NO172751B - Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler o.l. - Google Patents

Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler o.l. Download PDF

Info

Publication number
NO172751B
NO172751B NO884074A NO884074A NO172751B NO 172751 B NO172751 B NO 172751B NO 884074 A NO884074 A NO 884074A NO 884074 A NO884074 A NO 884074A NO 172751 B NO172751 B NO 172751B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
parts
acid
polymer
nonionic surfactant
Prior art date
Application number
NO884074A
Other languages
English (en)
Other versions
NO172751C (no
NO884074D0 (no
NO884074L (no
Inventor
Paolo Zini
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of NO884074D0 publication Critical patent/NO884074D0/no
Publication of NO884074L publication Critical patent/NO884074L/no
Publication of NO172751B publication Critical patent/NO172751B/no
Publication of NO172751C publication Critical patent/NO172751C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører et stabilt materiale som er egnet som eller i sure skyllemidler, særlig sure skyllemidler for oppvaskemaskiner. Men materialet kan også være egnet som eller i glassrengjøringsmidler, f.eks. vindusrengjørings-midler, metallrengjøringsmidler, ved tekstilfremstilling, i av-vaskingsmidler samt i vannbehandlingsmidler, f.eks. i kjøle-systemer.
Skyllemidler anvendes alltid i oppvaskemaskiner for yrkes-messig og institusjonell bruk og ofte i husholdningsoppvaskemaskiner. En avsluttende-skylling tjener til å fjerne tidligere skyllevann og dets innhold av overflateaktivt stoff og matrester. I store kommersielle maskiner tilsettes det avsluttende skyllevann vanligvis ved en temperatur på 80°C eller mer. Den høye temperatur benyttes av hygieniske årsaker og for å fremme hurtig tørking av overflater på glasservice, glassvarer eller plastvarer (heretter benevnt "gjenstander") når de kommer ut av maskinen. I noen "lavenergi" kommersielle oppvaskemaskiner kan det anvendes skyllevann i den endelige skylling med temperatur på under ca. 60°C, og det kan inneholde ca. 50 milliondeler (ppm) av et kon-vensjonelt, kloravgivende middel for å oppnå hygieniske forhold. Hygieniske forhold oppnås i husholdningsoppvaskemaskiner ved effektiv satsvis rengjøring med mange vaske- og skyllesykluser under anvendelse av ferskvann.
Skyllemidler for oppvaskemaskiner er vanligvis vandige løs-ninger som inneholder et lavtskummende, nonionisk overflateaktivt stoff og som kan tilsettes til den avsluttende ferskvannsskylling i en konsentrasjon på 50-100 ppm. Det overflateaktive stoff i skyllevannet nedsetter skyllevannets overflatespenning og bedrer fuktevirkningen til skyllevannet på litt hydrofobe overflater på gjenstander. Bedre fukting minsker skyllevannets tilbøyelighet til å danne dråper som inneholder løste faststoffer på gjen-standens overflate, noe som kan forårsake flekker ved tørking. Følgelig er funksjonene til det overflateaktive stoff i skyllemidlet å effektivt nedsette overflatespenningen under avrenningen og å være lavtskummende for å unngå spor av skum på gjenstanden, noe som kan resultere i en rest ved fordampning.
I kommersielle oppvaskemaskiner vil det avsluttende skyllevann etter å ha blitt anvendt for skylling av gjenstandene bli blandet med sirkulert, tidligere anvendt skyllevann. Skyllevannet kan også ledes tilbake til vaskevannet og anvendes direkte som vaskevann for neste syklus. Ved formulering av et skyllemiddel bør følgelig det overflateaktive stoff og andre tilsetningsmidler velges basert på deres virkning i vaskebadet og i skyllevannet. Et ytterligere viktig trekk ved et skyllemiddel er derfor dets evne til å avskumme matrester i det alkaliske vannbad. Protein-holdige matrester er særlig tilbøyelig til å skumme i omrørte, alkaliske vannbad. Skum, eller nærmere bestemt innesluttet luft, i vaskestråler, vil nedsette strålens mekaniske virkning og svekke maksimal fjerning av smuss. Mange lavtskummende overflateaktive stoffer er effektive smussantiskummidler. Men andre tilsetningsmidler kan innvirke på smussantiskummingen.
Selv om lavtskummende overflateaktive stoffer bedrer fuktingen av skyllevann på gjenstander har de ikke helt eliminert problemene med flekk- og stripedannelse. Det er kjent at tilsetningen av polykarboksylerte polymerer, såsom polyakrylsyre, til skyllevann kan nedsette flekk- og film- eller stripedannelse ytterligere. Det antas at disse vannløselige polymerer kan adsor-beres på svakt tilsmussede underlag og gjøre overflaten mer hydrofil. En mer hydrofil overflate kan lettvintere fuktes med skyllevannet som inneholder det overflateaktive stoff. Polykarboksylerte polymerer er særlig anvendbare på grunn av at de ikke bidrar til skumdannelse og ikke innvirker på smussavskummings-virkningen til de lavtskummende overflateaktive stoffer. Slike polykarboksylerte polymerer har også den fordel at de når de anvendes i hardt vann bidrar til å hindre utfelling av hardhetsionesalter.
