NO172232B - Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider Download PDFInfo
- Publication number
- NO172232B NO172232B NO902141A NO902141A NO172232B NO 172232 B NO172232 B NO 172232B NO 902141 A NO902141 A NO 902141A NO 902141 A NO902141 A NO 902141A NO 172232 B NO172232 B NO 172232B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- cyanide
- acid halide
- yield
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001264 acyl cyanides Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- -1 alkali metal cyanides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 21
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 14
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N benzoyl cyanide Chemical compound N#CC(=O)C1=CC=CC=C1 GJQBHOAJJGIPRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/04—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanogen halides, e.g. ClCN, with organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
En fremgangsmåte for syntese av azylcyanider med formelen:der R er en alkyl-, cykloalkyl-, aryl eller en heterocyklisk. res-t.,. omfatter å omsette syrehalogenlder med formelen:. der R har den ovenfor angitte betydning og X betyr et halogen, med alkalimetallcyanlder, Idet reaksjonen skjer lnaervaer av et produkt inneholdende alkylenoksydenheter og i nærvær av katalytiske mengder vann.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for syntese av acylcyanider i vannfritt medium. Denne fremgangsmåte består i å omsette syrehalogenider med et alkalimetallcyanid. Acylcyanider er mellomprodukter ved organisk syntese av for eksempel herbicider.
FR-PS 2.353.524 beskriver en syntese av benzoylcyanid C6H5COCN ved omsetning av benzoylklorid med natriumcyanid i et molart overskudd i nærvær av et nitril av karboksylsyre og kobbercyanid. FR-PS 2.346.323 beskriver en tilsvarende men meget mere generell reaksjon fordi den sistnevnte angår en hel gruppe acylcyanider og består i å omsette natriumcyanid med et syrehalogenid i overskudd i nærvær av kobber- eller sinkcyanid. Disse prosesser har mangelen av at de krever nærvær av tunge metaller og krever derfor også kompliserte behandlinger for å unngå disse metallers tilstedeværelse i avløpet. I "TETRAHEDRON LETTERS" (Pergamon Press), nr. 26, sidene 2275-2278 (1974) finnes det en prosess som er begrenset til syntese av benzoylcyanid ved omsetning av natriumcyanid med benzoylklorid i oppløsning i metylenklorid og i oppløsning i metylenklorid i oppløsning i metylenklorid og i nærvær av tetrabutylammoniumbromid; utbytte av C^HsCOCN beregnet på C^HsCOCl overskrider ikke 60 %. FR-PS 2.364.894 beskriver en syntese av C(,E5C0CN fra C^HsCOCl med NaCN i et oppløsningsmiddel i nærvær av benzosyreanhydrid (C5H5CO-O-CO-C5H5) eller av produkter som kan gi benzosyreanhydrid under reaksjonsbetingelsene.
Man har gjennomgått eksempel 1 i patentet, det vil si reaksjonen mellom benzoylklorid, benzosyreanhydrid og natriumcyanid i xylen mellom 140 og 145° C i 8 timer og man fant et utbytte på 51,2 mol-% benzylcyanid beregnet på den kombinerte mengde av benzosyreanhydrid og benzoylklorid, og man fant videre en omdanningsgrad på 60,5 # av den benyttede benzoylklorid. Dette ble gjentatt, denne gang ved bruk av fuktig natriumcyanid (0,4 g vann pr. 36,75 g NaCN), derved steg utbyttet fra 51,2 til 88,2 %.
Eksempel 2 ble også reprodusert, det vil reaksjonen mellom benzoylklorid, natriumcyanid og natriumbenzoat i xylen ved 135"C. Benzoatet oppgis å ha dannet benzosyreanhydrid ved omsetning med benzoylklorid. En omdanningsgrad 23 % benzoylklorid ble funnet og det ble videre funnet et 14,9 %- lg molart utbytte av benzylcyanid beregnet på benzoylklorid, istedet for de 94 % som annonsert.
