JPS593971B2 - メタノ−ルセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１種またはそれ以上の炭素酸化物と水素との接
触反応によるメタノール製造法に関する。

炭素酸化物が水素と反応してメタノールを与え３５る反
応は下記式の如く発熱反応であり、従つて原則としてメ
タノール合成法は多量の使用されうる熱を与える可能性
を有しているＯ、Ｃ！：− しかし、銅含有触媒を使用する最近のメタノール合成法
においては、炭素酸化物と水素との反応混合物により得
られる最高温度は普通３００℃以下であり、稀に２７０
℃を越えることがある。

従つてそのような反応混合物を廃熱ボイラに通して約５
０絶対気圧以上の圧力のスチームを発生させることはで
きない。かかる相対的に低圧のスチームは、もちろん使
用することができ、事実、触媒をボイラの管内に配置し
、またはボイラ管を触媒層の間に配置した特殊反応器中
でスチームを発生させるメタノール合成法も提案されて
いる。しかしながら、そのようなスチームを動力回収の
ために導入しうるタービンは高圧タービンと比較して熱
力学的効率が制限されるという欠点が生ずる。凝縮型の
タービンを使用できるが、このようなタービンは、高圧
スチームが発生されるときに使用される貫流型タービン
（多くのアンモニアプラントで用いられる如き）と比較
して投下設備資本が高い。更にその特殊な触媒（接触）
反応器は複雑かつ高価である。通常、メタノール製造プ
ラントには合成部門に加えて合成ガス発生部門があり、
合成ガス発生部門において炭素質原料をスチームおよび
（または）酸素と高温反応させて炭素酸化物および水素
に変換する。

ここに、合成ガス発生部門における熱回収を特殊なやり
方で統合することにより、上記の欠点の影響を少なくし
て高効率の総体的熱回収が達せられることが判つた。

本発明の第一の態様によれば次の如き工程からなるメタ
ノール製造法が与えられる。

（ａ）少なくとも１つの段階において４００℃以上のガ
ス流を発生させる１またはそれ以上の段階でメタノール
合成ガスを発生させ；（ｂ）その１またはそれ以上のガ
ス流との熱交換によつて少なくとも５０絶対気圧の圧力
のスチームを発生させ；（ｃ）そのスチームを導入する
エンジンからの動力を受けた圧縮器によつて合成ガスの
圧力を合成圧力に上昇させ：（ｄ） ３００℃以下の出
口温度において触媒上でメタノールを合成し；（ｅ）そ
の合成反応で発生する熱を、沸騰が起こらないような高
圧に維持した水へ移行させ；（ｆ）得られる熱水をスチ
ーム発生原料として工程（ｂ）へ送り：（ｇ）工程（５
）からの冷却ガスからメタノールを回収する；工程から
なるメタノール製造法。

メタノール合成ガスの発生には、天然ガス、石油精製放
出ガス、ガス状炭化水素、非蒸発性炭化水素、石炭また
はコークスの如き炭素質原料とスチームとの反応が含ま
れ、そのスチームには二酸化炭素または酸素が含有され
ていることも多い。

このような原料の反応は典型的には７００℃以上で起こ
り、炭素酸化物および水素を含有する粗合成ガスを生成
するように反応を充分完全に起こさせるには、触媒法で
は１１００℃ほどの高温であり、非触媒法ではそれより
も更に高温でありうる。炭素質原料が上記例示の最初の
四種のうちの一つであるならば、反応は炉内において外
部加熱された管中の触媒上で酸素なしで行なわれること
が殆んどである（スチームリフオーミング法）、しかし
酸素も（スチームとともに）供給される場合には断熱容
器中で行なうことができる（部分酸化法）。炭素質原料
が上記例示の最後の四種のうちの一つであるならば、反
応は普通、触媒なしで酸素の存在下で実施される。炭素
質原料の水素対炭素の比によつてまた酸素の使用程度に
よつて、合成ガス発生には、ＣＯシフトおよびＣＯ２除
去の工程を設けて水素と炭素酸化物との比をメタノール
合成に所要のレベルとすることができる。粗合成ガスを
冷却し、未反応スチーム含有物を除去してから、そのガ
スをメタノール合成部門へ送る。別法として一酸化炭素
が出発原料として利用しうる場合には、合成ガス発生は
一酸化炭素−とスチームとを反応させて二酸化炭素と水
素とを与えるシフト反応（出口温度４００℃以上）およ
びＣＯ２除去工程から開始することができる。