Det foreligger imidlertid et alvorlig hinder mot anvendelse av polykarboksylerte polymerer i skyllemidler. Dette hinder skyldes disse polymerers uforenlighet i vandige skyllemidler som inneholder lavtskummende overflateaktive stoffer. Kombinering av slike polymerer med overflateaktive stoffer i vann resulterer i faseseparering. Ved oppbevaring i et kort tidsrom vil vannet som inneholder disse polymerer og overflateaktive stoffer danne to eller flere sjikt med forskjellig sammensetning. Det er klart at denne faseseparering er utilfredsstillende idet ujevn tilsetning av de ønskede bestanddeler vil forekomme når midlet innføres i maskinen. F.eks. kan midlet inneholde for lite overflateaktivt stoff til å bevirke tilfredsstillende fukting, eller for mye, noe som fører til for mye skum.
Hydrotoper, såsom natriumxylensulfonat, kumensulfonat og kortkjedete alkylsulfater har vært anvendt for å muliggjøre fremstilling av lavtskummende, nonioniske overflateaktive stoffer i stabile, vandige konsentrater (se f.eks. US-patentskrifter 3.563.901 og 4.443.270). Disse hydrotoper har imidlertid liten virkning når det gjelder å bedre forenligheten til lavtskummende overflateaktive stoffer med polykarboksylerte polymerer i vandige konsentrater. Selv i tilfeller hvor hydrotopene gir begrenset forenlighet lider de imidlertid av den store ulempe at de innvirker på matvarerest-antiskumvirkningen til de overflateaktive stoffer. Vannblandbare løsningsmidler, såsom isopropanol og propylenglykol, og hydrogenbindingsspaltende forbindelser, såsom urea, har også vært foreslått for anvendelse ved formulering av skyllemidler som inneholder lavtskummende, nonioniske overflateaktive stoffer. Men det har vist seg at de har liten eller ingen virkning når det gjelder å øke forenligheten til polykarboksylerte polymerer med lavtskummende overflateaktive stoffer. Kombi-nasjoner av en hydrotop og slike løsningsmidler gir litt for-bedring i forhold til anvendelsen av en av disse forbindelser alene, men kombinasjonene resulterer likevel i skyllemidler som har begrenset forenlighet og som påvirker matvarerestavskummings-aktiviteten ugunstig.
Lavmolekylære polyelektrolytter har vært kombinert med lavtskummende overflateaktive stoffer i pulverformede syntetiske vaskemidler. I US-patentskrift 4.203.858 beskrives et lavtskummende, fosfatfritt middel for oppvaskemaskiner, som omfatter et alkalimetall- eller ammoniumkarbonat, såsom natriumkarbonat, et vannløselig salt av en polyelektrolytt med en molekylvekt på 500-4.000, samt eventuelet opp til 10 vekt% av et skumdempende, nonionisk overflateaktivt stoff. Vektforholdet mellom polyelektrolytt og karbonat er fra 5:95 til 20:80. Typisk er poly-elektrolyttene akryl-, metakryl-, malein- og itakonsyrepolymerer. Homopolymerer og kopolymerer av akryl- og metakrylsyre med molekylvekt i området fra 504 til 1.291 foretrekkes. I ovennevnte US-patentskrift 4.203.858 beskrives at hovedforskjellene mellom dette middel og tidligere kjente midler for oppvaskemaskiner er den lave konsentrasjonen av polyelektrolytt, og at disse polyelektrolytter har dårlig evne til å danne komplekser med metall-ioner. Andre publikasjoner hvor (met)akrylsyrepolymerer og deres salter i syntetiske vaskemidler og for anvendelse ved rengjøring beskrives blant annet i US-patentskrifter 3.671.550, 3.853.981. 3.950.260, 3.933.663, 3.922.230 og 4.521.332. Imidlertid angis det ikke i noen av disse publikasjoner anvendelse av eller løs-ninger for polyelektrolytter med lavtskummende overflateaktive stoffer i skyllemiddelkonsentrater.
Et skyllemiddels ønskede egenskaper er avhengig av hardheten i vannet som anvendes i oppvaskemaskinen. Når det gjelder bløtt vann som har en lav hardhetsgrad, f.eks. under ca. 10 franske hardhetsgrader, har skyllemidlet fortrinnsvis en pH på 7 eller mer (her benevnt alkalisk skyllemiddel), og for hardt vann som har en hardhetsgrad på f.eks. over 30 franske hardhetsgrader har skyllemidlet fortrinnsvis pH på under 7 (her benevnt surt skyllemiddel). Når det gjelder alkaliske skyllemidler er problemet med forenlighet mellom lavtskummende nonioniske overflateaktive stoffer og polykarboksylerte polymerer overvunnet, og det er blitt fremstilt alkaliske skyllemidler ved anvendelse av, som forenlighetsmidler eller stabilisatorer, høymolekylære kopolymerer fremstilt av monomerer omfattende metakrylsyre og én eller flere C^-Cg-alkyl(met)akrylater, hvor minst 50% av syregruppene i kopolymeren er nøytralisert med alkali (se EP-A-02345987). Slike høymolekylære kopolymerer er imidlertid uegnet når det gjelder å gjøre lavtskummende nonioniske overflateaktive stoffer forenlige med polykarboksylert polymer i et surt skyllemiddel, idet det har vist seg at faseseparering opptrer.
