JP2001510140A - メタノール及び水素の製造方法 - Google Patents

メタノール及び水素の製造方法

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Abstract

(57)【要約】 炭化水素供給原料を水蒸気改質し、改質化ガスから水蒸気を凝縮及び分離し、さらに圧縮することなく得られた脱水改質化ガスからメタノールを合成し、合成したメタノールを分離し、場合により残留ガスをシフト反応にかけた後に残留ガスから水素を分離することによる、水素とメタノールの同時製造。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明はメタノールの製造に関する。メチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ
）及びｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）などの自動車燃料用添加剤を製造
するためメタノールに対する需要は増加している。これらの添加剤は、ＭＴＢＥ
の場合には、例えば、イソブテンなどの好適なオレフィンとメタノールとの反応
により製造する。関連するオレフィン類は通常、精製所などで好適な炭化水素供
給原料をクラッキングすることにより製造する。添加剤は関連するオレフィン類
の供給源、例えば、精製所またはその近くで製造すると都合がよい。典型的な精
製所はＭＴＢＥ２５００ＵＳバレル／日（約４００ｍ3／日）を製造し、これに は約１１０ｔｅ／日のメタノールが必要である。典型的な精製所で必要なメタノ
ールは５０〜２００ｔｅ／日の範囲である。通常メタノールは１５００〜３００
０ｔｅ／日を通常製造するメタノールプラントから現場に持ち込まれる。
【０００２】 精製所で操作される多くの方法では、反応体として水素が必要である。水素は
ナフサ触媒改質の副生成物として通常生成するが、そのような改質によって生成
する分よりももっと水素を供給しなければならないことが多い。従って、多くの
精製所では水素プラントも組み入れられている。典型的な精製所の水素プラント
は水素５０〜２００ｔｅ／日の範囲の生産能力を有する。本出願人は、ＭＴＢＥ
及び／またはＴＡＭＥを製造するのに精製所で必要なメタノールを提供するため
に充分な大きさのメタノールプラントと水素プラントとが一体となるべく配置す
ると経済的に都合がよいことに気づいた。
【０００３】 本出願人はかかる一体化方法を発明する。水素は通常、炭化水素供給原料、例
えば、メタン、天然ガス若しくはナフサを高温高圧で水蒸気改質（ｓｔｅａｍ
ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ）して、水素、カーボンオキシド類（ｃａｒｂｏｎ ｏｘｉ
ｄｅｓ）、水蒸気及びメタンを含有する改質化ガス流を生成し、続いて改質化ガ
ス流をシフト反応にかけて改質化ガス中の一酸化炭素を二酸化炭素に転換させて
、当量の水素を製造し、次いで水素をシフト化ガス流から分離することにより製
造する。シフト化ガスから水蒸気を凝縮した後、吸着方法、例えば、圧力スイン
グ吸着により分離することが多い。メタン、カーボンオキシド類及び少量の水素
を含有する分離段階からの廃棄ガスは、通常、水蒸気改質方法での燃料（ｆｕｅ
ｌ）として使用する。本出願人は、もしも水蒸気を改質化ガスから凝縮し、次い
でさらに圧縮することなく脱水改質化ガスをメタノール合成段階にかければ、か
なりの量のメタノールが生成するに違いないことに気づいた。このメタノールは
分離でき、次いで場合により水蒸気添加後に残留ガスをシフト反応にかけた後、
水素を残留ガスから分離することができる。この経路によって、精製所水素プラ
ントのサイズを適度に大きくするだけで精製所での必要量を満足させるのに充分
な量のメタノールを製造することが可能である。本発明を使用して、水素及びメ
タノールを同時製造するために既存の水素プラントを部分修正することができる
。
【０００４】 従って、本発明は、 ａ）高温高圧で炭化水素供給原料を水蒸気改質にかけて水素、カーボンオキシド
類、メタン及び未反応水蒸気を含有する改質化ガス流を生成し； ｂ）そこで水蒸気を凝縮するために改質化ガスを冷却し、凝縮水を分離し； ｃ）得られた脱水改質化ガスをさらに圧縮することなく、脱水改質化ガスをメタ