Dette eksempel 2 ble gjentatt men denne gang ved bruk av fuktig natriumcyanid (0,5 g vann pr. 29,4 g NaCN), derved ble omdanningsgraden forandret fra 23 til 85,7 % og utbyttet fra 14,9 til 67,8 *. ;Nærværet av vann er derfor nødvendig for å oppnå et økonomisk akseptabelt utbytte i henhold til FR-PS 2.364.894. ;Eksempel 3 i FR-PS 2.364.894 angår omsetning av benzoylklorid, natriumcyanid og vann i xylen ved 135°C. Dette tilsvarer eksempel 2 men benzoatet som anhydrid forløper er erstattet med vann. Dette eksempel 3 ble gjentatt og efter 2 timers oppvarming ved 135 ° C overskred utbyttet ikke 60 %. ;En ny prosess er nu funnet for fremstilling av acylcyanider og denne gir bedre utbytter ved lavere temperatur og dette reduserer sterkt reaksjonsbiproduktene og er reproduserbar. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter derfor en fremgangsmåte for syntese for azylcyanid med formel (I): der R er en arylrest, idet resten R eventuelt er substituert, omfattende omsetning av syrehalogenider med formel (II): ;der R har den ovenfor angitte betydning og X betyr halogen, med alkalimetallcyanider, og denne fremgangsmåte karakter-iseres ved at reaksjonen skjer i nærvær av et produkt inne-holdene mellom 2 og 200 alkylenoksydenheter valgt blant etylenoksyd og propylenoksyd, og i nærvær av katalytiske mengder vann, og i nærvær av et oppløsningsmiddel. ;Omsetningen ifølge oppfinnelsen skjer i henhold til formelen: ;der M betyr et alkalimetall. ;Efter omsetningen blir alkalimetallhalogenidet og det eventuelle overskudd av alkalimetallcyanid fjernet ved filtrering og vasking med oppløsningsmiddel. Det rene azylcyanid oppnås ved destillasjon av den filtrerte reak-sj onsblanding. ;s ;I formel (II) angir X fortrinnsvis klor eller brom. ;Syrehalogenidet som benyttes tilsettes generelt litt efter litt til reaksjonsblandingen under omrøring, i ren form eller fortynnet med reaksjonsoppløsningsmidlet. Tilsetningsperioden kan variere fra noen minutter til flere timer. ;Den foretrukne periode er ca. 1 time. ;Alkalimetall-, fortrinnsvis natrium- eller kaliumcyanidet benyttes i støkiometriske mengder eller eventuelt i overskudd, i en andel på 1 til 2 mol pr. mol syrehalogenid, den foretrukne mengde er fra 1 til 1,25 mol pr. mol syrehalogenid . ;Reaksjonen skjer fortrinnsvis i nærvær av et inert opp-løsningsmiddel . ;Man kan benytte et hvilket som helst oppløsningsmiddel som ikke reagerer med syrehalogenidet eller med alkalimetallcyanidet under de benyttede reaksjonsbetingelser. ;Som oppløsningsmidler som er egnet for reaksjonen skal nevnes: benzenrelaterte hydrokarboner som benzen, toluen, xylen, ;klorbenzen og lignende; ;halogenerte alifatiske hydrokarboner som triklorietylen ;eller tetrakloretan; ;etere eller estere som er inerte under reaksjonsbetingelsene. ;De foretrukne oppløsningsmidler for reaksjonen er toluen og xylen. ;Mengden oppløsningsmiddel kan variere innen vide grenser. Fra 150 til 500 ml pr. mol syrehalogenid er vanligvis tilstrekke-lig. ;Det vil ikke være å gå utenfor oppfinnelsens ramme, å benytte en større mengde oppløsningsmiddel men det vil da være nødvendig å destillere en større mengde for å gjenvinne acylcyanidet. ;Reaksjonen kan gjennomføres ved temperaturer mellom 60 og 150°C, det foretrukne området er mellom 90 og 120°C. ;Reaksjonen gjennomføres fortrinnsvis ved atmosfærisk trykk hvis oppløsningsmidlet som velges tillater dette. Reaksjonen kan også gjennomføres under inert gasstrykk eller under oppløsningsmiddeldamptrykket når kokepunktet for det valgte