NO174057B - Vannopploeselig hydroksyetylcelluloseeterderivat, fremgangsmaate for dets fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Vannopploeselig hydroksyetylcelluloseeterderivat, fremgangsmaate for dets fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO174057B NO174057B NO88884135A NO884135A NO174057B NO 174057 B NO174057 B NO 174057B NO 88884135 A NO88884135 A NO 88884135A NO 884135 A NO884135 A NO 884135A NO 174057 B NO174057 B NO 174057B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cellulose ether
- hydroxyethyl cellulose
- water
- ether derivative
- soluble
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 39
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 39
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 39
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 31
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 20
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- -1 halogen hydride Chemical class 0.000 claims description 6
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 5
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 12
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 11
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000277275 Oncorhynchus mykiss Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L disodium;3-aminonaphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B13/00—Preparation of cellulose ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører vannoppløselige derivater av hydroksyetylcelluloseetere som er nyttige som fortykningsmidler i vandige sammensetninger slik som vannbaserte, beskyttende beleggblandinger. Oppfinnelsen angår videre fremgangsmåte for fremstilling av et vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat samt anvendelse derav.
Vannbaserte, beskyttende beleggblandinger hvori cellulose-eterderivater vanligvis benyttes, innbefatter lateksmalinger eller dispersjonsmalinger, i hvilke hovedbestanddelene er filmdannende latekser slik som styren-butadien-kopolymerer, vinylacetatpolymerer og —kopolymerer, og akrylpolymerer og —kopolymerer. De inneholder typisk også opasitetsgivende pigmenter, dispergeringsmidler og vannoppløselige beskyttende kolloider, idet andelene, beregnet på vekt av den totale sammensetning, er 10-50 deler av en lateks, 10-50 deler av et opasitetsgivende pigment, 0,1-2 deler av et disperger-ingsmiddel, og 0,1-2 deler av et vannoppløselig, beskyttende kolloid.
Vannoppløselige beskyttende kolloider som vanligvis benyttes ved fremstillingen av lateksmalinger (for å stabilisere lateksene og opprettholde overlappingsegenskapene til et malt område som har vært lenger i bruk), innbefatter kasein-, metylcellulose, hydroksyetylcellulose (HEC), natriumkarboksy-metylcellulose, polyvinylalkohol, stivelse og natriumpoly-akrylat. Disse kolloidene har ulempene: De som er basert på naturlige stoffer slik som celluloseeterne, kan være mottage-lige for biologisk nedbrytning, og gir ofte dårlige flyt- og utflytningsegenskaper, mens de syntetiske materialene slik som polyvinylalkohol, ofte mangler tilstrekkelig fortykningseffektivitet til å opprettholde sigebestandighet.
Fortykningseffektiviteten til HEC økes ved å øke dens molekylvekt, men dette krever bruken av mer kostbare celluloseråmaterialer slik som bomullslinters istedenfor den mer vanlige masse av ved, og lateksmalinger inneholdende HEC av høy molekylvekt, har tilbøyelighet til å sprute. Ikke-ioniske, vannoppløselige cellulosederivater som er hydrofobt modifiserte ved tilfesting av en langkjedet alkylgruppe (en hydrofob) er kjent for å ha større fortykningseffektivitet enn de tilsvarende umodifiserte versjonene (f.eks. fra US patent 4.228.277), slik at en mindre mengde kan benyttes for å oppnå den samme viskositetsgrad, og modifiserte cellulose-eterderivater av lavere molekylvekt kan anvendes istedenfor umodifiserte ekvivalenter av høyere molekylvekt.
Også celluloseeterderivatene av lavere molekylvekt, spesielt hydrofobt, modifisert hydroksyetylcellulose (HMHEC), av lav molekylvekt, reduserer eller eliminerer spruteproblemer.. HMHEC som har høyere nivåer av modifiserende hydrofob, f.eks. av størrelsesorden 0,7-1,0 vekt-# av en C-^ hydrofob og ca. 4 % med en Cg-hydrofob, har imidlertid tilbøyelighet til å gi mørkere nyanser når den utsettes for forøket skjærpåvirkning, hvilket antas å være resultatet av samvirke mellom hydrofob og pigment. Når hydrofobinnholdet er større enn 1,0 %, har slikt HMHEC-materiale også tendens til å være uoppløselig. Følgelig blir kommersielle HMHEC-materialer normalt fremstilt ved bruk av 0,4-0,6 vekt-# av C^^-hydrofober, skjønt HMHEC som har høyere nivåer av hydrofob, ville være mer effektiv og behovet for å opprettholde hydrofobinnholdet innen et slikt snevert område forårsaker fremstillingsvanskeligheter.