ノール合成にかけ、合成したメタノールを生成物から分離して未反応ガス流を残
し；次いで ｄ）場合により前記未反応ガスに水蒸気を添加し、未反応ガスと水蒸気との混合
物をシフト反応にかけた後、未反応ガス流から水素を分離する 各段階を含む、水素及びメタノールの同時製造法を提供する。
【０００５】 水蒸気改質する前に、例えば少量の水素を添加し、水素化脱硫触媒（例えば、
モリブデン酸ニッケルまたはコバルト）上に混合物を通過させ、続いて好適な吸
収剤、特に粒状酸化亜鉛または炭酸亜鉛組成物の床に水素化脱硫反応により生成
した硫化水素を吸着させることによって、炭化水素供給原料、例えば、メタン、
天然ガス、結合ガス（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ ｇａｓ）またはナフサを脱硫しな
ければならない。
【０００６】 水蒸気改質反応は吸熱反応であり、通常、管を強く加熱しながら、水蒸気改質
触媒、通常、アルミナまたアルミン酸カルシウムセメントの環などの造形担体上
に担持したニッケルを含有する管内に脱硫炭化水素供給原料と水蒸気の混合物を
通過させることにより実施する。管は通常、好適な炭化水素−含有流を補給した
炉内で加熱する。或いは、英国特許第ＧＢ１ ５７８ ２７０号に記載のような
高温対流熱交換改質装置内に管を配置することができる。この型の熱交換改質装
置では、熱交換領域を通して一対の管シートの間に伸長する管内に触媒を設置す
る。反応体は上部管シートより上の領域に供給され、管内、下部管シートのすぐ
下の領域を通過する。加熱媒体（例えば、燃料を空気と一緒に燃焼する熱生成物
）は２つの管シート間の領域内を通過する。
【０００７】 以後記載するように、どの型の改質装置を使用しても、改質装置の管を加熱す
る熱を提供するのに使用する燃料は、少なくともある程度は所望の水素生成物を
分離した後に残存する廃棄ガスであってもよい。管は通常、改質化ガスが触媒を
７５０〜９５０℃、特に８００〜９００℃の範囲の温度にしておけるように加熱
する。水蒸気改質反応は高圧で操作する。圧力は通常、２０〜５０絶対バール（
ｂａｒ ａｂｓ．）であり、好ましくは２５〜４０絶対バールの範囲である。
【０００８】 供給原料と加熱水流を接触させて供給原料を飽和させることにより及び／また
は水蒸気を直接注入することにより、水蒸気を導入することができる。導入した
水蒸気量は、供給原料中の炭化水素の炭素１グラム原子当たり水蒸気２〜３．５
モルの範囲の水蒸気比となるのが好ましい。
【０００９】 吸熱性改質段階の前に、炭化水素水蒸気混合物を断熱低温改質段階にかけるこ
とができる。かかる方法では、炭化水素水蒸気混合物を典型的には４００〜６０
０℃の温度に加熱し、次いで好適な触媒、例えば４０重量％を超える高いニッケ
ル含量の触媒床を断熱的に通過させる。そのような断熱低温改質段階の間に、メ
タンより高級の全ての炭化水素が水蒸気と反応してメタン、カーボンオキシド類
及び水素の混合物を与える。通常、予備−改質と称されるそのような断熱改質段
階を使用すると、吸熱改質段階への供給材料がメタンより高級の炭化水素を含有
せず、かなりの量の水素をも含有するので望ましい。これは、改質装置管の触媒
上に炭素が形成する危険性を最も低くするためにも望ましい。
【００１０】 そのような任意の予備−改質段階の後、供給原料／水蒸気混合物を、必要によ
り改質装置入口温度、通常４５０〜６００℃の範囲にさらに加熱する。
【００１１】 次いで、通常プロセス水蒸気（ｐｒｏｃｅｓｓ ｓｔｅａｍ）が得られるまで
まで水蒸気を発生させることにより、吸熱改質段階からの改質化ガスを熱回収に
かける。熱交換によっても、改質化ガスから及び／または改質化装置管を加熱す
るのに使用したガスから熱を回収して、改質装置入口温度に供給原料／水蒸気混
合物を加熱するための熱を供給することができ、予備−改質段階を使用する場合
には、予備−改質装置入口温度に供給原料／水蒸気混合物を加熱し、及び／また
は改質装置管の所望の入口温度に予備−改質化ガスを加熱することができる。
【００１２】 改質化ガスから上述のように熱回収した後、改質化ガスを冷却して中の過剰の
水蒸気を水に凝縮する。次いで、凝縮した水を分離して脱水改質化ガスとする。
所望により、水を直接注入することによって冷却することができるが、これによ
り加熱された水流ができ、熱改質化ガスとの熱交換等によってさらに加熱すると
、プロセス水蒸気を導入するために飽和するのに使用する熱水流を得ることがで
きる。
【００１３】 次いで脱水改質化ガスをメタノール合成にかける。脱水改質化ガスを、さらに
圧縮することなく、通常２００〜３００℃、特に２２０〜２５０℃の範囲の所望
の合成入口温度に加熱し、メタノール合成触媒と接触させる。メタノール合成触
媒は、好ましくは、酸化銅と１種以上の担持成分（例えば、酸化クロム：ｃｈｒ
ｏｍｉａ、マグネシア、酸化亜鉛またはアルミナ）からなる前駆体を還元するこ
とにより得られる銅触媒の造形品（例えばペレット）であるのが好ましい。好ま
しい前駆体は、銅、亜鉛、アルミニウム、及び場合によりマグネシウム化合物の
共沈混合物をカ焼することによって得られるものである。メタノール合成反応は
発熱性であり、低温でメタノール合成の方へ平衡が進み易い。しかしながら、触
媒活性は温度が上昇するに連れて増加する。２００〜２６０℃の範囲、好ましく
は２５０℃未満の反応器出口温度で合成反応を実施するのが好ましい。
【００１４】 メタノール合成は、「疑似等温（ｑｕａｓｉ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）」型の
合成反応器で実施することができ、該反応器では触媒温度が反応器中の熱交換手
段によって本質的に一定に保持され、これにより、合成反応により放出された熱
が冷却剤、好ましくは沸騰水に移される。冷却剤は、触媒床を通って伸長する管
を通って循環することができる。この型の反応器の例は欧州特許第ＥＰ８１ ９
４８号に記載されている。或いは、あまり好ましくはないが、触媒を管内に配置
し、管の外周に冷却剤を循環させることができる。或いは、入ってくる合成ガス
と熱交換することによって触媒床が冷却される米国特許第４ ７７８ ６６２号
に開示の型の反応器を使用することができるが、この場合は、上記参照特許に記
載の反応器とは異なり、冷却管より下に断熱床が殆どないかまたは断熱床が全く
ない方が好ましい。別の型の反応器は、いわゆる「急冷（ｑｕｅｎｃｈ）」型と
いわれる反応器である。この型の反応器では、触媒は並列床（ｍｕｌｔｉｐｌｅ
ｂｅｄ）として設置され、合成ガスの一部は第１の床に供給され、一部は反応
器内の床の間の「急冷」ガスとして注入されて反応を調節する。或いは単一床の
「急冷」反応器を使用し、触媒を単一床として配置し、一部の合成ガスを床入口
に供給し、一部を床を通る「急冷」ガス部分として注入してもよい。単一床また
は並列床の急冷反応器のいずれにおいても、急冷ガスを並列で注入することがで
きる。
【００１５】 合成後、例えば、供給原料／排水熱交換により、即ち、所望の合成入口温度に
脱水改質化ガスを加熱するために脱水改質化ガスと熱交換することにより、次い
で液体としてメタノールを凝縮するために好適な冷却剤と熱交換することにより
、反応したガスを冷却する。次いで凝縮したメタノールを分離して未反応ガス流
を残す。場合により未反応ガスを冷水で浄化するのが望ましい。トレーまたは充
填区分（ｐａｃｋｅｄ ｓｅｃｔｉｏｎ）を分離器に配置し、該分離器の上部に
冷却水を注入することができる。使用するメタノール合成圧力は比較的低いため
、液相の粗なメタノールより上の平衡気相はかなりの量の生成メタノールを含有
する。水による浄化を使用して、この気相からかなりの部分のメタノールを回収
することができる。
【００１６】 場合により、それぞれの段階の後に合成メタノールを分離する一連の２つ以上
のメタノール合成段階を使用するのが望ましい。そのような多重メタノール段階
を使用するか否かは、プラントからのメタノール及び水素に関する相対的な要求
などの多くの因子に依存する。かくして、多重メタノール合成段階により、高収
率でメタノールを得ることができるが、副産物として回収可能な水素は少ない。
【００１７】 圧縮コストを節約するためには圧縮段階なしでメタノール合成段階を操作する
。メタノール分離器からの幾らか又は全ての未反応ガスを再利用し、脱水改質化
ガスに添加する合成ループを使用するのが望ましいこともあるが、合成は「ワン
ス−スルー（ｏｎｃｅ−ｔｈｒｏｕｇｈ）」システムとして操作するのが望まし
い。所望の生成物水素を回収するための供給材料を提供するために及び不活性物
が累積しないように、一部の未反応ガスまたは脱水改質化ガスとのその混合物を