oppløsningsmiddel er lavere enn reaksjonstemperaturen. ;Reaksjonen er meget hurtig og er for eksempel ferdig efter 15 til 30 minutter ved 120"C. Oppvarmingen fortsettes imidlertid i 1 til 2 timer for å fjerne ethvert spor av syrehalogenid. Den foretrukne reaksjonstid er 2 timer ved 95°C. ;Det er for eksempel et produkt inneholdende en eller flere kjeder: ;der det totale antall n eller n'er er mellom 2 og 200; videre skal nevnes: ;- polyoksyetylenerte alkylfenoler: ;;der R'er alkyl med opptil 20 karbonatomer, for eksempel <C>gHi7 eller CgH^g eller Ci2<H>l7t hvorved n er mellom 20 og 100; ;polyoksyetylenerte stearater: ;CH3-(CH2)ifc-COO-(CH2-CH20)n -CH2-CE2-0H ;enkle polyetylenglykoler med formelen: ;0H-(CH2-CH20)n-CH2-CE2-0H ;med molekylvekter 100-4000. ;Blant midlene med et antall polyoksyetylenerte kjeder skal nevnes triglycerid-derivatene av polyetylenglykoler der det totale antall etylenoksydenheter er mellom 20 og 150. ;Produkter som ligner på de ovenfor nevnte produkter kan benyttes og der etylenoksydenheten er erstattet med propylen-oksydenheten eller en blanding av etylenoksyd- og propylen-oksydenheter. ;Mengden av dette produkt kan variere fra 0,1 til 10 g pr. mol syrehalogenid, den foretrukne mengde er fra 0,4 til 2 g. ;Produktet tilsettes generelt til reaksjonsoppløsningsmidlet men kan også tilsettes helt eller delvis med det rene eller oppløsningsmiddelfortynnede syrehalogenid. Små mengder vann må tilsettes til reaktantene for å oppnå et høyt utbytte og høy omdanningsgrad. ;Mengden vann som må være tilstede under reaksjonen er mellom 0,2 og 2 g vann pr. mol syrehalogenid. Den foretrukne mengde vann er fra 0,5 til 1 g vann pr. mol syrehalogenid. ;Den måte på hvilken vannet innføres må sikre god fordeling av vannet over reaktantene. ;I de følgende eksempler uttrykker omdanningsgraden den mengde syrehalogenid som er forsvunnet, beregnet på den opprinnelige mengde, og utbytte uttrykker at forholdet mellom antallet mol syrecyanid som oppnås og antallet mol syrehalogenid som opprinnelig var tilstede. ;Eksempel 1 ;36,75 g eller 0,75 mol vannfri natriumcyanid og 0,4 g vann tilsettes til en glassreaktor utstyrt med rørverk og kondensator og som inneholder 150 cm<3> xylen og 0,5 g polyoksyetylenert nonylfenol med formelen: ;;av den kommersielt tilgjengelige typen "ANTAROX CO 990". ;70,3 g eller 0,50 mol benzoylklorid tilsettes så i løpet av en halv time ved 125°C og temperaturen heves til 140°C i 2 timer. ;Efter avkjøling blir de oppnådde 42,9 g uorganisk precipitat filtrert av og tørket. ;Filtratet destilleres og man oppnår 60,05 g rent benzoylcyanid, dette tilsvarer et utbytte på 91,6 ;Eksempel 2 ;24,5 g eller 0,5 mol natriumcyanid og 0,5 g vann tilsettes til en glassreaktor utstyrt med rørverk og kondensator og inneholdende: ;150 cm<5> xylen og ;- 0,5 g "ANTAROX CO 990". ;Disse oppvarmes til 95"C og 70,3 g tilsvarende 0,5 mol benzoylklorid tilsettes i løpet av 1 time. Temperaturen holdes ved 95° C i 2 timer og efter avkjøling filtreres faststoffene av og vaskes med xylen (29,2 g uorganisk precipitat). ;En xylenoppløsning med en vekt på 231,4 g oppnås efter filtrering. Gasskromatografisk analyse med en indre standard gir 26,3 % benzoylcyanid, det vil si en total mengde på 60,85 g ren benzoylcyanid tilsvarende et utbytte på 92,8 %. ;Eksempel 3 ;Denne prosedyre er som i eksempel 2 med: ;150 cm<J> xylen, ;0,5 g "ANTAROX CO 990", ;29,4 g vannfri natriumcyanid (0,6 mol) ;0,4 g vann, ;70,3 g benzylklorid (0,5 mol). ;Efter omsetning oppnås det en omdanningsgrad