Det har i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse over-raskende vist seg at lavtskummende nonionisk oveflateaktivt stoff kan gjøres forenlig med polykarboksylert polymer, og et stabilt, surt skyllemiddel fremstilles, ved anvendelse av et ytterligere, nonionisk overflateaktivt stoff som forenlighetsmiddel eller stabilisator.
Materialet ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det inneholder
(a) 1-60 vektdeler lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, med blakkingspunkt på under 70°C og omfattende én eller flere av cg~c22 fettalkohol/etylenoksidkondensater, polyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksyetylen-polyoksypropylenkondensater, polyoksyalkylenglykoler, benzyletere av polyoksyetylenkondensater av alkylfenoler, og butylenoksid-alkoholkondensater, (b) 0,5-20 vektdeler polymer som har en vektmidlere molekylvekt på 1.000-2 50.000 og som er en homopolymer av akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre eller akrylamid, eller som er en kopolymer som omfatter enheter avledet av to eller flere av akrylsyre, metakrylsyre, etakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, hydroksyakrylsyre, C^-C^-alkyl-(met)akrylater eller -amider, 2-akrylamido-2-metylpropansulfon-syre, styren, akrylamid, isobutadien, dimetylaminoetylmetakrylat og tert-butylakrylamid, c) 0,1-10 vektdeler annet nonionisk overflateaktivt stoff med et blakkingspunkt på minst 70°C og omfattende alkylaryl-polyeteralkoholer med et gjennomsnitt på minst 10 etylenoksidenheter per molekyl, og alkylpolyeteralkoholer med et gjennomsnitt på minst 10 etylenoksidenheter per molekyl, d) vann, hvor vektdelene er regnet av 100 vektdeler av summen av a) pluss b) pluss c) pluss d), og
at materialet har en pH på mindre enn 7.
Til stabilisering av et vandig materiale som omfatter en blanding av lavtskummende, nonionisk overflateaktivt stoff (som på grunn av at det skal være lavtskummende vil ha et blakkingspunkt på under 70°C) og polymer som har en vektmidlere molekylvekt på 1.000-250.000 og som er en homopolymer av akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre eller akrylamid, eller som er en kopolymer dannet av to eller flere av akrylsyre, metakrylsyre, etakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, hydroksyakrylsyre, C-^-C^-alkyl (met) akrylater eller
-amider, f.eks. etylakrylat, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre (AMPS), styren, akrylamid, isobutadien, dimetylaminoetylmet-
akrylat (DMAEMA) og tert-butylakrylamid (t-BEM). Til materialet tilsettes det nonionisk overflateaktivt stoff som har et blakkingspunkt på 70°C eller over, f.eks. 80°C eller over.
Dersom noe annet ikke er spesielt angitt er i beskrivelsen alle mengder uttrykt som vektdeler for det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff, polymer og ytterligere nonionisk overflateaktivt stoff per 100 vektdeler lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, polymer, ytterligere nonioniske overflateaktive stoff pluss vann.
Det lavtskummende nonioniske oveflateaktive stoff kan f.eks. være ethvert kjent lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff som er anvendbart i oppvaskemaskiner eller skyllemidler. Egnede lavtskummende nonioniske overflateaktive stoffer omfatter: C^-C--fettalkohol/etylenoksidkondensater, polyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksyetylen-polyoksypropylenkondensater, polyoksyalkylenglykoler, benzyletere av polyoksyetylenkondensater av alkylfenoler, samt butylenoksid-alkoholkondensater som f.eks. har formelen:
hvor R er en Cg-C^g alkylgruppe, y har en gjennomsnittsverdi på 3,5-10 og x har en gjennomsnittsverdi på 0,5-1,5. Typiske kommersielt tilgjengelige lavtskummende nonioniske overflateaktive stoffer omfatter: "Triton CF-10" (en alkylarylpolyeter), "Triton DF-15" (en modifisert polyoksyalkylert alkohol), "Pluronic L-62"
(en polyoksyetylen-polyoksypropylen-blokkopolymer), "Lutensol LF 403" og "Lutensol LF 404", samt "Antarox BL-330" (en modifisert, uforgrenet, alifatisk polyetoksylert alkohol med klorende-grupper).
Materialet ifølge oppfinnelsen kan inneholde minst 1 vektdel, fortrinnsvis minst 5 vektdeler og helst minst 10 vektdeler
av det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff. Opp til 60 vektdeler, fortrinnsvis opp til 50 vektdeler og helst opp til 40 vektdeler av det lavtskummende, nonioniske overflateaktive stoff kan f.eks. foreligge i materialet.
Ifølge en utførelsesform av oppfinnelsen er polymeren en homopolymer av akrylsyre, metakrylsyre eller maleinsyre, eller en kopolymer fremstilt av to eller flere av akrylsyre, metakrylsyre, etakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, hydroksyakrylsyre, C2~C4-alkyl(met)akrylater eller -amider og 2-akrylamido-2-metylpropan-sulfonsyre.
Polymeren som anvendes i materialet ifølge oppfinnelsen kan være en polykarboksylert polymer.
Polymerens vektmidlere molekylvekt er minst 1.000 og er fortrinnsvis opp til 100.000, mer foretrukket opp til 70.000. Polymeren kan anvendes i fri syreform eller i delvis nøytralisert eller helt nøytralisert form, f.eks. som alkalimetall- eller ammoniumsalt ved fremstilling av materialet ifølge oppfinnelsen, men anvendes fortrinnsvis i den delvis nøytraliserte form idet det da kan være unødvendig å utføre en pH-regulering for å oppnå den ønskede sure pH.
Egnede kommersielt tilgjengelige polymerer omfatter "Acrysol LMW 45" (en akrylsyrehomopolymer som er 20% nøytralisert og har en vektmidlere molekylvekt på 4.500) og "Acrysol LMW 45N" (en akrylsyrehomopolymer som er fullstendig nøytralisert og har en vektmidlere molekylvekt på 4.500).
Materialet ifølge oppfinnelsen inneholder minst 0,5 vektdeler, fortrinnsvis minst én vektdel av polymeren. Opp til 2 0 vektdeler, fortrinnsvis opp til 10 vektdeler og helst opp til 5 vektdeler av polymeren kan foreligge i materialet.
Egnete nonioniske overflateaktive stoffer omfatter alkyl-arylpolyeteralkoholer som har gjennomsnittlig minst 10 etylenoksidenheter per molekyl, og alkylpolyeteralkoholer som har gjennomsnittlig minst 10 etylenoksidenheter per molekyl. Fortrinnsvis er det kooverflateaktive stoff et reaksjonsprodukt mellom etylen-oksid og en oktyl- eller nonylfenol, såsom en forbindelse med
formlene:
eller
hvor x har en gjennomsnittlig verdi på minst 10.
Egnete, kommersielt tilgjengelige materialer som har formelen (I) omfatter: "Triton X-165" (gjennomsnittlig verdi for x = 16), "Triton X-305" (gjennomsnittlig verdi for x = 30), "Triton X-405" (gjennomsnittlig verdi for x = 40), samt "Triton X-705" - 70% (gjennomsnittlig verdi for x = 70). Egnete kommersielt tilgjengelige materialer som har formelen (II) omfatter "Triton N-150" (gjennomsnittlig verdi for x = 15), "Triton N-302"
(gjennomsnittlig verdi for x = 30), "Triton N-401" (gjennomsnittlig verdi for x = 40), "Triton N-998" - 70% (gjennomsnittlig verdi for x = 100), samt "Triton N-998" - 100% (gjennomsnittlig verdi for x = 100).
Materialet ifølge oppfinnelsen kan inneholde minst 0,1 vektdel, fortrinnsvis minst 0,5 vektdel av det nonioniske kooverflateaktive stoff. Opp til 10 vektdeler, fortrinnsvis opp til 5 vektdeler, av det nonioniske kooverflateaktive stoff kan f.eks. foreligge i materialet.
Det skal forstås at materialet ifølge oppfinnelsen kan inneholde ett eller flere av hvert lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, polymer samt nonionisk kooverflateaktivt stoff. I en utførelsesform av oppfinnelsen er den totale mengde av lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, polymer, nonionisk ko-overf lateaktivt stoff og vann 100 vekt% av materialet.
Materialet ifølge oppfinnelsen kan inneholde andre tilsetningsmidler, f.eks. ett eller flere kompleksdannende stoffer, såsom nitriltrieddiksyre (NTA), etylendiamintetraeddiksyre (EDTA), fosfonater, sitronsyre eller natriumnitrat, samt vannblandbare løsningsmidler som isopropanol eller propylenglykol. Eksempler på egnete fosfonater er 1-hydroksy-etylen-bis-fosfonsyre, nitril-tris(metylenfosfonsyre), etylendiamintetra(metylenfosfonsyre), dietylentriaminpenta(metylenfosfonsyre), samt heksametylendiamin-tetra(metylenfosfonsyre). Egnete kommersielt tilgjengelige fosfonater omfatter "Dequest-2006", -2016, -2046, -2056 og -2066, og "Mykon-P060", -P110, -P200, -P310 samt P-400. Regnet av materialets totale vekt kan EDTA f.eks. foreligge i en mengde på opp til 2 vekt%, NTA kan foreligge i en mengde på opp til 4 vekt%, sitronsyre kan foreligge i en mengde på opp til 10 vekt% eller fosfonater kan foreligge i en mengde på opp til 2 vekt%. Dersom mer enn ett kompleksdannende tilsetningsmiddel anvendes vil mengdene av disse tilsetningsmidler nødvendiggjøre justering. De ovennevnte sure materialer som eventuelt tilsettes kan anvendes i syreform eller i delvis eller fullstendig nøytralisert form.
