NO174133B - Pesticide blandinger inneholdende insekticide bakterier - Google Patents
Pesticide blandinger inneholdende insekticide bakterier Download PDFInfo
- Publication number
- NO174133B NO174133B NO872302A NO872302A NO174133B NO 174133 B NO174133 B NO 174133B NO 872302 A NO872302 A NO 872302A NO 872302 A NO872302 A NO 872302A NO 174133 B NO174133 B NO 174133B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- acrylic acid
- copolymers
- bacillus
- polymers
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 17
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 title claims description 8
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title description 16
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 107
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 8
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 7
- 241000193365 Bacillus thuringiensis serovar israelensis Species 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 241000193388 Bacillus thuringiensis Species 0.000 claims description 6
- 229940097012 bacillus thuringiensis Drugs 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 claims description 4
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 claims description 4
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 claims description 4
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 claims description 4
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000193755 Bacillus cereus Species 0.000 claims description 2
- 229920000209 Hexadimethrine bromide Polymers 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001310339 Paenibacillus popilliae Species 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 2
- XFOZBWSTIQRFQW-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-prop-2-enylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XFOZBWSTIQRFQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical group O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000193386 Lysinibacillus sphaericus Species 0.000 claims 1
- 241001310335 Paenibacillus lentimorbus Species 0.000 claims 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 61
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 241000894007 species Species 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N milrinone Chemical compound N1C(=O)C(C#N)=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1C PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960003574 milrinone Drugs 0.000 description 5
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000002095 exotoxin Substances 0.000 description 3
- 231100000776 exotoxin Toxicity 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 2
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- 101710151559 Crystal protein Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000002269 analeptic agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004464 cereal grain Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000002158 endotoxin Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000013586 microbial product Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 210000004798 organs belonging to the digestive system Anatomy 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N63/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing microorganisms, viruses, microbial fungi, animals or substances produced by, or obtained from, microorganisms, viruses, microbial fungi or animals, e.g. enzymes or fermentates
- A01N63/20—Bacteria; Substances produced thereby or obtained therefrom
- A01N63/22—Bacillus
- A01N63/23—B. thuringiensis
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Virology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en svelgbar, fast, biologisk insekticid blanding i form av partikler mellom 1/xm og 100 /xm i diameter, omfattende en insekticid virksom mengde av et svelgbart, biologisk insekticid som er en bakterie fra gruppen Bacillus thurin<g>iensis. Bacillus s<p>haericus, Bacillus popilliae. Bacillus cereus. Bacillus lentimurbus eller Bacillus fribourqensis.
Det er en betydelig kommersiell interesse i pesticide preparater som utøver sin pesticide aktivitet mot mål-skadedyret etter at preparatet er inntatt. Mikroorganismer såsom bakterier, sopp, virus og visse produkter som dannes av eller inne i mikroorganismer, er eksempler på biologiske pesticider som kan inntas og som for tiden anvendes for bekjempelse av skadeinsekter. Det mest anvendte svelgbare biologiske pesticid er Bacillus thuringiensis, som det er kjent mange typer av, og produkter av denne bakterieart.
Svelgbare biologiske pesticider har flere fordeler såsom at de er forholdsvis ikke-toksiske og ikke-patogene overfor ikke-målorganismer såsom mennesker.
Til tross for fordelene ved svelgbare biologiske pesticider har de også flere ulemper som begrenser deres effektivitet. Blant disse ulemper er lav stabilitet og lav vedvarenhet. For eksempel har Bacillus thuringiensis var. israelensis (og det insekticide krystallprotein som dannes av denne organisme) lav vedvarenhet ved anvendelse i vandig miljø fordi typiske kommersielle produkter som inneholder det insekticide krystallinske protein fra Bacillus thuringiensis var. israelensis, som har høy densitet, synker, hvilket hindrer produktet fra å flyte i moskitolarve-næringssonen. Dessuten har mange biologiske pesticider, for eksempel Bacillus thuringiensis, lav vedvarenhet på grunn av sin ustabilitet når de utsettes for forskjellige miljøfaktorer såsom ultrafiolett lys.
For å øke biologiske pesticiders vedvarenhet og/eller stabilitet, er de blitt adsorbert på lateksperler (se Schnell, D.J., Science (1984) 223:1191) eller innkapslet med laktoner (se europeisk patentsøknad 145.087) eller polyetylen (se Margalit, J. et al., Appl. Microbiol. Biotechnol. (1984) 19:382-383). Imidlertid innbefatter mange innkapslings-fremgangsmåter ifølge teknikkens stand, anvendelse av harde behandlinger såsom anvendelse av organiske løsningsmidler eller varme. Biologiske pesticider er følsomme overfor slike harde behandlinger og kan tape vesentlig aktivitet på grunn av anvendelse av disse.
Den foreliggende oppfinnelse gir øket vedvarende virk-ning og stabilitet. Den foreliggende oppfinnelse kan anvendes direkte i en vandig suspensjon, såsom en fermenteringsbuljong eller -konsentrat.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det aktive prinsipp innfanget i en utfelt ladet polymer valgt fra gruppen bestående av polybren ionen; reaktiv polysåpe; carrageenan type IV; carrageenan type V; polymerer av etylenimin; polymerer av vinylbenzyltrimetylammoniumklorid; polymerer av diallyldimetylamoniumklorid; kopolymerer av etylen og akrylsyre; kopolymerer av etylen og metakrylsyre; lineære polymerer av akrylsyre; kryssbundede polymerer av akrylsyre; polymerer av styrensulfonat; polymere latekser av styrenobutadien inneholdende fosfinsyrerester; polymere latekser av styren og butadien inneholdende fosfon-syrerester; kopolymerer av metakrylsyre og etylakrylat; kopolymerer av metatrylsyre og butakrylat; kopolymerer av metakrylsyre og butakrylakrylat; kopolymerer av metakrylsyre og butakrylakrylat; kopolymerer av metakrylsyre og styren; kopolymerer av metakrylsyre og butadien; kopolymerer av akryl-syre og akrylamid; multipolymerer av etalyakrylat/vinyl-ace-tat/metakrylsyre og akrylsyre; og multipolymerer av metyl-metylakrylat/metakrylsyre og etylakrylat; hvori insekticidet utgjør fra 0,01 til 95 vekt% og polymeren utgjør fra 99,999 til 5 vekt% i forhold til vekten av insekticidet og polymeren.