på 99 # av benzoylkloridet og utbyttet er i forhold til det benyttede benzoylklorid på 86,2 ;Eksempel 4 (ikke i overenstemmelse med oppfinnelsen) ;Ved å gå frem som i eksempel 3 men ved å utelate tilsetningen av vann oppnås det en omdanningsgrad på 32 % og et kjemisk utbytte på 23,8 %. ;Eksempel 5 (ikke ifølge oppfinnelsen, men tilsvarende eksempel 3 i FR-PS 2.364.894). ;Ved å arbeide akkurat som i eksempel 3, men ved å utelate tilsetningen av polyoksyetylenderivatet "ANTAROX CO 990", oppnås en omdanningsgrad på 79 % og et utbytte på 70,2 %. ;Eksempel 6 ;Prosedyren er nøyaktig som i eksempel 3 men "ANTAROX CO 990" erstattes med "ANTAROX CO 850" med formelen: ;Man oppnår en omdanningsgrad på 99 % og et utbytte på 85,1 %. ;Eksempel 7 ;Prosedyren er nøyaktig som i eksempel 3 men "ANTAROX CO 990" erstattes med et stearat som er polyetoksylert med 100 etylenoksydenheter, kommersielt tilgjengelig under typen "BRI 700" med formelen: ;CH3-(CH2)i6-COO-(CH2-CH20)10o-CH2-CH20H ;Man oppnår en omdanningsgrad på 99 # og et utbytte på 84,6 %. ;Eksempel 8 ;Prosedyren er som i eksempel 3 men "ANTAROX CO 990" erstattes med et triglycerid av polyoksyetylenglykol med 150 etylenoksydenheter, kommersielt tilgjengelig under betegnelsen "ATLAS G 1295". ;Man oppnår og en omdanningsgrad på 98,8 # og et utbytte på 83,3 56. ;Eksempel 9 ;Prosedyren er som i eksempel 3 men "ANTAROX CO 990" erstattes med et blandet polyoksyetylen- og polyoksypropylen mono-stearat "ATLAS G 1295" inneholdede 25 oksyetylenenheter, man oppnår en omdanningsgrad på 100 # og et utbytte på 84 io. ;Eksempel 10 ;Prosedyren er som i eksempel 7 men istedet for filtrering efter reaksjon blir Tåblandingen inneholdende det uorganiske salt, destillert. ;Man oppnår en rest av uorganiske salter og uorganiske produkter, det hele veier 43 g og man oppnår 260 g destillat inneholdende 55,4 g benzoylcyanid tilsvarende et utbytte på 84,5 %. ;Eksempel 11 ;Man arbeider som i eksempel 3 men xylen erstattes med et ekvivalent volum toluen. ;Man oppnår en omdanning på 98,6 % og et utbytte på 83,2 %. ;Eksempel 12 ;Prosedyren er som i eksempel 3 men tilsetningen og oppvarmingen gjennomføres ved en temperatur av 105"C i stedet for 95°C, man oppnår derved en omdanning på 99,1 % og et utbytte på 83,8 %. ;Eksempel 13 ;Til en 250 ml rundkolbe settes: ;14,7 g natriumcyanid, ;0,2 g vann (0,011 mol), ;80 g xylen, ;0,2 g "ANTAROX 990". ;35,15 g benzoylklorid tilsettes i løpet av 1 time ved 95°C. Reaksjonen tillates å fortsette i ytterligere 3 timer ved 98°C. ;Precipitatet fjernes ved filtrering og vaskes med xylen. Man oppnår 15,4 g salt og 164 g organisk oppløsning. ;Kvantitativ analyse av den organiske oppløsning ved dampfase-kromatografi viser at den inneholder 28,7 g benzoylcyanid, noe som utgjør et utbytte på 87,6 £ beregnet på den benyttede benzoylklorid. Omdanningsgraden er 99 ;Eksempel 14 (Sammenligning) ;Man arbeider som i eksempel 13 men vann erstattes med 2,5 g tilsvarende 0,011 mol benzosyreanhydrid. ;Omdanningsgraden for benzoylklorid er kun 19 % og benzoylcyanidutbyttet, beregnet på benyttet benzoylklorid, er kun 9,7*.
Eksempel 15
Man arbeider som i eksempel 13 men erstatter "ANTAROX" med 0,2 g polyetylenglykol med midlere molekylvekt 200. Efter innføring av benzoylklorid holdes blandingen ved 98°C i to timer og ved 115°C i 2 timer. Den oppnådde oppløsning efter saltseparering inneholder 29,3 g benzoylcyanid, dette tilsvarer et utbytte på 89,5 % beregnet på benyttet benzoylklorid. Omdanningsgraden for benzoylklorid er 98 %.