I tabell 1 nedenfor er det gitt eksempler på et antall formuleringer ifølge oppfinnelsen hvor de angitte tall for hver bestanddel er vektprosentandeler regnet av materialets totale vekt, og resten av vann.
Det har vist seg at det er mulig å fremstille materialer ifølge oppfinnelsen som blir værende stabile i atskillige uker ved 40°C, i minst 90 dager ved romtemperatur og som tåler fem fryse/ opptiningssykluser. Selv om en ikke ønsker å være bundet av noen teori antas det at denne stabilitet skyldes dannelse av en mikroemulsjon ved tilsetningen av det nonioniske kooverflateaktive stoff. Observasjoner understøtter dannelse av en mikroemulsjon. For det første er materialet uten det nonioniske kooverflateaktive stoff uklart og separeres hurtig i to eller flere faser, men ved tilsetning av det nonioniske kooverflateaktive stoff blir materialet transparent. Denne transparens antas å skyldes dannelsen av en mikroemulsjon hvor partikkelstørrelsene er for små til å resultere i spredning av lyset. For det andre dannes det ved tilsetning av det nonioniske kooverflateaktive stoff spontant en stabil dispersjon, dvs. at den dannes uten tilførsel av mekanisk energi, f.eks. uten omrøring. I systemer av olje/overflateaktivt stoff/vann hvor det ikke dannes en homogen fase, er det kjent at tilsetningen av et kooverflateaktivt stoff kan frembringe spontan dannelse av en stabil dispersjon på grunn av dannelsen av en mikroemulsjon, og det antas at en lignende situasjon opptrer i forbindelse med materialet ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Ved anvendelse som eller i et skyllemiddel, f.eks. et skyllemiddel for automatiske oppvaskemaskiner, kan materialet ifølge oppfinnelsen fremme fukting av et underlag og minske flekk-dannelse på underlaget når dette tørkes. Disse egneskaper hos materialet kan også gjøre det egnet for andre anvendelser, f.eks. som eller i midler for rengjøring av glass (f.eks. vinduer) eller metall.
Oppfinnelsen vil bli nærmere forklart i det etterfølgende under henvisning til den medfølgende tegning.
Eksempel 1
Dette eksempel belyser behovet for å anvende et nonionisk kooverflateaktivt stoff for å stabilisere et vandig materiale som omfatter et lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff og polymer. Det ble fremstilt et antall materialer under anvendelse av lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, polymer, vann, og noen materialer også nonionisk kooverflateaktivt stoff. Stabiliteten til disse materialer mot faseseparering ved 40°C i 24 timer (eller mer) ble målt, og de oppnådde resultater er angitt i tabell 2 nedenfor.
Av tabell 2 fremgår det at materialene ifølge oppfinnelsen (dvs. materialene 2, 4, 6 og 8) var stabile, mens sammenlignings-materialene (dvs. materialene 1, 3, 5 og 7), som ikke inneholdt nonionisk kooverflateaktivt stoff, ikke var stabile.
Som angitt ovenfor er nærværet av polymerer, f.eks. polykarboksylerte polymerer, i sure skyllemidler fordelaktig idet slike polymerer inhiberer utfellingen av hardhetsionesalter fra vannet hvori skyllemidlet anvendes. Men kjente skyllemidler har den ulempe at intet eller meget lite polymer kan anvendes, idet ellers faseseparering av det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff og polymer foregår i skyllemidlet.
Nærværet av det kooverflateaktive stoff som anvendes ifølge oppfinnelsen muliggjør større konsentrasjoner av polymer i skyllemidlet, noe som resulterer i økt effektivitet ved inhibering av utfelling av hardhetsionesalter fra vann hvori skyllemidlet anvendes, uten at det resulterer i faseseparering av polymeren og det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff. Det betyr at det kooverflateaktive stoff muliggjør fremstilling av stabile materialer som inneholder lavtskummende nonionisk overflatekativt stoff av polymer, hvor høyere konsentrasjoner av polymer kan foreligge enn de som kan anvendes i kjente materialer.