Det pesticide preparat ifølge oppfinnelsen har fysiske karakteregenskaper slik at det kan inntas av et mål-skadedyr. De pesticide preparater kan eventuelt inneholde andre aktive midler eller fyllstoffer som forsterker preparatets aktivitet eller gir det andre ønskede karakteregenskaper. Det er fordelaktig at de pesticide preparater ifølge oppfinnelsen har høyere flyteevne i vann sammenlignet med ikke-innkapslede eller ikke-innfangede pesticider. Det er også foretrukket at pesticidene i preparatene er biologisk avledet eller biologisk syntetisert.
Som anvendt i det foreliggende betyr betegnelsen "svelgbare pesticide preparater" et preparat som har fysiske karakteregenskaper, såsom tilstrekkelig liten partikkel-størrelse, slik at preparatet kan inntas av mål-skadedyret og at det pesticid som preparatet inneholder, oppviser sin pesticide aktivitet etter at det er inntatt av skadedyret; betegnelsen "pesticid" eller "svelgbart pesticid" angir pesticider som oppviser sin pesticide aktivitet etter at de er blitt inntatt av mål-skadedyret;
betegnelsen "pesticid effektiv mengde" angir den pesticid-mengde som vil føre til bekjempelse av et mål-skadedyr. Betegnelsen "bekjempe" angir inhibering, avliving eller en hvilken som helst annen forstyrrelse som avbryter de normale livsprosesser hos et mål-skadedyr på en måte som er skadelig for skadedyret.
De pesticide preparater kan fremstilles ved at man bringer et egnet svelgbart pesticid i kontakt med en egnet ladet polymer i et vandig medium, modifiserer ladningen hos den ladede polymer under bevirkning av utfelling av polymeren som innfanger pesticidet, under dannelse av et fast pesticid preparat som består av en pesitcid effektiv mengde av nevnte pesticid og en innfangende mengde av ladet polymer. Mengden av ladet polymer er 5-99,999 vekt% (sammenlignet med den totale vekt av pesticidet og polymeren) av den ladede polymer. En foretrukket mengde ladet polymer i preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse er 25-99,99 vekt%, og en mer foretrukket mengde er 50-99,9 vekt%. Egnede ladede polymerer for innfangning av de svelgbare pesticider er én eller flere ladede polymer som kan eksistere i oppløsning eller som dispersjon i en vandig fase og som utfelles fra den vandige fase når ladningen er modifisert. Betegnelsen "felle ut" eller "utfelling" som anvendt i det foreliggende angir at hvis den ladede polymer er løselig i vann, blir den uløselig ved ladningsmodifikasjon; eller hvis den ladede polymer eksisterer som en dispersjon i vann, danner den aggregater og kommer ut av suspensjon ved ladningsmodifikasjon. Som anvendt i det foreliggende angir betegnelsen "ladet polymer" en polymer som bærer funksjonelle grupper som er ladet eller som kan lades. Dette betyr at hvis den ladede polymer er en anionisk polymer, vil den inneholde funksjonelle grupper som hovedsakelig er i syreformen, eller som et salt av en syre, eller som kombinasjoner av syre- og saltformen. Anionisk ladede polymerer kan også inneholde andre funksjonelle grupper, innbefattende kationiske funksjonelle grupper; hovedmengden av de funksjonelle grupper vil imidlertid være i syreformen og/eller som et salt av en syre. Hvis den ladede polymer er en kationisk polymer, vil den inneholde funksjonelle grupper som hovedsakelig er i baseformen, eller som et salt av en base, eller som kombinasjoner av base- og saltformen. Kationisk ladede polymerer kan også inneholde andre funksjonelle grupper, innbefattende anioniske funk-sjonelle grupper; hovedmengden av de funksjonelle grupper vil imidlertid være i baseformen og/eller som et salt av en base. Et nøkkel-trekk ved den foreliggende oppfinnelse er at ved utfelling av den ladede polymer blir pesticidet, fortrinnsvis et biologisk inntakbart pesticid, innfanget i den utfelte polymermatriks. Betegnelsen "innfanget" betyr at pesticidet foreligger i direkte tilknytning til den ladede polymer (det vil si innfanget i polymermatriksen, ikke i væskefasen). Således har polymeren og pesticidet større affinitet til hverandre enn til vannfasen. Denne affinitet som fører til innfangning, kan for eksempel skyldes ioniske effekter, hydrofobisitet, hydrogenbinding, van der Waals-krefter eller annen slik fysisk tiltrekning eller kovalent eller ikke-kovalent kjemisk binding.
Polymerenes størrelse, molekylvekt og andre fysiske karakteregenskaper er ikke avgjørende så lenge de kan utfelles ved ladningsmodifikasjon og innfange det ønskede pesticid. Polymeren må inneholde et tilstrekkelig antall funksjonelle kationiske eller anioniske grupper eller grupper som kan bli funksjonelle anioniske eller kationiske grupper slik at polymerens totale ladning kan modifiseres.
Antallet eller mengden av funksjonelle grupper på den ladede polymer er bare viktig for så vidt som ladningen mulig-gjør at polymeren kan dispergeres i et vandig medium eller kan være i oppløsning i et vandig medium, og polymeren utfelles når ladningen er modifisert og innfanger det ønskede pesticid. Mengden av funskjonelle ladede grupper som fordres i polymeren, vil derfor variere med typen funksjonell gruppe, polymertypen, pesticidtypen og fremgangsmåten for ladnings-modif ikasjon. Hvis for eksempel den funksjonelle gruppe er en karboksylsyredel, vil karboksylsyredelen typisk være mellom 4 og 63 vekt%, basert på polymerens totale vekt, fortrinnsvis mellom 9 og 63%.