合成ループからのパージとして受ける。
【００１８】 メタノールを分離した後、水素を残留ガスから回収する。残留ガスは通常、か
なりの量の一酸化炭素を含有しており、残留する一酸化炭素の少なくとも幾らか
を二酸化炭素に転換すると都合がよいことが多い。これは水蒸気を残留ガスに加
え、混合物をシフト反応にかけることによって実施することができる。シフト反
応では、一酸化炭素は水蒸気と反応して二酸化炭素と当量の水素を生成する。
【００１９】 シフト反応に必要な水蒸気は直接注入することにより、または熱水流と接触さ
せて飽和させることによって導入することができる。導入した水蒸気量は残留ガ
ス中の一酸化炭素の量の少なくとも４倍でなければならない。シフト反応の生成
物の所望の一酸化炭素含量と残留ガスの一酸化炭素含量に依存して、シフト反応
は高温型、低温型、または高温シフト続いて低温シフトであってもよい。
【００２０】 高温シフトプロセスでは、残留ガスと水蒸気との混合物を好適な入口温度、例
えば、３００〜４２０℃の範囲に加熱し、高温シフト触媒、通常、少量の銅を含
むことが多い、酸化鉄／酸化クロム組成物上に通過させる。
【００２１】 低温シフトプロセスでは、残留ガスと水蒸気との混合物、または高温シフトプ
ロセスからの生成物を、通常１８０〜３００℃の範囲の入口温度で、低温シフト
触媒、通常、銅／酸化亜鉛／アルミナ組成物上を通過させる。低温シフト段階へ
の供給材料が高温シフト段階からの生成物である場合、高温シフト段階からの生
成物を所望の低温シフト入口温度まで冷却しなければならない。
【００２２】 残留ガスの一酸化炭素含量が比較的高い別のプロセスでは、シフト段階は、米
国特許第４ ７２１ ６１１号に記載のように、冷却剤と熱交換する低温シフト
の単一段階であってもよい。
【００２３】 さらに別のプロセスでは、シフト反応は、上述のような急冷反応器を使用する
メタノール合成と同様の方法でシフト反応を調節するために急冷ガスを注入する
単一段階で実施することができる。この場合、急冷ガスは、メタノールを分離し
た後に残り、水蒸気を添加していない残留ガスの一部であってもよい。急冷反応
器を使用するメタノール合成の場合のように、急冷ガスを並列注入してもよい。
【００２４】 １段階以上のシフト反応を使用する場合、シフト反応の程度は、シフト化ガス
が乾燥ベースで１容積％未満の一酸化炭素含量を有するようなものであると好ま
しい。
【００２５】 シフト反応の後、シフト化ガスを冷却して水として残留水蒸気を凝縮し、次い
でこれを分離して脱水シフト化ガスを得る。
【００２６】 シフト反応がない場合、メタノールを分離した後には冷却段階はなく、残留ガ
スからの水の除去の必要はない。
【００２７】 次いで、脱水シフト化ガスから、またはシフト反応がない場合には残留ガスか
ら水素を回収する。これは、吸着方法、例えば、従来法で公知の圧力スイング吸
着方法（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）により都合よく実施できる。このような方法により、典型的には９５％以上
の純度、しばしば９９％以上の純度の水素の生成物流と、カーボンオキシド類、
メタン及び少量の水素を含有する廃棄ガス流とが得られる。この廃棄ガスは、吸
熱性改質段階用の燃料として使用することができる。
【００２８】 単一または複数のメタノール合成段階の後に分離したメタノールは、通常、蒸
留により精製する。かかる蒸留に必要な熱は、好適な源からの熱回収、例えば、
水蒸気発生による最初の熱回収の後の熱改質化ガスにより得ることができる。本
発明の方法をＭＴＢＥ及び／またはＴＡＭＥの生産で使用すべきメタノールを製
造するために精製所で操作する場合、メタノールは商品と同様に純粋である必要
はない。従って、蒸留条件はそれほど厳しくなく、より小さいカラム及び／また
はより少数のカラムを使用することができる。
【００２９】 本発明の一態様を本プロセスの線図のフローシートである付記図面を参照して
説明する。この態様において、温度及び圧力は説明のためだけのものである。
【００３０】 炭化水素供給原料、例えば、天然ガスまたはナフサを３１絶対バールの圧力で
ライン１０を経て供給する。再利用水素をライン１１を経て添加し、改質装置１
４の対流区分１３中の熱交換機１２で３７０℃に混合物を加熱する。次いで、予