Det er således et behov for et beskyttende kolloid som er lett å fremstille, som er et effektivt f ortykningsmiddeJ. eller viskositetsregulerende middel med høy motstandsevne overfor biologisk nedbrytning, og som gir en lateksmaling med gode flyt- og utflytingsegenskaper uten misfarging.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt et vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat hvortil det er bundet en langkjedet alkylgruppe som et hydrofobt modifikasjonsmiddel, kjennetegnet ved at hydroksyetylcelluloseeterderivatet er et anionisk karboksymetylhydroksy-etylderivat, hvor karboksymetyl-substitusjonsgraden er fra 0,05 til 1, at det har en hydroksyetyl-molarsubstitusjon fra 1,8 til 5,0, og at den langkjedede alkylgruppen er en langkjedet alkyl-, alfa-hydroksyalkyl- eller acylgruppe med 8-25 karbonatomer, og i polymerstrukturen representerer en vektandel av den totale cellulosepolymeren på fra 0,10 til 4,0 %.
Betegnelsen "langkjedet hydrokarbongruppe" benyttes i det nedenstående generelt for å innbefatte ikke bare enkel langkjedet alkyl, men også de substituerte alfa-hydroksyalkyl- og acylgruppene med 8-25 karbonatomer, fordi størrel-sen og effekten av hydrokarbondelen til gruppen vesentlig tilslører enhver merkbar effekt fra substituentgruppen.
Polymeren ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder karboksymetylgrupper, hydroksyetylgrupper og langkjedede, hydrofobe modifikasjonsmidler, og er ofte beskrevet som hydrofobt modifisert karboksymetylhydroksyetylcellulose
(CMHMHEC).
Karboksymetyl-substitusjonsgraden (CM.D.S.) er det gjennomsnittlige antall av karboksymetylgrupper pr. anhydroglukose-enhet i cellulosemolekylet. Polymerene ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis en C .M.D.S.-verdi fra 0,05 til 0,9, mer foretrukket fra 0,05 til 0,5, og enda mer foretrukket fra 0,05 til 0,2.
Molar hydroksyetylsubstitusjon (H.E.M.S.) refererer til det gjennomsnittlige antall mol hydroksyetylgruppe pr. anhydro-glukoseenhet i cellulosemolekylet. Fortrinnsvis har polymerene ifølge oppfinnelsen en H.E.M.S.-verdi fra 1,8 til 5,0, mest foretrukket fra 2,5 til 4,5.
Den langkjedede hydrokarbongruppen har fortrinnsvis 8-18 karbonatomer, og representerer en andel av vekten av den fullstendig substituerte cellulosepolymeren fra 0,2 til 2,5
Foreliggende hydroksyetylcelluloseeterderivater har fortrinnsvis en Brookfield LVF-viskositet i området 5-60.000 centipoise i en 1 vekt-# oppløsning, målt på konvensjonell måte ved bruk av et Brookfield Syncro-Lectric modell LVF viskometer ved 6 omdr./min.
Foreliggende hydroksyetylcelluloseeterderivater kan fremstilles fra hvilke som helst ikke-ioniske, vannoppløselige hydroksyetylcellulosepolymerer som er konvensjonelt til-gjengelige, eller direkte fra et celluloseråmateriale. Mengden av den ikke-ioniske hydroksyetylsubstituenten synes ikke å være kritisk så lenge det er tilstrekkelig mengde for å sikre at eteren er vannoppløselig. Fortrinnsvis har et hydroksyetylcelluloseeterderivat en molekylvekt fra 50.000 til 400.000.
Derivatene kan fremstilles ved behandling av et celluloseråmateriale ved kjente metoder, slik som ved behandling av masse av ved eller kjemisk bomull med alkylenoksyd i et alkalisk medium. Typisk vil det celluloseholdige råmateria-let ha en polymerisasjonsgrad (D.P.) fra 1.300 til 2.300. Foreliggende hydroksyetylcelluloseetere kan fremstilles ved modifikasjon av celluloseråmateriale med substituentgruppene i en hvilken som helst rekkefølge. Fortrinnsvis utføres syntesen ved først å hydroksyalkylere celluloseråmaterialet, deretter tilfeste det hydrofobe modifikasjonsmidlet, og til slutt karboksymetylere produktet.
Fremgangsmåter for fremstilling av vannoppløselige celluloseetere, slik som hydrofob, modifisert hydroksycellulose, er velkjent, f.eks. fra US patent 4.228.277. Den ikke-ioniske celluloseeteren oppslemmes i et inert organisk fortynnings-middel slik som en lavere alifatisk alkohol, keton eller hydrokarbon, og en oppløsning av alkalimetallhydroksyd tilsettes til oppsiemmingen ved en lavere temperatur, f.eks. ved 10-35"C. Etter at eteren er grundig fuktet og svellet av alkalimateriale, blir hydrokarbon-modifikasjonsmidlet til-festet, f.eks. ved bruk av et halogenid eller halogenhydrid, et epoksyd eller et syreanhydrid eller acylklorid, med passende antall karbonatomer. Ifølge tilfestingsmetoden er modifikasjonsmidlet henholdsvis en enkel langkjedet alkylgruppe, et alfa-hydroksyalkylradikal, eller et acylradikal som gir en esterbinding. Fortrinnsvis blir eterbindingen som anvender et epoksyd, benyttet. Reaksjonen fortsettes under omrøring inntil den er fullført. Resterende alkali blir deretter nøytralisert, og produktet utvinnes, vaskes med inerte fortynningsmidler, og tørkes.
Det er ifølge oppfinnelsen også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av det ovenfor definerte vannoppløselige hydroksyetylcelluloseeterderivat, hvor en langkjedet, alkylgruppeholdig halogenid- eller halogenhydrid-, en epoksyd-, eller en syreanhydrid- eller acylklorid-reaktant omsettes med en hydroksyetylcelluloseeter, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at det anvendes en reaktant med en alkylgruppe som har 8-25 karbonatomer, og at reaksjonsproduktet karboksymetyleres til en karboksymetyl-substitusjonsgrad fra 0,05 til 1, idet tilført celluloseeter eventuelt også omsettes med en karboksymetyleringsgruppe til en slik karboksymetylsubstitusjonsgrad.
Fortrinnsvis utføres karboksymetyleringen til en karboksyr metyl-substitusjonsgrad fra 0,05 til 0,5.
Fremgangsmåter for karboksymetylering av celluloseetere er velkjent, f.eks. fra US patent 2.517.577 eller sidene 937-949 i vol. 2 i High Polymers (E. Ott et al., utg. , 2. utg. , 1954).
Fremstillingen av de vannoppløselige hydroksyetylcellulose-eterderivatene ifølge oppfinnelsen er illustrert i følgende fremstillingseksempel.
Fremstillingseksempel
Dette eksempel viser fremstilling av en hydrofobt modifisert karboksymetylhydroksyetylcellulose og er representativt for fremstilling av alle celluloseeterderivatene ifølge foreliggende oppfinnelse.
Kjemisk bomull (17,4 g), natriumhydroksyd (6,9 g, 0,173 mol), vann (28 g), tert-butanol (145 g) og aceton (9 g) ble anbragt i en 500 ml glassreaktor utstyrt med et rustfritt stålhode med flere åpninger, og røreverk. Oksygen ble fjernet ved gjentatt vakuum/nitrogen-spyling. Den resulterende alkali-cellulosen ble omrørt i 45 min. ved 25° C. Deretter ble etylenoksyd (9,0 g, 0,204 mol) tilsatt, og temperaturen hevet i løpet av 30 min. til 55°C og holdt ved 55°C i 45 min. En annen mengde etylenoksyd (13,5 g, 0,295 mol) og cetylbromid (4,3 g, 0,0142 mol) ble tilsatt, og temperaturen hevet fra 55 til 70°C i løpet av 30 min. og holdt ved 70°C i 45 min. Temperaturen ble deretter hevet til 95°C og holdt ved 95°C i 150 min. Eeaksjonsblandingen ble avkjølt til 70°C og mono-kloreddiksyre (4,1 g, 0,043 mol) oppløst i 10 ml tert-butanol ble tilsatt. Temperaturen ble holdt ved 70°C i 60 min. Blandingen ble deretter avkjølt til 250 C og helt i et beger av rustfritt stål. Nøytralisering ble oppnådd ved tilsetning av 7,8 g av 70 vekt-# salpetersyre og 0,5 g eddiksyre for oppnåelse av en oppslemming av pH-verdi mellom 8 og 9. Oppslemmingen ble filtrert og vasket 6 ganger med 550 ml porsjoner av 15 vekt-# vandig aceton, og to ganger med 100 % aceton. Prodduktet ble tørket på en rotasjonsfordamper og 29,8 g CMHMHEC ble oppnådd som et fint, hvitt pulver, med følgende analyse: H.E.M.S. = 2,7, CM.D.S. = 0,2, vekt-# <C>16H33 = 0»7) basert på vektprosenten av den totale HMMEC. Brookfield LVF-viskositeten ble målt konvensjonelt ved bruk av et Brookfield Syncro-Lectric model LVF-viskometer ved 6 omdr./min.
Foreliggende hydroksyetylcelluloseetrer er nyttige som fortykningsmidler i lateksmaling, på vesentlig samme måte som beskrevet m.h.t. anvendelsen av hydrofobt modifiserte celluloseetere i det ovenfor nevnte US patent 4.228.277.
Den viskositetsregulerende effekten til et CMHMHEC-materiale avhenger av den benyttede hovedkjede, molekylvekt, C.M.D.S., E.E.M.S., hydrofob lengde, og mengde av hydrofob, osv. Videre, mengden av benyttet CMHMEEC bestemmer viskositet. CMHMHEC kan tilsettes i en hvilken som helst mengde som er tilstrekkelig til å modifisere viskositet i ønsket grad.