De mest foretrukkede polymerer for anvendelse ved den foreliggende oppfinnelse er kopolymerer av etylen og akrylsyre eller etylen og metakrylsyre. Andre akrylsyre-kopolymerer eller metakrylsyre-kopolymerer såsom akryl-syre/akrylat og metakrylsyre/akrylat er også foretrukket. Den mest foretrukkede kopolymer er en etylen/akrylsyre-kopolymer hvor mengden av akrylsyre er 10-99 vekt%, basert på den totale kopolymer, fortrinnsvis 12-25 vekt% og mest foretrukket 15-2 0 vekt%.
Betegnelsen "ladningsmodifikasjon" angir modifisering av ladningen hos de funksjonelle grupper på den egnede ladede polymer nok til at det skjer utfelling av polymeren og innfangning av pesticidet. Ladningsmodifikasjon av polymeren for bevirkning av utfelling av polymeren og innfangning av pesticidet kan utføres på flere måter. For eksempel kan pH i det vandige miljø som inneholder den ladede polymer, økes eller senkes, avhengig av polymeren, til en pH som bevirker polymerutfelling. pH kan forandres ved tilsetting av en organisk syre eller en mineralsyre, for eksempel eddiksyre eller HC1, eller en base såsom KOH eller NaOH. Alternativt kan den ladede polymer saltes ut av oppløsning med enkle salter såsom KC1 eller NaCl; eller flerverdige ioner med en ladning som er motsatt polymerens, kan tilsettes den vandige oppløsning under bevirkning av utfelling av den ladede polymer, for eksempel Ca<++>, Al<+++> eller S04""<;> eller den ladede polymer kan opphopes sammen med en annen polymer med motsatt ladning. Hvis den ladede polymer nøytraliseres med et flyktig ion for bevirkning av dispergering eller oppløsning av polymeren (f.eks. etylen/akrylsyre, etylen/metakrylsyre, akry-lat/akrylsyre, akrylat/metakrylsyre eller andre polymerer eller kopolymerer som inneholder syrefunksjonalitet, for eksempel nøytralisert med ammoniumhydroksyd), kan det bioaktive pesticid dispergeres i polymerdispersjonen eller -oppløsningen og polymerens ladning deretter modifiseres ved enkle tørkingsfremgangsmåter som muliggjør at ammoniakken kan fordampe sammen med vannet, hvorved polymeren overføres til den ladnings-modifiserte form.
Som det vil forstås av en fagmann på polymerkjemi-området, vil den fremgangsmåte som velges for bevirkning av utfelling av polymeren og innfanging av pesticidet, avhenge av faktorer såsom egenskapene hos den polymer som anvendes for innfanging og egenskapene hos det pesticid som skal innfanges. Effektiviteten av pesticid-innfangingen vil variere med forskjellige polymerer og pesticider på den måte at de relative affiniteter for hverandre vil variere med hvert pesticid og hver polymer.
Mål-skadedyr er slike skadedyr som kan innta pesticid-preparater. Typiske mål-skadedyr er leddyr-organismer såsom edderkopper, midd, insekter og liknende, spesielt insekter av artene Lepidoptera, Diptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera eller Homoptera.
Bacillus thuringiensis av alle serotyper er spesielt foretrukket, særlig serotyper 1, 3a, 3a3b, 7, 9, 10 og 14. Foretrukket er Bacillus thuringiensis serotype 1 (thuringiensis-arten), 3a3b (kurstaki-arten), 7 (aizawa-arten), (tenebrionis-arten) og 14 (israelensis-arten).
Som anvendt i det foreliggende angir betegnelsen "Bt" en hvilken som helst insekticid aktiv variant av Bacillus thuringiensis og dens komponenter og produkter, og betegn-eisen "Bti" angir Bacillus thuringiensis var. israelensis og dens komponenter og produkter.
De biologiske pesticider som anvendes ved preparatene og fremgangsmåtene ifølge den foreliggende oppfinnelse, kan også komme fra mikroorganismer som omdannes ved innføring av DNA som koder for biosyntese av visse pesticider (f.eks. toksiner). Det er også påtenkt at den foreliggende oppfinnelse innbefatter mikroorganismer (ellers inaktive som pesticider) som er omdannet eller på annen måte bearbeidet ved genteknologi til mikroorganismer som er aktive som pesticider ved anvendelse av teknikker for genetisk manipulasjon kjent på fagområdet.
De biologiske pesticider som innfanges under dannelse av de svelgbare pesticide preparater ifølge den foreliggende
oppfinnelse, kan innfanges på tallrike måter; for eksempel kan mikroorganismene selv innfanges i et trinn i sin vekst som kan innbefatte den slumrende form, eller de mikrobielle pesticider kan innfanges i tilknytning til sine dyrknings-medier, eller
mikroorganismen kan ha undergått delvis eller total oppløsning, eller de kan anvendes delvis eller full-stendig som sporer, eller de pesticide produkter av slike mikroorganismer kan innfanges. Disse mikrobielle produkter med pesticid aktivitet kan innbefatte produkter som spontant utsondres fra organismene, såsom eksotoksiner, eller produkter ekstrahert fra disse organismer såsom endotoksiner, eller produkter frigitt av organismene ved visse trinn i utviklingen av dem (krystaller, tilknyttet eller ikke tilknyttet til sporer) eller endelig som flere av formene samtidig. Gode resultater kan oppnås med pesticider omfattende en blanding inneholdende sporer, tilknyttede krystaller og eksotoksiner. Slike blandinger kan (i tillegg til sporer) inneholde krystaller forbundet eller ikke forbundet med sporene, eksotoksiner, celler, nedbrytnings-produkter av cellene såvel som residual-faststoffer fra næringsmediene i kulturen.
Avhengig av sluttanvendelsen av det pesticide preparat kan preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse også inneholde ett eller flere additiver. For eksempel kan stabilisatorer for ultrafiolett lys (UV) såsom kjønrøk, paraaminobenzosyre (PABA) og liknende tilsettes til preparatene for beskyttelse av polymeren og/eller pesticidet mot UV-nedbrytning. Dessuten kan fagostimulerende midler såsom gjær inkorporeres i preparatene, og anvendelse av disse er ofte foretrukket. Dessuten kan fyllstoffer tilsettes til preparatene for å lette oppløsningen av preparatene og således muliggjøre lettere adkomst til det aktive pesticid. Videre kan fyllstoffer tilsettes til preparatene for forbedring av lagring, strømbarhet, eller for å lette til-førselen til skadedyrets miljø. Fyllstoffet kan være organisk eller uor-ganisk eller blandinger av disse.
Mineral- eller uorganiske fyllstoffer kan være silisiumdioksyd-baserte, aluminiumoksyd eller karbonater såsom aluminater, utfelt silisiumdioksyd, bentonitt, attapulgitt, pyrofilitt, magmabentonitt, talk, kaolin, diatoméjord, syntetiske silikater, celitt, vermikulitt, malt silisiumdioksyd eller sand, leire, kritt, kalsiumkarbonat eller blandinger av to eller flere av fyllstoffene. Organiske fyllstoffer kan være laktose, stivelse, mel, plantemateriale, polymerer, i form av hule mikroballonger eller faste partikler, voksarter eller korn. Vanligvis foretrekkes partikkelformige organiske fyllstoffer, særlig mel og cerealkorn såsom soya, hvete og mais. Spesielt fordelaktige fyllstoffer omfatter hule mikroballonger av for eksempel saran-polymerer, hvor pesticidet og polymermatriksen er anbrakt på mikroballongenes overflate. Slike produkter har utmerkede flyteegenskaper hvorved pesticidet gjøres lett tilgjengelig for inntak av moskitolarver.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan inneholde forskjellige andre additiver. De kan inneholde duftstoffer eller luktmaskerende midler eller konserveringsmidler såsom antioksydanter, bactericider og bakteriostatiske midler. Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også inneholde kontaktpesticider såsom klorpyrifos (d.v.s. 0,0-dietyl-0-3,5,6-triklor-2-pyridylfosfortioat).
Andre additiver kan inkorporeres i preparatene såsom flokkuleringsmidler, for eksempel flokkuleringsmidler som fjerner konkurrerende partikler og slam fra en vann-næringssone.
Blandinger av hvilke som helst av de additiver som er beskrevet i det foreliggende, kan også inkorporeres i preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også belegges på større bærerpartikler (blant disse, f.eks. hydrofobe maiskolber) for å lette tilførselen.
De pesticide preparater ifølge den foreliggende oppfinnelse kan blandes med ikke-innfangede pesticider for oppnåelse av et høyt begynnelsesnivå av pesticid aktivitet som følges av et langvarig aktivitetsnivå på grunn av innfangede materialer.
Konsentrasjonen av additivet, hvis tilstede, kan variere. Vanligvis kan preparatene eventuelt inneholde ett eller flere additiver hvor additivene er tilstede i en mengde på 0,05-99 vekt% (basert på den totale vekt av hele preparatet) og fortrinnsvis 0,5-95 vekt%.
Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan ha varierende fysiske dimensjoner; de er imidlertid vanligvis partikler større enn 1 mikrometer (/im) , men er små nok til at de kan inntas av mål-skadedyret og er fortrinnsvis mellom 1 og 100 /im i diameter og mer foretrukket mellom 10 og 50 /im i diameter. Hvis preparatene dannet ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er partikler større enn 100 /im, kan de lett lages i mer ønskede mindre partikler ved anvendelse av milde fysiske eller mekaniske hjelpemidler som er velkjent på området.
Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan utformes slik at pH-stabiliteten hos pesticidet i påførings-sonen økes, for eksempel slik at pH-stabiliteten økes på en bladoverflate som kan være meget basisk eller meget sur. Preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også utformes under tilveiebringelse av øket stabilitet mot enzymer som kan være tilstede i tilføringssonen. Dessuten kan preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse være utformet på en slik måte at pesticidet frigis fra polymer-matriksen under spesifiserte betingelser, f.eks. under betingelser såsom slike som finnes i mål-skadedyrets tarm eller
fordøyelsesorganer.
Et preparat av Bti innfanget i etylen/akrylsyre-kopolymer kan inntas av en moskitolarve. Selv om man ikke vil være bun-det av noen spesiell virkningsmåte, antas det at miljøet inne i larvens tarm, vanligvis et alkalisk miljø, bevirker at polymerladningen blir ytterligere modifisert, hvorved Bti frigis fra polymermatriksen. Det frigitte Bti utøver så sin insekticide effekt på larven. Alternativt kan polymermatriksen svelle i tarmen slik at alkaliske fordøyel-sesvæsker (hovedsakelig proteaser) kan komme inn i polymer-matriksen. De alkaliske fordøyelsesvæsker kan også selv gjøre at polymermatriksen sveller, hvorved pesticidet eksponeres. Dette trekk ved den foreliggende oppfinnelse muliggjør anvendelse av pesticider som kan fordre aktivering for å utøve sin insekticide aktivitet.
Etter at preparatene ifølge den foreliggende oppfinnelse er dannet ifølge de fremgangsmåter som er beskrevet i det foreliggende, kan det være ønskelig ytterligere å modifisere preparatets ladning for regulering eller tilpasning av preparatets vann- eller pH-følsomhet slik at preparatet har optimale karakteregenskaper overfor et gitt mål-skadedyr eller et gitt miljø. Denne ytterligere modifikasjon kan utføres ved at man tilsetter eller inkorporerer ytterligere ladet polymer (d.v.s. inkorporerer mer ikke-modifisert polymer) til preparatet eller tilsetter en passende syre, base eller salt til preparatet. Ved anvendelse av denne ytterligere ladningsmodifikasjons-fremgangsmåte er det mulig å fremstille preparater hvor den hastighet ved hvilken polymermatriksen dekomponeres, sveller, nedbrytes eller på annen måte dispergeres under frigivning av pesticid, i større eller mindre grad er avhengig av pH eller ionestyrken i det om-givende miljø.
I foretrukkede preparater ifølge den foreliggende oppfinnelse gir polymeren de pesticide preparater tilstrekkelig hydrofobisitet eller tilstrekkelig densitetsmodifikasjon (eller begge) til at preparatet har høyere vann-flyteevne sammenlignet med pesticidet alene (d.v.s. sammenlignet med det ikke-innfangede pesticid). Denne høyere flyteevne er spesielt fordelaktig når mål-skadedyrene er moskitolarver. Det foretrukkede pesticide preparat vil på grunn av sin høyere flyteevne forbli i næringssonen for moskitolarven lenger (og vil således være mer effektiv) enn ikke-innfanget pesticid. Næringssonen for moskitolarver vil variere fra art til art; næringssonen er imidlertid typisk de øvre 10-4 0 centimeter (cm) av vandige miljøer såsom innsjøer, dammer,, bassenger, salte strandenger og liknende.
Ved andre utførelsesformer av den foreliggende oppfinnelse kan det være fordelaktig å utforme preparatene slik at de har lavere vannflyteevne. Det kan for eksempel for mål-skadedyr hvis næringssoner ikke er begrenset til de øvre deler av det vandige miljø (f.eks. "black fly"-larver), være ønskelig å ha preparater med en flyteevne som er slik at preparatene hovedsakelig er fordelt gjennom hele det vandige miljø.
For bekjempelse av påvirkelige skadedyr tilføres preparatene tilholdsstedene for mål-skadedyret i henhold til kjente teknikker» Slik tilføring kan utføres mekanisk, ved luft eller ved andre hjelpemidler kjent på området. Preparatene kan fordeles på områder som er hjemsøkt av mål-skadedyr såsom områder hjemsøkt av insekter av typene Lepidoptera, Diptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera eller Homoptera.
De doseringer som skal anvendes, vil blant annet bli bestemt av hvilket pesticid det gjelder, det mål-skadedyr som skal utryddes og tilføringsmåten. Typiske doseringer er 0,01-10 kg pesticidpreparat-faststoff pr. hektar. Når det gjelder Bt, spesielt serotyper 1, 3a3b og 7, og Bti, anvendes typisk 0,05-5 kg pesticidpreparat-faststoff pr. hektar.
Den foreliggende oppfinnelse er ytterligere illustrert ved følgende eksempler. Alle prosentandeler er på vektbasis dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1
Fuktbart Bti-pulver (et pulver inneholdende krystaller og sporer av Bacillus thuringiensis var. israelensis) ble tilsatt til vann under oppnåelse av en dispersjon av vandig Bti på 0,18 vekt%. NaOH ble tilsatt til dispersjonen under justering av pH til 8,0. En alkalisk (pH ca. 8) vandig dispersjon av etylen/akrylsyre-kopolymer (kopolymeren inneholdende 15-20 vekt% akrylsyre og som er kommersielt tilgjengelig under handelsnavnene Primacor 4990 eller Primacor 4983) ble tilsatt til Bti-dispersjonen under oppnåelse av en konsentrasjon av polymer på 1 vekt%. Etter polymertilsettingen ble 0,1N HC1 tilsatt langsomt til dispersjonen mens man blandet inntil pH var 3,5, hvilket modifiserte polymerens ladning idet det bevirket utfelling av polymeren med Bti innfanget i polymermatriksen. Det resulterende faststoff ble deretter filtrert, lufttørket og malt til en partikkelstørrelse på 1-100 fim.
Eksempel 2
Forskjellige ladede polymerer ble undersøkt med hensyn til sin evne til innfangning av Bti under utfellingen. Polymerene ble utfelt ved hjelp av pH-forandring, tilsetting av divalente ioner eller utsalting med enkle salter. Når det gjaldt anioniske polymerer ble 1 N HCl, 7,5 M CaCl2 eller 5 N NaCl tilsatt til polymeroppløsningene (eller polymerdisper-sjonene, som når det gjaldt de polymerer som inneholdt fosfin-eller fosfonsyredeler). Når det gjaldt de kation-iske polymerer ble 1 N NaOH eller 1 N H2SOA tilsatt. En sam-opphopningsreaksjon ble også utført for hver av polymerene; poly(akrylsyre) ble blandet med kationiske polymerer og poly(diallyldimetylammoniumklorid) ble blandet med de anioniske polymerer. Hvis utfelling skjedde, ble fremgangsmåten gjentatt i nærvær av Bti. Resultatene er vist i Tabell 1. Effektiviteten av Bti-innfangning ble vurdert ved mikroskopisk undersøkelse. Ved den mikroskopiske under-søkelse sees innfanget Bti i tilknytning til det polymere materiale snarere enn fritt for det polymere materiale. De verdier som er fastsatt for innfangningsgraden, er vist i Tabell 2. De numeriske verdier i Tabell 2 (d.v.s. 0-100) representerer den prosentvise effektivitet av innfangningen. En verdi på 0 betyr at intet av Bti var observert innfanget og en verdi på 100 betyr at alt Bti var observert innfanget. Ved disse forsøk inneholder et preparat med en verdi på 100 omtrent 50 vekt% Bti.
Eksempel 3
Forskjellige ladede kopolymerer og multipolymerer ble utprøvet når det gjaldt deres evne til innfangning av Bti under utfelling ved pH-forandring bevirket ved tilsetting av 0,1 N HC1 eller ved tilsetting av divalent ion (d.v.s. tilsetting av CaCl2) . De anvendte fremgangsmåter var hovedsakelig som beskrevet i Eksempel 2.
Resultatene er vist i Tabell 3.
Tallet som står foran polymerkomponenten, angir den omtrentlige vekt% av denne komponent i polymeren; f.eks. representerer 50MAA/50EA en polymer som består av ca. 50 vekt% metakrylsyre og 50 vekt% etylakrylat.
Eksempel 4
Vedvarenheten for preparatene ifølge oppfinnelsen i moskito-næringssonen ble vist ved det følgende. En prøve på 4 milligram (mg) av et ønsket pesticid preparat ble fremstilt under anvendelse av en pH-forandring for utfelling av polymeren for innfangning av Bti som tidligere beskrevet i det foreliggende. Det pesticide preparat besto av 1 del etylen/akrylsyre-kopolymer (EAA) (som besto av ca. 20 vekt% akrylsyre) og 1 del Bti og ble påført på overflaten av 500 milliliter (ml) vann i en skilletrakt. Etter 10 dager ble fem 100 ml fraksjoner tappet fra trakten gjennom stoppekranen. Tyve larver av arten Åedes egypti ble anbrakt i hver fraksjon, og overlevende larver ble tellet 24 timer senere. Blant de 5 fraksjoner oppviste den fraksjon som inneholdt det øverste lag (i skilletrakten) den største aktivitet, idet 100% av larvene ble avlivet. Bunnfraksjonen hadde liten aktivitet og ingen aktivitet ble funnet i de andre fraksjoner.
Eksempel 5
Filmer ble støpt ut fra en alkalisk (pH ca. 8) dispersjon av EAA (Primacor 4990) under anvendelse av standard-fremgangsmåter kjent på området. UV-absorpsjonsmidler såsom kjønrøk og para-aminobenzosyre (PABA) ble inkorporert i dispersjonen før støping. Disse filmer ble anvendt til skjerming av agarplater inokulert med Escherichia coli (stamme JC411) under eksponering for en germicid-lampe anbrakt 35,6 cm over platene. Etter eksponering ble plater inkubert i 24 timer og overlevende kolonier av E. coli ble tellet. EAA-filmen uten UV-absorpsjonsmidler ga ingen betydelig beskyttelse for plater eksponert i 3 0 sekunder. Inkorporering av kjønrøk i filmen i en konsentrasjon på 3% beskyttet 30% av bakteriene ved 3-10 minutters eksponering og 15% av bakteriene ved 15 minutters eksponering. PABA inkorporert i filmen i en konsentrasjon på 3% ga 100% beskyttelse av bakteriene og i en 2% konsentrasjon ga det 50% beskyttelse ved utprøvning hvor det ble anvendt 15 minutters UV-eksponering.
Eksempel 6
Følgende eksempel illustrerer fremstillingen av en polymerdispersjon inneholdende ca. 35% faststoffer.
Følgende komponenter ble blandet sammen i en sats-reaktor med omrøring på 3,785 liter ved omgivelsestemperatur. Komponentene ble tilsatt i sats-reaktoren i følgende
rekkefølge.
(1) 760 gram etylen/akrylsyre-kopolymer (ca. 20% akrylsyre, smelteindeks 1100)
(2) 1350 gram avionisert vann
(3) 60 milliliter NH3 i vann under frembringelse av et molforhold mellom NH3 og COOH på 0,35:1,0.
Etter at komponentene var tilsatt, ble reaktoren oppvarmet under kontinuerlig omrøring til 110°C og holdt ved denne temperatur i 1,5 time. Den omrørte blanding fikk avkjøles til 35°C før den ble tømt ut av reaktoren. Dispersjonen ble filtrert gjennom en sikt på 100 mesh (siktåpning 0,149 mm) og fikk avkjøles til omgivelsestemperatur.
Eksempel 7
Følgende eksempel illustrerer inkorporeringen av kjønrøk i et pesticid-preparat.
Kjønrøk (0,15 g) ble tilsatt til 14,38 gram (g) av en 33% alkalisk (pH ca. 8) vandig dispersjon av etylen/akrylsyre-kopolymer (ca. 20 vekt% akrylsyre). Den resulterende blanding av etylen/akrylsyre-kopolymer og kjønrøk ble så tilsatt til 500 ml av en 1% vandig suspensjon av Bti. Kjønrøken ble grundig dispergert og 100% inkorporering av kjønrøken i det pesticide preparat ble oppnådd ved utfelling under anvendelse av 0,1 N HC1.
Eksempel 8
En dispersjon som inneholdt 12,45 g teknisk Bti-pulver (pulver inneholdende krystaller og sporer av Bacillus thuringiensis var. israelensis), 12,4 5 g etylenakrylsyre-polymer(EAA)-faststoffer ("PRIMACOR" 4990) og 0,09 g PVDC-mikrokuler (polyvinylidenklorid, "MIRALITE" 177) ble fremstilt i 1200 ml vann. Syreutfelling ble oppnådd ved tilsetting av 0,1 N HCl inntil pH var 3,5, som modifiserte polymerens ladning idet det bevirket utfelling av polymeren med Bti og PVDC-mikrokulene innfanget i polymermatriksen. Det resulterende faststoff ble så filtrert og tørket under agitering i en Hobart-blandeinnretning i laboratoriemålestokk under anvendelse av et trådbunt-tilbehør ("wire wisp attachment"). Etter 8 timers tørketid var resultatet et fint pulver hvor diameteren hos hovedmengden av partiklene var mellom 1 og 100 /Lim. Undersøkelse med et fasekontrastmikroskop viste at Bti/EAA-materiale klebet til de hule mikrokulers overflate.
Eksempel 9
En pakning (7 g) av Fleischmanns aktive tørrgjær ble tilsatt til 60 ml vann ved 4 0°C. Denne blanding ble omrørt med en magnetisk rørestav og holdt ved denne temperatur i 3 0 min-utter. Blandingen ble så tilsatt til en dispersjon som inneholdt fuktbart Bti-pulver (pulver inneholdende krystaller og sporer av Bacillus thuringiensis var. israelensis) og EAA ("PRIMACOR" 4990), hver i en konsentrasjon på 1 vekt% faststoffer. Blandingens totale volum etter at alle komponenter var blitt tilsatt, var 1254 ml. Utfelling av EAA ble oppnådd ved tilsetting av 0,1 N HC1 mens man blandet inntil pH var 3,5, hvilket modifiserte polymerens ladning idet det bevirket utfelling av polymeren med Bti og gjæren innfanget i polymermatriksen. Det resulterende faststoff ble deretter filtrert, lufttørket og malt til en partikkel-størrelse på 1-100 /im.
Claims (4)
1. Svelgbar, fast, biologisk insekticid blanding i form av partikler mellom l/Lim og 100 /im i diameter, omfattende en insekticid virksom mengde av et svelgbart, biologisk insekticid som er en bakterie fra gruppen Bacillus thurin<g>iensis. Bacillus sphaericus, Bacillus popilliae. Bacillus cereus. Bacillus lentimorbus eller Bacillus fribourgensis. karakterisert ved at den er innfanget i en
utfelt, ladet polymer valgt fra gruppen bestående av polybren ionen; reaktiv polysåpe; carrageenan type IV; carrageenan type V; polymerer av etylenimin; polymerer av vinylbenzyltrimetylammoniumklorid; polymerer av diallyldimetylamoniumklorid; kopolymerer av etylen og akrylsyre; kopolymerer av etylen og metakrylsyre; lineære polymerer av akrylsyre; kryssbundede polymerer av akrylsyre; polymerer av styrensulfonat; polymere latekser av styren og butadien inneholdende fosfinsyrerester; polymere latekser av styren og butadien inneholdende fosfon-syrerester; kopolymerer av metakrylsyre og etylakrylat; kopolymerer av metakrylsyre og butylakrylat; kopolymerer av metakrylsyre og styren; kopolymerer av metakrylsyre og butadien; kopolymerer av akryl-syre og akrylamid; multipolymerer av etylakrylat/vinyl-acetat/metakrylsyre og akrylsyre; og multipolymerer av metyl-metylakrylat/metakrylsyre og etylakrylat; hvori insekticidet utgjør fra 0,001 til 95 vekt% og polymeren utgjør fra 99,999 til 5 vekt% i forhold til vekten av insekticidet og polymeren.
2. Blanding ifølge krav 1,karakterisert ved at bakterien er Bacillus thuringiensis var. isrealensis.
3. Blanding ifølge krav 1,karakterisert ved at den omfatter fra 0,01 til 75 vekt% Bacillus thuringiensis var. israelensis (basert på totalvekten av Bacillus thurin<g>iensis var. israelensis og kopolymer) innfanget i en utfelt etylen/akrylsyrekopolymer, og eventuelt inneholdende ett eller flere additiver.
4. Blanding ifølge krav 1,karakterisert ved at mengden av akrylsyre i etylen/akrylsyrekopolymeren utgjør 12-25 vekt% av kopolymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US87019586A | 1986-06-03 | 1986-06-03 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO872302D0 NO872302D0 (no) | 1987-06-02 |
| NO872302L NO872302L (no) | 1987-12-04 |
| NO174133B true NO174133B (no) | 1993-12-13 |
| NO174133C NO174133C (no) | 1994-03-23 |
Family
ID=25354937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO872302A NO174133C (no) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Pesticide blandinger inneholdende insekticide bakterier |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0250908B1 (no) |
| JP (1) | JP2522478B2 (no) |
| AP (1) | AP274A (no) |
| AT (1) | ATE83605T1 (no) |
| AU (1) | AU590843B2 (no) |
| BR (1) | BR8702814A (no) |
| CA (1) | CA1336575C (no) |
| DE (1) | DE3783166T2 (no) |
| DK (1) | DK286187A (no) |
| FI (1) | FI88854C (no) |
| IL (1) | IL82660A0 (no) |
| MY (1) | MY100936A (no) |
| NO (1) | NO174133C (no) |
| NZ (1) | NZ220435A (no) |
| OA (1) | OA08608A (no) |
| ZA (1) | ZA873498B (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4948586A (en) * | 1987-11-02 | 1990-08-14 | Lim Technology Laboratories, Inc. | Microencapsulated insecticidal pathogens |
| EP0401249B1 (en) * | 1988-02-12 | 1994-05-04 | The President And Fellows Of Harvard College | Encapsulated bacterium |
| US5141744A (en) * | 1989-08-03 | 1992-08-25 | Temple University | Insecticide delivery system and attractant |
| JPH05503087A (ja) * | 1989-11-29 | 1993-05-27 | エス．シー．ジョンソン アンド サン，インコーポレーテッド | 水性ゲル状昆虫用餌 |
| GB9326517D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Zeneca Ltd | Compositions for control of soil pests |
| CA2154640A1 (en) * | 1994-07-27 | 1996-01-28 | Fakhruddin Ahmed | Coated pesticidal agents, processes for their preparation and compositions containing them |
| US5851545A (en) * | 1995-08-25 | 1998-12-22 | Sandoz Ltd. | Insecticidal matrix and process for preparation thereof |
| US5801025A (en) * | 1995-10-27 | 1998-09-01 | Shimadzu Corporation | Method for producing L-lactic acid with high optical purity using bacillus strains |
| US6776996B2 (en) | 1997-07-09 | 2004-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Pesticidal matrices |
| CN103070199B (zh) * | 2012-02-22 | 2015-08-05 | 成都医学院 | 一种灭蚊凝胶剂及其制备方法 |
| CN102907458B (zh) * | 2012-10-28 | 2015-06-17 | 郑文定 | 生物灭蚊剂及其制备方法 |
| WO2018185710A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Durable surface hardened coating or overcoating for protecting plants from pests |
| WO2023234924A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Spray-dried pest control compositions |
| WO2023234925A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Pest control compositions |
| WO2023234920A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Pest control compositions |
| WO2023234921A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Pest control compositions |