De nonioniske kooverflateaktive stoffers evne til å mulig-gjøre fremstilling av stabile vandige materialer som inneholder lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff og polymer, f.eks. polykarboksylert polymer, ble undersøkt ved sammenligning av lystransmisjonen til materialene 4 og 8 i tabell 2 (dvs. materialer ifølge oppfinnelsen) med et kjent materiale som ikke inneholder nonionisk kooverflateaktivt stoff, hvor det kjente materiale er et vandig materiale av 30 vekt% lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, 10 vekt% isopropanol og 60 vekt% vann. Lystransmisjonen kan benyttes som en indikasjon på om det foregår utfelling av hardhetsionesalter eller ikke i materialene, idet enhver slik utfellig vil nedsette lystransmisjonen.
Lystransmisjonen for hver av de tre materialer ved tilsetning til bløtt vann, middels hardt vann og hardt vann ble bestemt. Resultatene er vist i den medfølgende tegning som er i form av et diagram hvor x-aksen angir vannets hardhetsgrad idet A representerer bløtt vann, B representerer middels hardt vann og X representerer hardt vann, og y-aksen er prosentvis lystransmisjon. (i) er den linje som ble oppnådd for materialet 8 i tabell 2, (ii) er linjen som ble oppnådd for materialet 4 i tabell 2 og (iii) er linjen som ble oppnådd for det kjente materiale.
Av diagrammet fremgår det klart at materialene ifølge oppfinnelsen (representert ved linjene (i) og (ii)) har en betydelig høyere lystransmisjon, dvs. større inhibering av utfelling av hardhetsionesalter, enn det kjente materiale (representert ved linjen (iii)) i middels hardt og hardt vann.
Den sterkere inhibering av utfelling av hardhetsionesalter ved hjelp av materialene ifølge oppfinnelsen i forhold til det kjente materiale bidrar til evnen til å danne stabile materialer som har høyere konsentrasjon av polymer enn den som kan benyttes i det kjente materiale.
Linjene (i) og (ii) i det medfølgende diagram viser også at jo høyere konsentrasjonen av polymer i skyllemidlet er, dessto større er inhiberingen av utfelling av hardhetsionesalt, særlig i middels hardt og hardt vann, og følgelig er lystransmisjonen høyere. Linje (i) representerer materialet som inneholder 10 vektdeler polymer, og (ii) representerer materialet som inneholder 2 vektdeler polymer.
Eksempel 2
Dette eksempel viser to fremgangsmåter til fremstilling av materialet ifølge oppfinnelsen.
Fremgangsmåte A:
Til vann ble det tilsatt polymer, deretter det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff, og til slutt ble det nonioniske kooverflateaktive stoff tilsatt.
Fremgangsmåte B;
Til vann ble det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff tilsatt, deretter ble polymeren tilsatt, og til slutt ble det kooverflateaktive stoff tilsatt.
Et antall materialer ifølge oppfinnelsen ble fremstilt ved de ovenfor beskrevne fremgangsmåter, og stabiliteten til materialene ved 4 0°C i 24 timer (eller lenger) ble bestemt. Resultatene er angitt i tabell 3.
Totalvekten av hvert materiale var 100 vektdeler. Av tabell 3 fremgår det at med "Triton DF-16" som lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff kan både fremgangsmåte A og B benyttes til fremstilling av stabile materialer ifølge oppfinnelsen. Tabell 3 indikerer også at stabile materialer også fremstilles når den polykarboksylerte polymer varieres.
Men i noen tilfeller, f.eks. når alkoksypolyetoksypolypro-poksybenzyleter anvendes som det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff, er tilsetningsrekkefølgen for bestanddelene i materialet viktig. Tabell 4 nedenfor viser stabiliteten til materialer ifølge oppfinnelsen fremstilt ved de ovenfor beskrevne fremgangsmåter A og B og to ytterligere fremgangsmåter C og D. Fremgangsmåte C er tilsetning av polymer til vann etterfulgt av tilsetning av nonionisk kooverflateaktivt stoff og til slutt tilsetning av lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, og fremgangsmåte D er tilsetning av nonionisk kooverflateaktivt stoff til vann, etterfulgt av tilsetning av lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff og til slutt polymer. I hvert av disse materialer var det lavtskummende overflateaktive stoff en alkoksypoly-etoksypolypropoksybenzyleter.
Dette eksempel viser at fremstillingsmåten for materialet ifølge oppfinnelsen kan variere avhengig av den kjemiske struktur til det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff.