Ifølge oppfinnelsen anvendes det ovenfor definerte vannopp-løselige hydroksyetylcelluloseeterderivatet i en vandig beskyttende beleggblanding inneholdene fra 0,1 til 2,0 % av hydroksyetylcelluloseeterderivatet. Innholdet av hydroksy-etylcellulosederivatet er fortrinnsvis fra 0,5 til 1,0 %, beregnet på vekten av det totale beskyttende belegg, f.eks lateksmaling.
Molekylvekt er generelt direkte relatert til viskositetsregulerende effekt, idet CMHMHEC-materialer av høyere molekylvekt gir større viskositet enn lignende CMHMHEC-materialer av lav molekylvekt. Molekylvekt kan bestemmes ved ekstrapolering fra polymerisasjonsgraden. Molekylvekten til CMHMHEC-materialet kan varieres ved nedbrytning eller de-polymerisasjon ved hjelp av en hvilken som helst konvensjonell metode, slik som behandling med peroksyd, for oppnåelse av den ønskede molekylvekt, enten før eller etter substitu-sjon med hydroksyetyl-, karboksymetyl- og de hydrofobe gruppene.
Oppløsningsviskositeten kan videre reguleres ved bruk av overflateaktive midler. Nøytrale eller ikke-ioniske, overflateaktive midler samvirker med de hydrofobe gruppene til økning av oppløsningsviskositet. Kationiske, overflateaktive midler samvirker med de anioniske karboksymetylgruppene til dannelse av komplekser av høyere molekylvekt (ioniske komplekser), hvilket leder til forøket oppløsningsviskositet.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle prosent-angivelser, osv., er beregnet på vekt, med mindre annet er angitt.
Eksempler 1- 30
Eksempler 1-30 ble utført for å illustrere bruken av foreliggende oppfinnelse. Eksempler 1, 5, 9, 13, 17, 21, 26, 28 og 30 er sammenligningseksempler rettet mot bruken av ikke-karboksymetylerte cellulosederivater, dvs. HMHEC. Eksempel 23 er et sammenligningseksempel rettet mot en ikke-hydrofobt modifisert karboksymetylhydroksyetylcellulose (CMHEC).
HMHEC, CMHMHEC og CMHEC ble dispergert i rent vann og natriumsaltoppløsning, og deres viskositet ble bestemt ved bruk av et Brookfield Syncro-Lectric Model LVF-viskometer ved 6 omdr./min. og 1 % polymerkonsentrasjon.
pH-verdien ble variert ved tilsetning av sure eller basiske oppløsninger av tilstrekkelig høy styrke, slik at bare noen dråper måtte tilsettes for å oppnå den ønskede pH-verdien. Følgelig ble pH-verdien modifisert uten i betydelig grad å påvirke konsentrasjonen av celluloseeterderivatet i opp-løsningen .
Resultater er angitt i tabell 1.
Produktene ifølge foreliggende oppfinnelse er forbundet med en rekke uventede effekter. Egenskaper for vandig oppløsning er avhengig både av hydrofob- og karboksymetylinnholdet 1 polymeren. Når en rekke HMHEC-materialer (varierende CM-nivåer) er fullstendig oppløselige i mediet, resulterer karboksymetylering av prøven i en viskositetsnedsettelse proporsjonalt med C,M.D.S.-verdien. På den annen side, ved høyere hydrofobnivåer og høyere saltnivåer hvor oppløselig-het ofte ikke er fullstendig, resulterer økende karboksy-metylnivåer i forøket oppløselighet og således høyere viskositet. Dette er signifikant fordi mange vannuoppløselige HMHEC-materialer gjøres fullstendig vannoppløselige og sterkt viskositetsregulerende med bare en liten C.M.D.S.-verdi. Sammenlign f.eks. eksemplene 17-19 og 21-22. Således, som demonstrert i eksemplene, kan materialer med høyt hydrofob-nivå, hvilke normalt er av liten nyttevirkning i vannbaserte systemer, gjøres vannoppløselige ved karboksymetylering.
Eksemplene ovenfor viser også at viskositetene for disse materialene i vandig oppløsning også er pH-avhengig, avhengig både av hydrofob- og karboksymetylnivået i polymeren. Fullstendig vannoppløselige materialer har forøket viskositet ved laver pH (eksempler 13-14), mens materialer av mindre oppløselighet utviser forøket viskositet ved høyere pH (eksempler 14, 15, 18 og 22).
I tillegg resulterer økende salt (natriumklorid-konsentra-sjon i økende viskositet så lenge som materialene forblir fullstendig oppløselige. Høyere saltkonsentrasjoner reduserer imidlertid oppløseligheten av sterkt hydrofobe materialer og et tap av viskositet vil resultere i disse til-fellene .
Eksempler 31- 35
Disse eksemplene sammenligner lateksmalinger fremstilt med foreliggende hydrofobt modifiserte hydroksyetylcellulosepolymerer med forskjellige konvensjonelle malingblandinger.