| WO2023234922A1 (en) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Pest control compositions |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3541203A (en) * | 1969-05-08 | 1970-11-17 | Ncr Co | Protected virus composition for insect control |
| US4325937A (en) * | 1977-09-22 | 1982-04-20 | Battelle Development Corporation | Microbial insecticide |
| WO1979000155A1 (en) * | 1977-09-22 | 1979-04-05 | Battelle Development Corp | Microbial insecticides |
| US4223007A (en) * | 1979-04-27 | 1980-09-16 | Battelle Development Corporation | Microbial insecticide |
| US4328203A (en) * | 1979-04-27 | 1982-05-04 | Battelle Development Corporation | Microbial insecticide |
| EP0059707A4 (en) * | 1980-09-15 | 1983-01-14 | Battelle Development Corp | MICROBIAL INSECTICIDE. |
| US4886664A (en) * | 1982-06-18 | 1989-12-12 | Rhone-Poulenc, S.A. | Low-water-activity inocula for biological control |
| US4615883A (en) * | 1985-10-23 | 1986-10-07 | Plant Genetics, Inc. | Hydrogel encapsulated nematodes |
-
1987
- 1987-05-08 AP APAP/P/1987/000063A patent/AP274A/en active
- 1987-05-11 CA CA000536849A patent/CA1336575C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-14 AU AU72939/87A patent/AU590843B2/en not_active Ceased
- 1987-05-15 ZA ZA873498A patent/ZA873498B/xx unknown
- 1987-05-26 NZ NZ220435A patent/NZ220435A/xx unknown
- 1987-05-26 MY MYPI87000719A patent/MY100936A/en unknown
- 1987-05-27 IL IL82660A patent/IL82660A0/xx unknown
- 1987-06-01 FI FI872434A patent/FI88854C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-06-02 NO NO872302A patent/NO174133C/no unknown
- 1987-06-02 BR BR8702814A patent/BR8702814A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-06-03 JP JP62139644A patent/JP2522478B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-03 DE DE8787108042T patent/DE3783166T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-03 OA OA59133A patent/OA08608A/xx unknown
- 1987-06-03 EP EP87108042A patent/EP0250908B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-03 DK DK286187A patent/DK286187A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-06-03 AT AT87108042T patent/ATE83605T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2522478B2 (ja) | 1996-08-07 |
| AU7293987A (en) | 1987-12-10 |
| AU590843B2 (en) | 1989-11-16 |
| DK286187A (da) | 1987-12-04 |
| NZ220435A (en) | 1989-08-29 |
| DE3783166T2 (de) | 1993-04-22 |
| NO872302L (no) | 1987-12-04 |
| MY100936A (en) | 1991-05-31 |
| FI872434A (fi) | 1987-12-04 |
| EP0250908A2 (en) | 1988-01-07 |
| JPS6310707A (ja) | 1988-01-18 |
| BR8702814A (pt) | 1988-03-01 |
| ATE83605T1 (de) | 1993-01-15 |
| NO872302D0 (no) | 1987-06-02 |
| CA1336575C (en) | 1995-08-08 |
| EP0250908A3 (en) | 1990-03-14 |
| FI88854B (fi) | 1993-04-15 |
| DE3783166D1 (no) | 1993-02-04 |
| EP0250908B1 (en) | 1992-12-23 |
| FI872434A0 (fi) | 1987-06-01 |
| FI88854C (fi) | 1993-07-26 |
| OA08608A (en) | 1988-11-30 |
| AP8700063A0 (en) | 1987-05-01 |
| IL82660A0 (en) | 1987-11-30 |
| DK286187D0 (da) | 1987-06-03 |
| ZA873498B (en) | 1989-01-25 |
| AP274A (en) | 1993-03-04 |
| NO174133C (no) | 1994-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO174133B (no) | Pesticide blandinger inneholdende insekticide bakterier | |
| US5560909A (en) | Insecticidal compositions and process for preparation thereof | |
| AU775016B2 (en) | A strain of bacillus pumilus for controlling plant diseases | |
| KR100444485B1 (ko) | 살충성 매트릭스 및 그 제조방법 | |
| CN105032309B (zh) | 一种微胶囊及其制备方法 | |
| JP2001505422A (ja) | 殺線虫性Ｂａｃｉｌｌｕｓ株および代謝物ならびにその使用法 | |
| MXPA96003607A (en) | Insecticidal matrix and process for preparation thereof | |
| US3420933A (en) | Oral larvicidal composition containing bacillus sphaericus | |
| Elçin | Bacillus sphaericus 2362-calcium alginate microcapsules for mosquito control | |
| JPH08505040A (ja) | ゴキブリに対し活性の新規なバシルスチューリンゲンシス単離体及びゴキブリ活性毒素をコードする遺伝子 | |
| US4223007A (en) | Microbial insecticide | |
| US20050191287A1 (en) | Bioinsecticide formulation consisting of Bacillus thuringiensis var israelensis, and its concerning manufacture proceedings | |
| EP1306008A1 (en) | Composition for treatment against mosquito larvae and process for its preparation | |
| US5266483A (en) | Bacillus strain and insect pest controlling agent | |
| ElÇIn et al. | Aluminum carboxymethylcellulose encapsulation of Bacillus sphaericus 2362 for control of Culex spp.(Diptera: Culicidae) larvae | |
| EP0401249B1 (en) | Encapsulated bacterium | |
| JPH0352442B2 (no) | ||
| WO2017127630A1 (en) | Carbon nanosphere-coated bacteria as mosquito larvicides | |
| WO1979000155A1 (en) | Microbial insecticides | |
| RU2113121C1 (ru) | Биоларвицид и способ его получения | |
| WO2006090902A1 (ja) | 有害生物防除組成物 | |
| JPH02503510A (ja) | アセテート選択バチルス・ツリンギエンシスおよび使用法 | |
| JP3458159B2 (ja) | 微胞子虫胞子の製造法 | |
| Zermane et al. | Isolation and Characterization of Actinobacteria Involved in Biodegradation of Herbicide Sulfosulfuron (Apyros 75 WG) | |
| CS235785B1 (cs) | Způsob výroby specifického mikrobního preparátu proti larvám komárů a muchniček |