熱した混合物を容器１５中の水素化−脱硫触媒床と硫化水素用の吸着材床の上を
通過させた。得られた脱硫化ガスにライン１６を経て４０絶対バールで水蒸気を
添加し、水蒸気と脱硫化供給原料の混合物を改質装置の対流区分１３の熱交換機
１７中で５４０℃に加熱し、次いで水蒸気改質触媒を含有する改質装置管１８に
３０絶対バールで供給した。改質化ガスは圧力２６．８絶対バール及び温度８６
５℃で改質装置管からでる。
【００３１】 ボイラー１９、次いで熱交換機２０及び２１で改質化ガスから熱を回収し、次
いで改質化ガスを冷却器２２で４０℃に冷却する。凝縮した水蒸気を分離器２３
で冷却改質化ガスから分離する。脱水改質化ガスを分離器２３の塔頂から取り出
し、一部（全体の約３４％）を熱交換機２０内で２２０℃、所望のメタノール合
成温度に加熱し、次いでメタノール合成反応器２４に供給する。これはメタノー
ル合成触媒の５つの床を有し、冷たい脱水化改質化ガスの残りの６６％は熱交換
機２０を迂回して、触媒床の間に急冷ガスとしてライン２５を経て反応器２４に
供給される。それぞれの床の間に注入された急冷ガスの割合は、次の床に供給さ
れるガス温度が２０６〜２１４℃の範囲であるようなものである。反応したガス
は２４２℃及び圧力２４絶対バールでメタノール合成反応器２４をでて、熱交換
機２６で熱回収により冷却され、次いで冷却器２７で４０℃に冷却される。冷却
された反応ガスを洗浄カラム２８に通過し、ここで凝縮したメタノールを分離し
、ガスから気相中のメタノールを冷水流２９で洗う。得られた粗な水性メタノー
ル流を流れ３０として分離する。
【００３２】 洗浄カラム２８の塔頂から取り出した残留未反応ガスの一部（約６５％）をラ
イン３１を経て熱交換機２６で加熱する。加熱した未反応ガスにライン３２を経
て水蒸気を添加し、混合物を銅／酸化亜鉛／アルミナ低温シフト触媒の４つの床
を含有するシフト転化器３３に１８７℃で供給する。洗浄カラム２８の塔頂から
取り出した冷たい未反応ガスの残りの３５％は熱交換機２６を迂回し、触媒床の
間に急冷ガスとしてシフト転化器３３にライン３４を経て供給される。それぞれ
の床の間に注入された急冷ガスの割合は、次の床に供給されるガスの温度が２２
９〜２３６℃の範囲であるようなものである。
【００３３】 シフト化ガスは２４０℃及び２３絶対バールで転化器３３を離れ、熱交換機３
５で１６０℃に冷却され、次いで冷却器３６で４０℃に冷却される。凝縮した水
蒸気は分離器３７中でシフト化ガスから分離される。脱水シフト化ガスは分離器
３７の塔頂から取り出され、圧力スイング吸着ユニット３９にライン３８を経て
供給される。圧力スイング吸着ユニットでは、シフト化ガスを水素流４０と廃棄
ガス流４１に分割する。水素流の一部は圧縮器４３にライン４２を経て供給され
て水素再利用流１１を与え、残余は生成物水素流４３となる。
【００３４】 ライン４４を経て供給原料の一部が補充された廃棄ガス流４１は、改質装置管
１８を加熱するのに使用する改質装置燃料として改質装置にライン４５を経て供
給される。改質装置で燃焼するのに必要な空気は、改質装置１４の対流区分中の
熱交換機４６で予熱する。
【００３５】 分離器２３と３７で分離された凝縮物を含み得るボイラー供給水は、熱交換機
３５のシフト化ガスで熱交換によって加熱され、ボイラー１９に供給材料を提供
する水蒸気ドラム４８にライン４７を経て供給される。水蒸気ドラム４８からの
水蒸気の一部を、加熱した未反応ガスにライン３２を経て添加する水蒸気として
使用する。ドラム４８からの水蒸気の残りは改質装置１４の対流区分中の熱交換
機４９で過熱される。過熱水蒸気の一部を脱硫供給原料にライン１６を経て添加
するプロセス水蒸気として使用し、残りはライン５０を経て搬出することができ
る。必要により、改質装置の対流区分の熱交換機５１でさらに水蒸気を発生させ
ることができる。
【００３６】 熱交換機２１で回収した熱を使用して粗なメタノールを蒸留するのに必要な熱
を供給することができる。
【００３７】 本発明を以下の計算例によりさらに説明する。 実施例１ この実施例では、粗なメタノール約９０ｔｅ／日及び水素約８０ｔｅ／日を製
造するための供給原料として天然ガスを使用して上記のフローシートの方法を実
施する。種々の流れの温度、圧力及び流量（最も近い整数に四捨五入）を以下の
表に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】 実施例２ この実施例では、本質的に同一の全体量の天然ガスから、もっと多量のメタノ
ール、約１０３ｔｅ／日と本質的に同一量の水素、約８０ｔｅ／日を製造するた
めに、実施例１の方法を変形した。生成メタノールの割合を高めるために、多量
の天然ガス供給原料を改質にかけ、シフト段階は使用しなかった。分離器２８で
のメタノールの分離後に残存する未反応ガスを圧力スイング吸着ユニット３９に
直接供給した。この実施例では、脱水改質ガスの３４％をメタノール合成急冷ガ
スとして使用した。シフト段階がないため水素はあまり生成せず、多量の一酸化
炭素を含有するためＰＳＡからの廃棄ガスはより燃料価値が高かった。従って、
改質に使用した天然ガスが多量であったにも拘わらず、燃料として必要な天然ガ
スの量は減少した。種々の流れの温度、圧力及び流量（最も近い整数に四捨五入
）を以下の表に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】 実施例３ この実施例では、さらに多量のメタノール、約１９４ｔｅ／日と少量の水素、
約６２ｔｅ／日を製造するために、それぞれの段階の後にメタノールの分離、水
洗を連続して実施する２つのメタノール合成段階及びより高い改質圧力を使用す
ることにより実施例２を変形した。それぞれのメタノール合成段階では、第１の
段階での急冷ガスとして脱水改質化ガスの３１％を、第２の段階での急冷ガスと
して第１の段階からの未反応ガスの４８％を注入する５つの床を使用した。種々
の流れの温度、圧力及び流量（最も近い整数に四捨五入）を以下の表に示す。
【００４２】
【表３】
【図面の簡単な説明】
本発明の一態様を本プロセスの線図のフローシートである付記図面を参照して
説明する。この態様において、温度及び圧力は説明だけのものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アボット，ピーター・エドワード・ジェイ ムズ イギリス国ティーエス16・９イージェイ, クリーブランド，イーグルスクリッフ，ミ ューアフィールド・ロード，グリーブ・ハ ウス Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA06 EB12 EB32 EB33 EB35 EB43 FA04 FB05 FC09 FE06 4H006 AA02 AC29 AC41 BA05 BA06 BA07 BA21 BA55 BA56 BC10 BC11 BE60 FE11

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）高温高圧で炭化水素供給原料を水蒸気改質にかけて水素、
    カーボンオキシド類、メタン及び未反応水蒸気を含有する改質化ガス流を生成し
    ； ｂ）そこで水蒸気を凝縮するために改質化ガスを冷却して凝縮水を分離し； ｃ）得られた脱水改質化ガスをさらに圧縮することなく、脱水改質化ガスをメタ
    ノール合成にかけ、合成したメタノールを生成物から分離して未反応ガス流を残
    し；次いで ｄ）未反応ガス流から水素を分離する 各段階を含む、水素及びメタノールの同時製造法。
  2. 【請求項２】 水素を分離する前に、前記未反応ガスを水蒸気と一緒にシフト
    反応にかける、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 合成したメタノールを分離した後に残る前記未反応ガスに水蒸
    気を添加し、混合物をシフト反応にかけ、シフト反応を調節するために未反応ガ
    スを急冷ガスとして使用する、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 段階と段階の間に合成したメタノールを分離する２つ以上のメ
    タノール合成段階がある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 冷水で洗浄することにより反応ガスから合成したメタノールを
    分離する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
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