En akrylmaling (halvblank, hvit interriørmaling basert på Rhoplec™ AC-417 akryllateks fra Rohm & Haas Co., Philadel-phia, Pennsylvania, USA) ble fremstilt som følger:
Følgende ble malt ved høy hastighet (Cowles) i 20 min.
Deretter ble den resulterende oppslemmingen pumpet inn i en senketank, følgende ble tilsatt, og den resulterende oppslemming ble blandet ved lav hastighet i 20 min.
Deretter ble malingen fortykket ved etter-tilsetning av en 5 $6 vandig oppløsning av det respektive fortykningsmidlet, og, om nødvendig, rent vann i mengder tilstrekkelig til å bringe malingen til konstant viskositet (100 Krebs-viskositets-enheter). Den totale oppløsning og tilsatt vann (der dette ble benyttet) var 150 vektdeler (malingene hadde alle et totale av 1.065,8 vektdeler). En ufarget, fortykket hvit maling ble dannet.
Deretter ble fargeutvikling bestemt ved bruk av finger-gnidningsmetoden ved oppdeling av hver prøve i 4 deler, tilsetning av 1 g av et fargemiddel til 50 g ufarget maling-, deretter rysting i 10 min. i et maling-rysteapparat. 0,13 mm (våt)filmer ble støpt for hver maling på Leneta Form IB Penopac papirstrimler. Deler av de våte filmene ble gnidd med fingeren (etter 30 sek.s tørketid på ugrunnet substrat og 5 min.s tørketid på grunnet substrat) inntil klebrighet ved berøring.
Betegnelsen "fargeutvikling" er benyttet for å referere til den uønskede nyanse av en spesiell farge fra den samme boksen med brukket lateksmaling ved påføring under forskjellige grader av skjærpåvirkning (dvs. rullepåført i forhold til penselpåført). Tabell 2 nedenfor gir fargeutviklings-verdier oppnådd for de ovenfor angitte prøver. Relative verdier på 0 (ingen fargeendring etter gnidning) til 5 (maksimum fargeendring) ble bestemt. Negative eller positive tegn indikerer en lysere eller mørkere farging (sammenlignet med ugnidd del av filmen), respektivt. Følgelig representerer verdier på 0 utmerkede fargeutviklingsegenskaper (dvs. ingen fargetonekontrast eller nyanseendring) mens verdier på 5 (positiv eller negativ) representerer de verste farge-utviklingsegenskapene (maksimum nyansering eller fargetonekontrast ). Som det fremgår fra tabell 2 gir CMHMHEC dramatisk forbedrede fargeutviklingsegenskaper i forhold til HMHEC. De resultater som oppnås med CMHMHEC er aktivt sammenlignbare med dem som oppnås med HEC, som er industristandarden. Disse nytte-virkninger oppnås uten at det går på bekostning av noen av de andre nyttevirkningene som hydrofobt modifiserte vannoppløse-lige polymerer gir som fortykningsmidler i lateksmalinger slik som motstandsevnen mot spruting, og forbedrer høyskjær-viskositet.
Ved benyttelse som et fortykningsmiddel i maling gir CMHMHEC lignende glansegenskaper som HEC, og overlegne glansegenskaper i forhold til HMHEC.
Foreliggende modifiserte hydroksyetylcelluloseetere er nyttige som omtalt ovenfor, og som stabilisatorer i emul-sjonspolymerisasjon, som fortykningsmidler i kosmetika og sjampoer, og som flokkuleringsmidler i mineralbearbeidelse. Meget små mengder av foreliggende molekylvektmodifiserte hydroksyetylcelluloseetrer kan gi mye bedre ytelser enn større mengder av konvensjonelle celluloseetrer av høyere molekylvekt.
Claims (9)
1.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat hvortil det er bundet en langkjedet alkylgruppe som et hydrofobt modifikasjonsmiddel, karakterisert ved at hydroksyetylcelluloseeterderivatet er et anionisk karboksy-metylhydroksyetylderivat, hvor karboksymetyl-substitusjonsgraden er fra 0,05 til 1, at det har en hydroksyetyl-molarsubstitusjon fra 1,8 til 5,0, og at den langkjedede alkylgruppen er en langkjedet alkyl-, alfa-hydroksyalkyl-eller acylgruppe med 8-25 karbonatomer, og i polymerstrukturen representerer en vektandel av den totale cellulosepolymeren på fra 0,10 til 4,0
2.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge krav 1, karakterisert ved at karboksymetyl-substitus jonsgraden er fra 0,05 til 0,9.
3.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge krav 2, karakterisert ved at karboksymetyl-substitus jonsgraden er fra 0,05 til 0,5.
4. Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge krav 3, karakterisert ved at karboksymetyl-substitus jonsgraden er fra 0,05 til 0,2.
5.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge krav 1, karakterisert ved at hydroksyetyl-molarsubstitusjonen er fra 2,5 til 4,5.
6.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at den langkjedede hydrokarbongruppen har 8-18 karbonatomer og representerer en vektandel av den fullstendig substituerte, totale cellulosepolymeren på fra 0,2 til 2,5 %.
7.
Vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det har en Brookfield LVF-viskositet i området fra 5 til 60.000 centipoise i en 1 vekt-# oppløsning ved 6 omdr./min.
8.
Fremgangsmåte for fremstilling av et vannoppløselig hydroksyetylcelluloseeterderivat ifølge krav 1, hvor en langkjedet, alkylgruppeholdig halogenid- eller halogenhydrid-, en epoksyd-, eller en syreanhydrid- eller acylklorid-reaktant omsettes med en hydroksyetylcelluloseeter, karakterisert ved at det anvendes en reaktant med en alkylgruppe som har 8-25 karbonatomer, og at reaksjonsproduktet karboksymetyleres til en karboksymetyl-substitusjonsgrad fra 0,05 til 1, idet tilført hydroksyetylcelluloseeter eventuelt også omsettes med en karboksymetyleringsgruppe til en slik karboksymetylsubstitusjonsgrad.
9.
Anvendelse av det vannoppløselige hydroksyetylcelluloseeter.-derivatet som definert i krav 1, i en vandig beskyttende beleggblanding inneholdende fra 0,1 til 2,0 # av hydroksyetylcelluloseeterderivatet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/097,777 US4826970A (en) | 1987-09-17 | 1987-09-17 | Carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO884135D0 NO884135D0 (no) | 1988-09-16 |
| NO884135L NO884135L (no) | 1989-03-20 |
| NO174057B true NO174057B (no) | 1993-11-29 |
| NO174057C NO174057C (no) | 1994-03-09 |
Family
ID=22265077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO884135A NO174057C (no) | 1987-09-17 | 1988-09-16 | Vannopplöselig hydroksyetylcelluloseeterderivat, fremgangsmåte for dets fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4826970A (no) |
| EP (1) | EP0307915B1 (no) |
| JP (1) | JP2647166B2 (no) |
| KR (1) | KR970009895B1 (no) |
| CN (1) | CN1012437B (no) |
| AU (1) | AU604352B2 (no) |
| BR (1) | BR8804838A (no) |
| CA (1) | CA1307258C (no) |
| DE (1) | DE3852739T2 (no) |
| ES (1) | ES2065904T3 (no) |
| FI (1) | FI95138C (no) |
| NO (1) | NO174057C (no) |
| ZA (1) | ZA886942B (no) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904772A (en) * | 1988-10-03 | 1990-02-27 | Aqualon Company | Mixed hydrophobe polymers |
| US5104646A (en) * | 1989-08-07 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| US5106609A (en) * | 1990-05-01 | 1992-04-21 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| US5100658A (en) * | 1989-08-07 | 1992-03-31 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| DE3927567C2 (de) * | 1989-08-21 | 1998-07-02 | Aqualon Co | Verwendung von hydrophob modifizierten Celluloseethern in wäßrigen Kohleaufschlämmungen und die so erhaltenen, stabilisierten Kohleaufschlämmungen |
| DE4028746A1 (de) * | 1990-09-11 | 1992-03-12 | Hoechst Ag | Modifizierte celluloseether und ihre verwendung in dispersionsfarben |
| US5807543A (en) * | 1993-08-27 | 1998-09-15 | The Procter & Gamble Co. | Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quaternary ammonium surfactant |
| SK100493A3 (en) * | 1991-03-19 | 1994-09-07 | Procter & Gamble | Cosmetic compositions containing hydrophobically modified nonionic polymer and unsaturated quarternar ammonium surfactant |
| SG55033A1 (en) | 1991-06-07 | 1998-12-21 | Procter & Gamble | Hair styling agents and composition containing hydrophobic hair styling polymers |
| US5277899A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Procter & Gamble Company | Hair setting composition with combination of cationic conditioners |
| DE69320524T2 (de) * | 1992-04-20 | 1999-01-07 | Aqualon Co | Wässrige Beschichtungszzusammensetzungen mit verbesserter Nivellierung |
| US5512616A (en) * | 1994-05-31 | 1996-04-30 | Aqualon Company | Tape joint compound composition using unborated hydroxypropyl guar |
| US5574081A (en) * | 1994-10-11 | 1996-11-12 | Aqualon Company | Waterborne clay-containing emulsion paints with improved application performance |
| US6905694B1 (en) | 1997-05-12 | 2005-06-14 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified polysaccharide in personal care products |
| WO1998056825A1 (en) | 1997-06-13 | 1998-12-17 | Akzo Nobel N.V. | Hydrophobically modified anionic cellulose ethers |
| FI107385B (fi) | 1998-05-25 | 2001-07-31 | Metsa Spec Chem Oy | Modifioitujen selluloosaeetterien valmistus |
| DE19849442A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Clariant Gmbh | Sulfoalkylgruppenhaltige hydrophob modifizierte Celluloseether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Dispersionsfarben |
| DE19849441A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Clariant Gmbh | Sulfoalkylgruppenhaltige hydrophob modifizierte Celluloseether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwndung als Schutzkolloide bei Polymerisationen |
| US6602994B1 (en) * | 1999-02-10 | 2003-08-05 | Hercules Incorporated | Derivatized microfibrillar polysaccharide |
| DE69925707T2 (de) * | 1999-03-05 | 2006-03-23 | Hercules Inc., Wilmington | Auf Cellulosebasis assoziative Verdickungsmittel mit einer hohen ICI-Viskosität |
| EP1402114A1 (en) * | 2001-07-02 | 2004-03-31 | AKZO Nobel N.V. | Pigment composition |
| JP4370581B2 (ja) | 2003-02-17 | 2009-11-25 | 株式会社ニコン | 露光装置及び露光装置用光学部材 |
| SE526356C2 (sv) * | 2003-12-15 | 2005-08-30 | Akzo Nobel Nv | Associativa vattenlösliga cellulosaetrar |
| WO2006065848A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Hercules Incorporated | Personal care and household compositions of hydrophobically-modified polysaccharides |
| EP1858970B2 (en) † | 2005-02-17 | 2016-10-05 | Hercules Incorporated | Blocky hydroxyethylcellulose, derivatives thereof, process of making, and uses thereof |
| JP5739081B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2015-06-24 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッドＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | 水溶性、低い置換度のヒドロキシエチルセルロース、それらの誘導体、それらの製造方法および使用 |
| AT502676B1 (de) * | 2005-10-11 | 2007-05-15 | Tulln Zuckerforschung Gmbh | Verdicker für farbsysteme |
| US7932309B2 (en) * | 2005-11-04 | 2011-04-26 | Hercules Incorporated | Ether derivatives of raw cotton linters for water-borne coatings |
| US11786036B2 (en) | 2008-06-27 | 2023-10-17 | Ssw Advanced Technologies, Llc | Spill containing refrigerator shelf assembly |
| US8286561B2 (en) | 2008-06-27 | 2012-10-16 | Ssw Holding Company, Inc. | Spill containing refrigerator shelf assembly |
| EP2346678B1 (en) | 2008-10-07 | 2017-10-04 | Ross Technology Corporation | Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders |
| US9074778B2 (en) | 2009-11-04 | 2015-07-07 | Ssw Holding Company, Inc. | Cooking appliance surfaces having spill containment pattern |
| JP5858441B2 (ja) | 2010-03-15 | 2016-02-10 | ロス テクノロジー コーポレーション．Ｒｏｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | プランジャーおよび疎水性表面を得るための方法 |
| JP2013060570A (ja) | 2010-10-28 | 2013-04-04 | Kao Corp | 変性ポリウロン酸又はその塩 |
| EP2678400A4 (en) | 2011-02-21 | 2015-11-18 | Ross Technology Corp | SUPERHYDROPHOBIC AND OIL-REPELLENT COATINGS WITH BINDING SYSTEMS WITH A LOW CONTENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS |
| CN102219863B (zh) * | 2011-05-06 | 2012-10-10 | 邸勇 | 高碳烷基化改性羟乙基纤维素（hec）的工艺 |
| DE102011085428A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Schott Ag | Einlegeboden |
| WO2013090939A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
| WO2014003852A2 (en) | 2012-06-25 | 2014-01-03 | Ross Technology Corporation | Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties |
| CN105505055A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-04-20 | 三棵树涂料股份有限公司 | 一种水性木器三分光刷痕造型白面漆及其制备方法 |
| CN110156899A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-23 | 吉林省荣普达石油技术有限公司 | 一种两性离子化羟乙基纤维素改性物及其制备方法 |
| CN117069869B (zh) * | 2023-10-17 | 2024-01-02 | 山东力宏宝冠纤维素有限公司 | 柔性羧甲基纤维素醚及其制备方法以及负极极片和电池 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2517577A (en) * | 1946-12-10 | 1950-08-08 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of carboxyalkyl ethers of cellulose |
| GB670672A (en) * | 1949-04-05 | 1952-04-23 | Hercules Powder Co Ltd | Mixed cellulose ether and preparation thereof |
| US3789117A (en) * | 1971-07-19 | 1974-01-29 | Freunt Ind Co Ltd | Process for the preparation of enteric medicaments |
| US4228277A (en) * | 1979-02-12 | 1980-10-14 | Hercules Incorporated | Modified nonionic cellulose ethers |
| US4243802A (en) * | 1979-06-06 | 1981-01-06 | Hercules Incorporated | Surfactant-soluble cellulose derivatives |
| US4352916A (en) * | 1981-07-17 | 1982-10-05 | Hercules Incorporated | Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization |
| DE3303153A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von hochsubstituierten carboxyalkylcellulosen und deren mischethern |
| US4663159A (en) * | 1985-02-01 | 1987-05-05 | Union Carbide Corporation | Hydrophobe substituted, water-soluble cationic polysaccharides |
| US4629743A (en) * | 1985-05-20 | 1986-12-16 | The B.F. Goodrich Company | Process for preparing high bulk density vinyl resins |
| US4647610A (en) * | 1985-06-28 | 1987-03-03 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer compositions containing surface-active evaporation suppressants |
| US4661589A (en) * | 1985-07-02 | 1987-04-28 | The Dow Chemical Company | Process for preparing hydroxyalkylcellulose ethers |
-
1987
- 1987-09-17 US US07/097,777 patent/US4826970A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-15 EP EP88115147A patent/EP0307915B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-15 DE DE3852739T patent/DE3852739T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-15 ES ES88115147T patent/ES2065904T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-16 AU AU22331/88A patent/AU604352B2/en not_active Ceased
- 1988-09-16 ZA ZA886942A patent/ZA886942B/xx unknown
- 1988-09-16 KR KR88012025A patent/KR970009895B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-09-16 NO NO884135A patent/NO174057C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-09-16 FI FI884281A patent/FI95138C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-09-17 JP JP63233369A patent/JP2647166B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-17 CN CN88107171A patent/CN1012437B/zh not_active Expired
- 1988-09-19 BR BR8804838A patent/BR8804838A/pt unknown
- 1988-09-21 CA CA000577996A patent/CA1307258C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0307915A2 (en) | 1989-03-22 |
| NO174057C (no) | 1994-03-09 |
| JPH01152102A (ja) | 1989-06-14 |
| DE3852739D1 (de) | 1995-02-23 |
| CA1307258C (en) | 1992-09-08 |
| BR8804838A (pt) | 1989-04-25 |
| FI95138C (fi) | 1995-12-27 |
| ZA886942B (en) | 1989-05-30 |
| NO884135L (no) | 1989-03-20 |
| KR970009895B1 (en) | 1997-06-19 |
| AU604352B2 (en) | 1990-12-13 |
| FI95138B (fi) | 1995-09-15 |
| EP0307915A3 (en) | 1989-07-26 |
| FI884281A0 (fi) | 1988-09-16 |
| DE3852739T2 (de) | 1995-05-18 |
| US4826970A (en) | 1989-05-02 |
| AU2233188A (en) | 1989-03-23 |
| ES2065904T3 (es) | 1995-03-01 |
| EP0307915B1 (en) | 1995-01-11 |
| JP2647166B2 (ja) | 1997-08-27 |
| FI884281A (fi) | 1989-03-18 |
| KR890005151A (ko) | 1989-05-13 |
| CN1032796A (zh) | 1989-05-10 |
| CN1012437B (zh) | 1991-04-24 |
| NO884135D0 (no) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO174057B (no) | Vannopploeselig hydroksyetylcelluloseeterderivat, fremgangsmaate for dets fremstilling og anvendelse derav | |
| US4228277A (en) | Modified nonionic cellulose ethers | |
| CA1329590C (en) | Mixed hydrophobe polymers | |
| CA2116927C (en) | Method for improving thickeners for aqueous systems | |
| US4716186A (en) | Starch derivatives and methods of making using same | |
| NO137278B (no) | Ikke-ioniske celluloseetere og fremgangsm}te til deres fremstilling | |
| JPH0128042B2 (no) | ||
| JPH04333696A (ja) | ポリマー懸濁液の製造方法 | |
| DE69820933T2 (de) | Biostabile, wässrige Lacke und Verfahren zur deren Herstellung | |
| USRE34904E (en) | Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers | |
| US4902733A (en) | Aqueous protective coating composition comprising 3-alkoxy-2-hydroxypropylhydroxyethylcellulose and film forming latex | |
| KR20050094470A (ko) | 비이온성 셀룰로스 에테르와 이의 용도 | |
| US5124445A (en) | Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers | |
| US4415683A (en) | Hydroxyethyl hydroxypropyl cellulose ether thickeners for aqueous coating compositions | |
| JP3222000B2 (ja) | 高置換のカルボキシメチルスルホエチルセルロースエーテル | |
| EP1035134B1 (en) | Cellulose-based associative thickeners having a high ICI viscosity | |
| US6313287B1 (en) | Water-soluble, sulfoalkyl-containing, hydrophobically modified cellulose ethers, processes for preparing them, and their use in emulsion paints | |
| JPH11323216A (ja) | 高粘性キサンタンガムを含有するインキ | |
| JPH0692504B2 (ja) | 澱粉糊液の老化防止方法 | |
| JP2898001B2 (ja) | 界面活性剤含有組成物の安定化 | |
| JPH0692505B2 (ja) | 澱粉糊液の老化防止方法 | |
| JPS62143979A (ja) | 水性塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MARCH 2002 |