合成ガス発生部門における圧力は典型的には１００絶対
気圧までであり、従つてガスは通常、圧縮してからそれ
をメタノール合成反応へ供給しなければならない。

工程（ｂ）でそれとの熱交換によつてスチームを発生さ
せるガス流は、スチームリフオーミング法を用いる場合
には粗合成ガスとともに炉の煙道ガスを含んでいる。

スチーム圧は好ましくは８０〜１２０絶対気圧の範囲で
あり、その結果として、スチームを貫流型エンジンに導
入して使用することおよびその排出スチームを合成ガス
発生部門の原料として用いることができるようになる。
エンジンは合成ガス圧縮器を直接駆動してよく、あるい
は発電機を駆動してその電力を圧縮器動力源とすること
もできる。好ましい条件においては、合成ガス循環器（
再循環法を用いる場合）ならびに種々のフイードポンプ
およびフアンの如き方法の他の部分において必要とされ
る機械的動力を直接的または間接的に供給するに充分な
スチームを発生させることができる。しかし、スチーム
のうちのいく分かを、燃焼式ボイラで発生させまたはリ
フオーミング炉の煙道ガスダクト中で燃料燃焼により発
生させること；および凝縮型エンジンにおいてまたは合
成ガス発生圧以下のスチームを（例えばメタノール蒸留
のリボイラ−）排出するエンジンにおいて、廃熱スチー
ムのいく分かを使用すること；は本発明の範囲に属する
。廃熱ボイラおよびスチーム発生のためにそれと結合さ
れたエコノマイザの後に、粗合成ガスまたはリフオーミ
ング炉煙道ガスの流れの温度は適切には２００〜３００
℃の範囲、好ましくは２２５℃以上である。

この温度は従来のメタノール法において典型的な温度よ
りも高いことがあり、その理由はエコノマイザに入る水
が、粗合成ガスとの熱交換によつて単に加温（例えば１
４０〜１８０℃に）される代りに、合成反応において発
生する熱によつて予め加熱（例えば２００〜２６０℃に
）されているからである。その結果、その他の流れ、特
に合成ガス発生部門への供給炭化水素流および（または
）合成反応から得られる排出ガス流を粗合成ガスで加熱
できるようになる（これは以下に述べる本発明の第二の
態様によつてそれがエンジンに導入される場合特にそう
である）。合成反応で発生する熱による水加熱の更に別
の結果は、ボイラからエコノマイザにかけての温度差が
従来使用されていたものよりも小さくなりうることであ
り、従つてそれらを一層小さな設備単位としうることで
ある。かくして、追加される熱交換器の投下資本はボイ
ラとエコノマイザとの低コストによつて一部償還される
。他の流れを加熱した後、粗合成ガスまたはリフオーミ
ング炉煙道ガスは典型的には１４０〜１８０℃であり、
合成反応発生熱で加熱されるべきボイラ供給水を加温で
き、その中に含まれる水蒸気の露点以下にまで冷却され
る前に低圧スチームを発生させることができる。

３００℃以下におけるメタノール合成は適宜の圧力で行
ないうる。

最近開発された５０絶対気圧または１００絶対気圧での
方法は、本発明方法の一部として極めて適切であるが、
これよりも高いまたは低い圧力（例えば３０〜４００絶
対気圧）も使用できる。このような方法のための触媒＆
ζ通常、銅と酸化亜鉛および１種またはそれ以上のその
他の酸化物を含む。上記のその他の酸化物は、例えば英
国特許第１０１０８７１号明細書に記載される如き酸化
クロム、または例えば英国特許第１１５９０３５号明細
書に記載される如き周期律表第〜族の酸化物（特にアル
ミニウム酸化物）であり、あるいはマグネシウムまたは
バナジウムの酸化物であることもある。種々の一般的方
式のメタノール合成法が提案されており、それらは合成
反応で発生される熱の取扱い処理に適用される方法にお
いて異なつている。

これらの合成法の何れのものであつても使用されうる（
ただし勿論合成反応において反応中のガスまたは反応し
たガスとの熱交換により発生される相対的低圧（中間圧
）スチームのすべてを直接使用するように設計されたも
のは除外する）。従つて合成は冷却剤で包囲した管中の
触媒上で実施でき、または冷却剤を含む管の周囲の空間
にある触媒上で実施できる。冷却剤は例えば加圧水、ま
たはジフエニルとジフエニルエーテルの混合物であつて
よく、その加圧水は高圧スチーム発生のための原料とし
て使用でき、同様にジフエニル／ジフエニルエーテル混
合物は（液状において）、高圧スチーム発生のために供
給されるボイラ供給水で熱交換することができる。別法
として、冷却剤としての水を沸騰させて、得られる中間
圧スチームを、高圧スチーム発生のために供給される水
との熱交換の際に凝縮させてもよい。別の方法において
は、触媒床をいくつかの部分に分割してそれらの部分の
間の冷却剤によつて熱を吸収させるようにすることもで
きる。第三の方法においては、触媒温度は、触媒床中の
管を通して、または触媒充填管の周囲空間を通して流れ
る冷たい供給ガスで熱交換することにより制御できる。
しかし上記の方法のうちの最初の二つの方法については
、従来提案されたスチーム発生法と比較してそれ程簡単
でない反応器が必要とされる、従つて上記第三の方法を
用いるのが好ましく、更に好ましくは、温度を冷合成ガ
ス（深冷ガス）の射出によつて制御するようにした方法
を用いる。深冷ガスは触媒床の連続部分間または連続反
応容器間の混合室へ射出することができる。極めて好都
合な系は、深冷ガス導入用のスパージヤをそれぞれ有し
て、触媒を含まない複数の穿孔中空棒を配置した単体の
触媒（床）を設けたものであり、それらの中空棒の内部
断面は混合帯域を構成するのに充分であり、かつ相互に
または触媒床壁に対して充分に近接して反応混合物の大
部分が中空棒内部を通り貫けるようにしたものである（
かかる系は英国特許第１１０５６１４号明細書に記載さ
れている）。深冷ガスの温度は５０℃以下であつてよい
が、熱効率はその温度が５０〜１５０℃であるときに一
層良くなる（この点は以下において述べる）。触媒床を
通してのガス流動の空間速度（容積）は典型的には５０
００〜５００００／時であり、好ましくは生成メタノー
ルの量がガス温度をその設計水準（３００℃以下もつと
も好ましくは２７０℃）にまで上昇させるのに充分にな
つたときにガスが触媒床を去るような空間速度水準に固
定される。反応したガスのメタノール含有量は５０絶対
気圧での方法については例えば２〜５％であり、一層高
圧での方法では比例して多くなる。従つて、未反応の炭
素酸化物および水素はメタノールは回収された後にも残
留し、これらは好ましくは例えば触媒床入ロへ再循環さ
せることによりまたは新たな合成ガスと混合することに
より、メタノール合成触媒上を再び通過させられる。上
記の空間速度範囲はそのような方法における混合物に関
する。合成反応で発生した熱を高圧スチーム発生のため
の供給水に移行させる好ましい方法においては触媒床か
ら出る反応済ガスを二つの並列熱交換器を通過させる。

第一の熱交換器は合成ガスを合成反応入口温度にまで加
熱する（合成反応入口温度は触媒床出口温度よりも２０
〜４０℃低いことが好ましい）。第二の熱交換器は水を
その沸騰が起こらないような高い圧力の下で好ましくは
２００〜２６０℃の範囲の温度にまで加熱するか、また
は冷却剤（上述の如き）を加熱してその冷却剤から熱を
上記の水に移行させる。反応済ガスはこれらの熱交換器
中で最初１５０〜１９０℃にまで冷却される。好ましく
は次いでそれを（適切には二つの流れを再合流させてか
ら）、発生部門もしくはメタノール回収部またはその両
方からの冷たい合成ガスと熱交換させる。これにより有
用な第二次熱交換がもたらされ、また第一次熱交換器の
所要容量が低減される。第二次熱交換後、ガスを冷却器
および分離器に送つてメタノールを回収する。反応器で
スチームを発生させ、それを供給水との熱交換の際に凝
縮させることにより熱を供給水に移行させる別の方法に
おいては、反応器を出る反応済ガスは、冷たい合成ガス
との一段熱交換において５０〜１５０℃にまで冷却し、
次い．で冷却器および分離器へ送るようにすることがで
きる。分離器からの未反応ガスは再循環させるのが好ま
しいけれども、新たな合成ガスが化学量論量と異なる水
素対炭素酸化物の比を有するときおよび／または、窒素
、メタンまたはアルゴンの如き非反応性ガスを含むとき
は、その一部をパージして触媒上を流れるガス中にその
ようなガスの濃度が多く蓄積しないようにする必要があ
る。パージガスは合成圧より僅かに低圧に過ぎないので
、有用なエネルギ回収はそれを膨張エンジンに導入する
ことによつて得られる。パージガスはメタノール分離の
低い温度にあるので、プラント内の他のプロセス流から
低温熱を吸収することができるので、パージガスからの
エネルギ回収は更に有意義である。エネルギ回収後のパ
ージガスは燃料としてまたは石油原料脱硫用の水素源と
して使用できる。かかるパージガスのエネルギ回収（特
に低温熱吸収後の）は、本発明の第一の態様の範囲外の
メタノール製造法にも適用しうる本発明の第二の態様を
なすものである。本発明の第一の態様は、メタノール合
成反応において発生する熱を、水を沸騰させることなく
水に移行させることに主として存するが、合成反応の一
部を直接にスチームを発生させるように実施することは
本発明の範囲内である。

本発明の第一の態様は、窒素を含有する粗合成ガスを作
り、メタノール合成パージガスをアンモニア合成部門の
原料として使用することにより、アンモニア合成と連結
して運転されるメタノール合成法に応用できる。

本発明を添付図により説明する。

第１図および第２．図は合成パージガスをタービンに導
入することによる動力回収を示す。

合成ガス発生部門（第１〜２図に共通） リフオーミング器１０は、燃焼天然ガス（バーナ図示せ
ず）によつて加熱した耐火物ライニング箱内に架設した
触媒充填管１１を有し、またその中に熱交換器１４Ａ−
Ｅを配置した煙導ガスダクト１２を有している。

熱交換器Ａ−Ｄはそれらの中で加熱されるべき流れに関
連して以下述べられる。熱交換器Ｅは天然ガスバーナ用
の燃焼空気予熱器である。リフオーミング器１０への供
給原料は、熱交換器１４Ａ中で予熱されたスチームおよ
び脱硫天然ガスの混合物である（脱硫は公知法であり、
従つて示さない）。触媒上で反応が起こつて、炭素酸化
物および水素ならびに過剰スチームを含む粗合成ガスが
得られる。このガスを廃熱ボイラ１６次いでエコノマイ
ザ２０で冷却する。ボイラ１６およびエコノマイザ２０
と熱交換器１４Ｃは高圧スチームドラム１８へスチーム
を供給する。ガスは並列熱交換器２２および２４で更に
冷却される。２２においてガスは熱をメタノール合成パ
ージガスに移行させ、２４においてはスチームと混合さ
れるべき天然ガスに熱を移行させる。

これらの熱交換器からガスはボイラ供給水加熱器２６、
冷却器２８（これは低圧ボイラであつてよい）および水
分離器３０を流れる。第１図のメタノール合成部門 ３０において水を分離した後、ガスは圧縮器３２により
遠心圧縮され、その中で中程度の圧力水準においてメタ
ノール分離工程からの再循環ガスと混合される。

この混合ガスは３３において二つの流れに分離される。
一方の流れは熱交換器３４および３６で加熱され、合成
反応器４０の主入口３８へ供給される。他方の流れは加
熱されることなく反応器４０の深冷入口４２へ供給され
る（所望ならば、ガス流を熱交換器３４および３６の間
で分離し、加温されたガスを深冷入口４２へ供給するこ
とができる）。深冷入口４２屯適切に＆叙触媒粒子が入
り込まないように充分小さいがガスが触媒床から入り込
むには充分大きな穿孔を有する中空棒内にそれぞれ配置
されたスパージヤに連絡しており、そうすることにより
ガスが深冷ガスと混合するようになつている。発熱合成
反応によつて加熱された反応済ガスは反応器４０を出て
、４２において二つの流れに分割される。一方の流れは
熱交換器３６の高温側を通り、そこで低温側に入つてく
る合成ガスを加熱する。また他方の流れはボイラ供給水
加熱器４４を通り、そこで加熱器２６で加熱されてエコ
ノマイザ２０を経て高圧スチームドラム１８へ送られる
べき水を更に加熱する。交換器３６および加熱器４４を
出る二つの流れは再合流されて、交換器３４の高温側を
流れそこで冷たい合成ガスを加温する。ガスは冷却器４
６でメタノール凝縮温度にまで冷却される。メタノール
は分離器４８で回収される。分離器４８を出る未反応ガ
スは５０において、圧縮器３２の中間圧部へ送られるべ
き再循環流と、交換器２２および１４Ｄでの加熱および
タービン５２への導入によつてエネルギ回収のために処
理されるべきパージ流とに分割される。方法の実施に用
いられる圧縮器３２および種々の他の機械の動力需要は
、パージガス導入タービン５２、スチームタービン５４
（高圧貫流）およびスチームタービン５６（低圧貫流ま
たは凝縮）によつて供給される。

直接駆動を使用することができ、あるいはタービンのう
ちのいくつかまたはすべてが発電してその電力を電動機
駆動に使用するか、好ましい状態で送電することもでき
る。第１図によるプロセス実施例プロセスにおける熱回
収は第１図中の各流れの温度（℃）によつて示される。

これらの温度はリフオーミング器の管１１の入口におい
て原料として１６００ｋｇモル／時の天然ガスおよび９
１メートルトン／時のスチームを用いて４１．６６５メ
ートルトン／時のメタノールを製造するプロセスに関す
るものである。リフオーミング器の管１１の出口におけ
る圧力は２０絶対気圧であり、反応器４０の入口におけ
る圧縮は１０２．３絶対気圧まで行なわれる。合成部門
における各ガスの組成および流速は表１に示してある。
本発明の第一の態様によつて得られる熱効率の改善は４
４における反応済合成ガスとボイラ供給水との間の熱交
換に基くものであり、かくして交換器２６からの温水（
１５５℃）は高圧スチーム系のエコノマイザ２０へ供給
される前に２３７℃まで加熱される。

２３７℃までの加熱は合成部門で行なわれるので、エコ
ノマイザ２０を出る粗合成ガスの感温は、２２における
パージガスおよび２４における供給天然ガスとの交換に
よる中程度の水準の熱回収に利用できる。

本発明の第二の態様によつて得られる熱効率の改善は、
交換器２２における合成ガスおよび交換器１４Ｄにおけ
る煙道ガスからの廃熱の収受後にタービン５２において
９４絶対気圧からのパージガスの圧力降下に基くもので
ある。第２図のメタノール合成部門 ３０において水を分離後、ガスは３２において遠心圧縮
され、その圧縮機において中程度の圧力水準で、メタノ
ール分離工程からの再循環ガスと混合される。

混合ガスは熱交換器５８で合成反応入口温度にまで加熱
され、合成反応器６０の入口へ供給され、そこで水で周
囲を包まれた管６１内に詰められたメタノール合成触媒
上を通る。合成反応が進行するにつれて熱が発生し、水
によつて吸収される。その水はドラム６４へ流れそこで
沸騰する。一方液体の水が、その流出水にとつて代わる
ために反応器殻に６２から供給される。反応済ガスは反
応器６０から出て、熱交換器５８の高温側を流れ、そこ
で圧縮器３２からの冷たいガスに熱を与え、次いで冷却
器４６でメタノール凝縮温度にまで冷却される。メタノ
ールは分離器４８で回収される。分離器４８から出る未
反応ガスは５０で、圧縮器３２の中間圧部へ供給される
べき再循環流と、交換器２２および１４Ｄにおける加熱
およびタービン５２における圧力降下によるエネルギ回
収のために処理されるべきパージ流とに分割される。ド
ラム６４で発生するスチームは イ☆６８で二つの流れ
に分割される。スチームの一方の流れはボイラ供給水加
熱器７０へ送られ、そこでは加熱器２６で予熱されエコ
ノマイザ２０を経て高圧スチームドラム１８へ送られる
べき水との熱交換の際に凝縮が起こる。他方の流れは外
送される。加熱器２６で加温された水の一部はその凝縮
されたスチームとともにドラム６４へ７２で供給される
。このプロセスの実施に使用される圧縮器５２および種
々のその他の機械の動力需要は、第１図のプロセスと同
様に供給される。

第２図によるプロセスの実施例 プロセスにおける熱回収は第２図中に各流れの温度（゜
Ｃ）で示してある。

２６から出るガスの僅かに低温度を除外して、合成ガス
発生部門について各温度は第１図におけるものと同じで
ある。

プロセスガスの組成および流速は第１図と同じであり、
表１に示してある。本発明の第一の態様によつて第２図
のプロセスにおいて得られる熱効率の改善は、一部分は
、反応器６０においてスチームとして回収され７０にお
いてボイラ供給水へ移行される熱に基く、かくして交換
器２６からの温水（１５５℃）は高圧スチーム系のエコ
ノマイザ２０へ供給される前に２３７℃へ加熱される。
第１図のプロセスにおけるように、エコノマイザ２０か
ら出る粗合成ガスの感熱は、２２におけるパージガスお
よび２４における供給天然ガスとの熱交換による中程度
の水準の熱回収に利用できる。冷却器に入る反応済ガス
は９９℃（１２０℃でなく）であるので総体的な熱効率
は第１図のプロセスを用いて得られる総体的な熱効率よ
りもむしろ良好であり、従つて、冷却器４６で大気中へ
放出される熱はより少ない。しかし燃量消費は第１図の
プロセスと同じであり、より大きな熱効率は外送される
中圧スチームの形で利用される（表２参照）。本発明の
第一の態様による熱効率の改善は１１０℃の水から高圧
スチーム（１４５メートルトン／時、１００絶対気圧、
５３『Ｃ）を生ずるのに必要とされる熱源を考察するこ
とにより理解できる（表２参照）。

本発明の第二の態様を用いる場合には（第２図に示した
プロセスの如く）、更に４０×１０６ｋ９・ Ｃａｌ／
時が回収される。本発明の両方の態様は、メタノール合
成反応とその他の反応（例えばジメチルエーテル、炭化
水素または酸素化炭化水素等の製造）とを結合したプロ
セスに適用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、反応済合成ガスから直接にボイラ供給水とし
て熱を回収するプロセスを示す。 第２図は、合成反応器で中間圧スチームを発生させ、次
いでそのスチームの凝縮によりボイラ供給水を加熱する
プロセスを示す。１０：リフオーミング器、１１：触媒
充填管、１２：煙道ガスダクト、１４Ａ−Ｅ：熱交換器
、１６：廃熱ボイラ、４０：合成反応器、４４：ボィラ
供給水加熱器、６０：合成反応器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）少なくとも１つの段階において４００℃以上
   のガス流を発生させる１またはそれ以上の段階でメタノ
   ール合成ガスを発生させ；（ｂ）その１またはそれ以上
   のガス流との熱交換によつて少なくとも５０絶対気圧の
   圧力のスチームを発生させ；（ｃ）そのスチームを導入
   するエンジンからの動力を受けた圧縮器によつて合成ガ
   スの圧力を合成反応圧に上昇させ；（ｄ）３００℃以下
   の出口温度において触媒上でメタノールを合成し；（ｅ
   ）合成触媒から出る反応済ガスを二つの並列熱交換器に
   通すことによつて熱を移行させ、その第１の熱交換器で
   合成ガスを合成反応入口温度にまで加熱し、その第２の
   熱交換器で沸騰が起こらない高圧下に水を２００〜２６
   ０℃の温度に加熱するか、または冷却剤を加熱しそれか
   ら熱を水へ移行させ；（ｆ）得られる熱水をスチーム発
   生原料として工程（ｂ）へ送り；（ｇ）工程（ｅ）から
   の冷却ガスからメタノールを回収する；ことからなるメ
   タノール製造方法。 ２ （ａ）少なくとも１つの段階において４００℃以上
   のガス流を発生させる１またはそれ以上の段階でメタノ
   ール合成ガスを発生させ；（ｂ）その１またはそれ以上
   のガス流との熱交換に１５よつて少なくとも５０絶対気
   圧の圧力のスチームを発生させ；（ｃ）そのスチームを
   導入するエンジンからの動力を受けた圧縮器によつて合
   成ガスの圧力を合成反応圧に上昇させ；（ｄ）３００℃
   以下の出口温度において触媒上でメタノールを合成し；
   （ｅ）その合成反応で発生する熱を沸騰が起こるような
   圧力に維持した水へ移行させ、得られるスチームを沸騰
   が起こらないような高圧に維持した水との熱交換におい
   て凝縮させ；（ｆ）得られる熱水をスチーム発生原料と
   して工程（ｂ）へ送り、（ｇ）工程（ｅ）からの冷却ガ
   スからメタノールを回収する；ことからなるメタノール
   製造方法。