930812A (en) | Methane synthesis | |
JPS6326091B2 (no) | ||
EA027871B1 (ru) | Способ получения аммиака и мочевины | |
GB2585477A (en) | Process for synthesising methanol | |
GB2139644A (en) | Synthesis gas | |
GB2585478A (en) | Process for synthesising methanol | |
EP0212889B1 (en) | Producing ammonia synthesis gas | |
Rosen | Comparative assessment of thermodynamic efficiencies and losses for natural gas-based production processes for hydrogen, ammonia and methanol | |
CA1259495A (en) | Energy recovery | |
AU2023232982A1 (en) | Process for producing hydrogen and method of retrofitting a hydrogen production unit | |
US3975169A (en) | Process for producing a natural gas substitute | |
NO307135B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av ammoniakksyntesegass | |
JPS58190821A (ja) | アンモニア生産方法 | |
JPS5939837A (ja) | 脂肪族一価アルコ−ルの製法 |