Eksempel 16
Man arbeider som i eksempel 15 og benytter en polyetylenglykol med en midlere molekylvekt på 3400. Omdanningsgraden for benzoylklorid er 100 % og benzoylcyanidutbyttet er 91, 2%, beregnet på benyttet benzoylklorid.
Eksempel 17 (konvertering til større målestokk)
Man arbeider som i eksempel A men alle mengder multipliseres med 8. Efter innføring av benzoylklorid holdes blandingen ved 98°C i ytterligere 2 timer og ved 115°C i 2 timer.
Efter separering av saltet destilleres oppløsningen. Man oppnår 234,4 g benzoylcyanid, dette utgjør 89,4 56 utbytte, beregnet på benyttet benzoylklorid.
Omdanningsgraden er 100 %
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av acylcyanider med formel (I):
der R er en arylrest, idet resten R eventuelt er substituert, omfattende omsetning av syrehalogenider med formel (II):
der R har den ovenfor angitte betydning og X betyr halogen, med alkalimetallcyanider, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i nærvær av et produkt inneholdende mellom 20 og 200 alkylenoksydenheter valgt blant etylenoksyd og propylenoksyd, og i nærvær av katalytiske mengder vann og i nærvær av et oppløsningsmiddel.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at alkalimetallcyanidet anvendes i en andel av 1-2 mol og fortrinnsvis 1-1,25 mol pr. mol syrehalogenid.
3.
Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at man benytter natriumcyanid.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at man som oppløsnings-middel benytter xylen eller toluen.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man benytter en mengde produkt inneholdende alkylenoksydenheter på mellom 0,1 og 10 g, fortrinnsvis 0,4 og 2 g pr. mol syrehalogenid.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at man benytter en mengde vann på mellom 0,2 og 2 g, fortrinnsvis 0,5 til 1 g pr. mol syrehalogenid.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at man som syrehalogenid benytter benzoylklorid.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at man benytter 150 til 500 ml oppløsningsmiddel pr. mol syrehalogenid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8906564A FR2647110B1 (fr) | 1989-05-19 | 1989-05-19 | Procede de synthese de cyanures d'acyle |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902141D0 NO902141D0 (no) | 1990-05-14 |
| NO902141L NO902141L (no) | 1990-11-20 |
| NO172232B true NO172232B (no) | 1993-03-15 |
| NO172232C NO172232C (no) | 1993-06-23 |
Family
ID=9381810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902141A NO172232C (no) | 1989-05-19 | 1990-05-14 | Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0398783B1 (no) |
| JP (1) | JPH0686415B2 (no) |
| KR (1) | KR940000060B1 (no) |
| CN (1) | CN1027258C (no) |
| AT (1) | ATE108434T1 (no) |
| CA (1) | CA2017133C (no) |
| DE (1) | DE69010571T2 (no) |
| DK (1) | DK0398783T3 (no) |
| ES (1) | ES2056402T3 (no) |
| FI (1) | FI103573B (no) |
| FR (1) | FR2647110B1 (no) |
| IE (1) | IE68772B1 (no) |
| NO (1) | NO172232C (no) |
| PT (1) | PT94088B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2091278T3 (es) * | 1990-12-31 | 1996-11-01 | Basf Ag | Procedimiento para la obtencion de eteres de e-oxima de fenilglioxilatos. |
| DE4311722C1 (de) * | 1993-04-08 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenmethyl-benzoylcyaniden und neue Halogenmethyl-benzoylcyanide |
| KR100437650B1 (ko) * | 2001-12-06 | 2004-07-01 | 김해영 | 교량용 집수구 |
| CN103304444B (zh) * | 2013-06-27 | 2015-05-20 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 苯甲酰氰的制备方法 |
| CN104387292A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-03-04 | 河北诚信有限责任公司 | 一种酰基腈合成工艺 |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2614242C3 (de) * | 1976-04-02 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2624891C2 (de) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE2642140C2 (de) * | 1976-09-20 | 1982-10-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE3015587A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
-
1989