Claims (9)

1. Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler, karakterisert ved at det inneholder (a) 1-60 vektdeler lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff, med blakkingspunkt på under 70°C og omfattende én eller flere av cg~C22 fettalkohol/etylenoksidkondensater, polyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksypropylen-polyoksyetylenkondensater, alkylpolyoksyetylen-polyoksypropylenkondensater, polyoksyalkylenglykoler, benzyletere av polyoksyetylenkondensater av alkylfenoler, og butylenoksid-alkoholkondensater, (b) 0,5-20 vektdeler polymer som har en vektmidlere molekylvekt på 1.000-250.000 og som er en homopolymer av akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre eller akrylamid, eller som er en kopolymer som omfatter enheter avledet av to eller flere av akrylsyre, metakrylsyre, etakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, hydroksyakrylsyre, C^-C^-alkyl-(met)akrylater eller -amider, 2-akrylamido-2-metylpropansulfon-syre, styren, akrylamid, isobutadien, dimetylaminoetylmetakrylat og tert-butylakrylamid, c) 0,1-10 vektdeler annet nonionisk overflateaktivt stoff med et blakkingspunkt på minst 70°C og omfattende alkylaryl-polyeteralkoholer med et gjennomsnitt på minst 10 etylenoksidenheter per molekyl, og alkylpolyeteralkoholer med et gjennomsnitt på minst 10 etylenoksidenheter per molekyl, d) vann, hvor vektdelene er regnet av 100 vektdeler av summen av a) pluss b) pluss c) pluss d), og at materialet har en pH på mindre enn 7.
2. Materiale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff (a) foreligger i en mengde på 5-50 vektdeler per 100 vektdeler av bestanddelene (a), (b), (c) og (d).
3. Materiale i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at det lavtskummende nonioniske overflateaktive stoff (a) foreligger i en mengde på 10-40 vektdeler, per 100 vektdeler av bestanddelene (a), (b), (c), (d).
4. Materiale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at polymeren (b) har en vektmidlere molekylvekt på opp til 100.000, fortrinnsvis opp til 70.000.
5. Materiale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at polymeren (b) er delvis nøytralisert.
6. Materiale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at polymeren (b) foreligger i en mengde på 1-10, fortrinnsvis 1-5 vektdeler, per 100 vektdeler av bestanddelene (a), (b), (c) og (d).
7. Materiale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at alkylarylpolyeteralkoholene er forbindelser med formelen: eller hvor x har en gjennomsnittlig verdi på minst 10.
8. Materiale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at det annet nonioniske overflateaktive stoff (c) foreligger i en mengde på 0,5-5 vektdeler per 100 vektdeler av bestanddelene (a), (b), (c) og (d).
9. Anvendelse av nonionisk overflateaktivt stoff som har et blakkingspunkt på minst 70°C, til stabilisering av et vandig materiale som omfatter lavtskummende nonionisk overflateaktivt stoff og polymer, hvor polymeren er som angitt i krav 1.
NO884074A 1987-09-18 1988-09-14 Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler o.l. NO172751C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878721936A GB8721936D0 (en) 1987-09-18 1987-09-18 Composition

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO884074D0 NO884074D0 (no) 1988-09-14
NO884074L NO884074L (no) 1989-03-20
NO172751B true NO172751B (no) 1993-05-24
NO172751C NO172751C (no) 1993-09-01

Family

ID=10623970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO884074A NO172751C (no) 1987-09-18 1988-09-14 Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler o.l.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0308221B1 (no)
JP (1) JPH01158098A (no)
AU (1) AU607535B2 (no)
CA (1) CA1314187C (no)
DE (1) DE3870560D1 (no)
GB (1) GB8721936D0 (no)
NO (1) NO172751C (no)
ZA (1) ZA886913B (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4826618A (en) * 1984-02-22 1989-05-02 Diversey Corporation Stable detergent emulsions
ATE138972T1 (de) * 1991-03-04 1996-06-15 Ciba Geigy Ag Wassrige textilhilfsmittelgemische
CA2072319C (en) * 1991-06-28 2005-11-22 Shih-Ruey T. Chen Ampholyte terpolymers providing superior conditioning properties in skin and nail care products
DE69415972T2 (de) * 1993-04-27 1999-08-12 Procter & Gamble Flüssiges oder körniges maschinengeschirrspülmittel
CA2161083C (en) * 1993-04-27 2000-06-13 Eugene Steven Sadlowski Liquid or granular automatic dishwashing detergent compositions
GB9310365D0 (en) 1993-05-18 1993-06-30 Unilever Plc Hard surface cleaning compositions comprising polymers
DE4323638A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Verhinderung von Wasserflecken bei der technischen Reinigung
EP0638635A1 (de) * 1993-08-12 1995-02-15 Ciba-Geigy Ag Wässrige Textilhilfsmittel
AU6274594A (en) * 1993-10-14 1995-05-04 Ecolab Inc. Rinse agents that form clear coatings on ware
DE4415804A1 (de) * 1994-05-05 1995-11-09 Henkel Kgaa Klarspülmittel mit biologisch abbaubaren Polymeren
EP0778340A3 (en) * 1995-12-06 1999-10-27 Basf Corporation Improved non-phosphate machine dishwashing compositions containing copolymers of alkylene oxide adducts of allyl alcohol and acrylic acid
US5739099A (en) * 1995-12-06 1998-04-14 Basf Corporation Rinse aid compositions containing modified acrylic polymers
US6210600B1 (en) * 1996-12-23 2001-04-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers
EP0851021A3 (en) * 1996-12-28 1999-12-22 Basf Corporation Improved rinse aid compositions
US5753608A (en) * 1996-12-28 1998-05-19 Basf Corporation Rinse aid compositions containing phosphate esters
US5880087A (en) * 1996-12-28 1999-03-09 Zack; Kenneth L. Rinse and compositions containing alkyliminodialkanoates
CA2337476C (en) 1998-08-03 2007-07-24 The Procter & Gamble Company Rinse-aid formulation
US6730645B1 (en) 1999-01-22 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Method for improving dye stability in colored acidic rinse-aid formulations
DE60004965T2 (de) * 1999-01-22 2004-07-22 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zur erhöhung der farbstoffstabilität in gefärbten sauren klarspülmitteln
ATE314448T1 (de) * 2000-10-25 2006-01-15 Unilever Nv Geschirrspülmittel
US7390776B2 (en) 2002-09-13 2008-06-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Liquid detergent builder and liquid detergent containing the same
US7241726B2 (en) * 2003-10-16 2007-07-10 The Procter & Gamble Company Complete-cycle methods for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances
JP2014012818A (ja) * 2012-06-27 2014-01-23 Rohm & Haas Co 硬表面をクリーニングおよびコーティングするための縞模様のつかない配合物
CN105008486B (zh) * 2013-03-08 2018-04-10 宇部兴产株式会社 氮化物荧光体的制造方法和氮化物荧光体用氮化硅粉末以及氮化物荧光体
BR122022008327B1 (pt) 2014-08-29 2023-04-11 Ecolab Usa Inc Composição auxiliar de enxágue sólida e método para produzir a referida composição
BR112017005955A2 (pt) * 2014-10-09 2017-12-19 Rohm & Haas aditivo para redução de mancha em sistemas de lavagem automática de louças
JP2017531707A (ja) * 2014-10-09 2017-10-26 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 自動食器洗浄システムにおける斑点形成を低減するための添加剤
MX2017009010A (es) 2015-01-07 2017-11-13 Ecolab Usa Inc Composicion de abrillantador que comprende un terpolimero de maleico, acetato de vinilo y acrilato de etilo.
CA3067588A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Ecolab Usa Inc. Method of dishwashing comprising detergent compositions substantially free of phosphonates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA666119A (en) * 1960-02-02 1963-07-02 A. Wright William Liquid detergent composition
PH17613A (en) * 1981-05-29 1984-10-05 Unilever Nv General-purpose cleaning composition
ZA851023B (en) * 1984-02-22 1985-09-25 Diversey Corp Stable detergent emulsions
US4678596A (en) * 1986-05-01 1987-07-07 Rohm And Haas Company Rinse aid formulation

Also Published As

Publication number Publication date
NO172751C (no) 1993-09-01
NO884074D0 (no) 1988-09-14
GB8721936D0 (en) 1987-10-28
EP0308221B1 (en) 1992-04-29
JPH01158098A (ja) 1989-06-21
ZA886913B (en) 1989-05-30
EP0308221A1 (en) 1989-03-22
AU607535B2 (en) 1991-03-07
DE3870560D1 (de) 1992-06-04
NO884074L (no) 1989-03-20
AU2231488A (en) 1989-03-23
CA1314187C (en) 1993-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO172751B (no) Stabilt materiale egnet som eller i sure skyllemidler o.l.
EP0245987B1 (en) Stable rinse aid formulation and method of forming same
US4203858A (en) Phosphate-free machine dishwashing composition
EP0070587B2 (en) Rinse aid composition
EP0701599B1 (en) Foam surface cleaner
US5516452A (en) Aqueous rinse - aid composition comprising a two - component blend of alkoxylated nonionic surfactants
US6057281A (en) Tableted household cleaner comprising carboxylic acid, (Bi)carbonate and polyvinyl alcohol
CA1231879A (en) Liquid all-purpose cleaner
US4594175A (en) Mechanical dishwashing rinse composition having a low foaming sulfonic acid rinsing agent, a hydrotrope and a source of active halogen
JP5774757B1 (ja) 洗浄剤組成物及び洗浄方法
US20040110657A1 (en) Treatment of surfaces for temporarily improving their removal behavior
WO2012070308A1 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
CN113373006A (zh) 一种超浓缩洗衣液及其制备方法
JP7245485B2 (ja) 衣料用液体洗浄剤組成物
JP5281420B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JPS6121994B2 (no)
SK942000A3 (en) Use of electrolyte mixtures as sequestering agents
US20060046954A1 (en) Rinse aid compositions and methods
JP2002522592A (ja) 安定非相分離すすぎ助剤分散液の製造方法
JP7285765B2 (ja) 食器洗い機用液体洗浄剤組成物
CN115058294A (zh) 一种洗碗机用低泡无浊点漂洗剂
JP7233596B1 (ja) 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物および自動食器洗浄機による食器の洗浄方法
CN108004034B (zh) 一种密胺催干光亮剂及其制备方法
ES2225796T3 (es) Composicion para pretratar materiales fibrosos.
CN116761875A (zh) 水性轻垢液体洗涤剂调配物