- 1989-05-19 FR FR8906564A patent/FR2647110B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-09 DK DK90401223.4T patent/DK0398783T3/da active
- 1990-05-09 DE DE69010571T patent/DE69010571T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-09 AT AT90401223T patent/ATE108434T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-09 EP EP90401223A patent/EP0398783B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-09 ES ES90401223T patent/ES2056402T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-14 NO NO902141A patent/NO172232C/no not_active Application Discontinuation
- 1990-05-18 FI FI902474A patent/FI103573B/fi active IP Right Grant
- 1990-05-18 PT PT94088A patent/PT94088B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-18 CA CA002017133A patent/CA2017133C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 CN CN90103731A patent/CN1027258C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 JP JP2130108A patent/JPH0686415B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 KR KR1019900007192A patent/KR940000060B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-21 IE IE182790A patent/IE68772B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE108434T1 (de) | 1994-07-15 |
| EP0398783B1 (fr) | 1994-07-13 |
| FR2647110B1 (fr) | 1991-07-26 |
| CN1047280A (zh) | 1990-11-28 |
| DE69010571D1 (de) | 1994-08-18 |
| PT94088A (pt) | 1991-01-08 |
| EP0398783A1 (fr) | 1990-11-22 |
| KR940000060B1 (ko) | 1994-01-05 |
| NO902141D0 (no) | 1990-05-14 |
| CA2017133A1 (fr) | 1990-11-19 |
| NO902141L (no) | 1990-11-20 |
| DK0398783T3 (da) | 1994-11-21 |
| CN1027258C (zh) | 1995-01-04 |
| IE68772B1 (en) | 1996-07-10 |
| FR2647110A1 (fr) | 1990-11-23 |
| FI103573B1 (fi) | 1999-07-30 |
| JPH0686415B2 (ja) | 1994-11-02 |
| JPH035449A (ja) | 1991-01-11 |
| DE69010571T2 (de) | 1995-03-02 |
| NO172232C (no) | 1993-06-23 |
| ES2056402T3 (es) | 1994-10-01 |
| CA2017133C (fr) | 1997-01-07 |
| KR900018012A (ko) | 1990-12-20 |
| FI902474A0 (fi) | 1990-05-18 |
| IE901827L (en) | 1990-11-19 |
| FI103573B (fi) | 1999-07-30 |
| PT94088B (pt) | 1997-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5034545A (en) | Preparation of 2,5-dihydrofurans | |
| NO172232B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av acylcyanider | |
| EP0140482A2 (en) | Fluorination process for the production of nuclear fluorinated phthaloyl- and terephthaloyl fluorides | |
| KR19990045496A (ko) | 말론산 에스테르의 c-알킬화 방법 | |
| KR940000062B1 (ko) | 무수 매질중에서의 아실 시아나이드의 제조방법 | |
| JP3907219B2 (ja) | ｏ−クロロメチル安息香酸クロリドの製造方法 | |
| US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| US4137412A (en) | Process for the preparation of substituted chloropyrimidines | |
| US5352827A (en) | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium | |
| US6372921B1 (en) | Process for producing isochromanones and intermediates thereof | |
| US4647700A (en) | Process for the preparation of meta-chloroanilines | |
| US3458573A (en) | Preparation of monochloroacetoacetamides | |
| JP3882855B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造法 | |
| US5352826A (en) | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium | |
| CN110655491B (zh) | 一种2-氨基嘧啶-5-甲酸酯的简便制备方法 | |
| JP3788482B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造方法 | |
| EP1116720A1 (en) | Processes for the preparation of isochromanones and intermediates for the preparation thereof | |
| US3671595A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1,2,4,5,6,7,8,8-OCTACHLORO-3a,4,7,7a-TETRANYDRO-4,7-METHANOINDANE | |
| US5189186A (en) | Process for producing furylpropargylcarbinol and a derivative thereof | |
| US3639470A (en) | Process for the production of mixed carboxylic-sulfonic acid chloride derivatives of benzene | |
| US4408058A (en) | Preparation of ortho-sulfobenzoic acid anhydride by catalyzed thermolysis | |
| US3281449A (en) | Processes for the production of nitriles employing lactone solvents | |
| JPS6147475A (ja) | フツ素化無水フタル酸の製法 | |
| JPH1135563A (ja) | アゾール−１−イルアルキルニトリル類の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |