NO168653B - Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerlateks i mikrosuspensjon, samt anvendelse derav - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerlateks i mikrosuspensjon, samt anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO168653B NO168653B NO862875A NO862875A NO168653B NO 168653 B NO168653 B NO 168653B NO 862875 A NO862875 A NO 862875A NO 862875 A NO862875 A NO 862875A NO 168653 B NO168653 B NO 168653B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomers
- polymerization
- monomer
- parabenzoquinone
- reaction medium
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 46
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 18
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 17
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims 1
- -1 alkyl vinyl ethers Chemical class 0.000 description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFZCNXJOYHYIGC-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-trichloroacetyl) 2,2,2-trichloroethaneperoxoate Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)OOC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YFZCNXJOYHYIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerer der partiklene har en midlere diameter mellom 0,2 og 0,8 pm og som rommer minst en organooppløselig polymeriseringsinitiator, ved polymerisering i mikrosuspensjon av en eller flere tilsvarende monomerer. Den angår også anvendelse av den oppnådde lateks som podningsprodukter for fremstilling i mikrosuspensjon av podede homo- og kopolymerer av vinylklorid. Partiklene i lateksen inneholder all nødvendig initiator for podningsmikrosuspensjonspolymerl-sering idet polymeriseringen ikke nødvendiggjør komplementær tilsetning av polymeriseringsinitiator.
Med polymerisering i mikrosuspensjon eller finsuspensjon menes en polymerisering i nærvær av en eller flere organoopp-løselige initiatorer av minst en dispergert monomer ved hjelp av energetiske mekaniske midler i et vandig miljø, inneholdende et emulgeringsmiddel som stabilisator.
Det er fra FR-PS 1.485.547 for fremstilling av vinylkloridpolymerer ved polymerisering ved podningsmlkrosuspensjon, som podningsprodukt, kjent å benytte en lateks hvis partikler inneholder all nødvendig polymeriseringsinitiator.
Fremgangmsåten, benyttet opp til idag, for ved mikrosuspensjonspolymerisering å fremstille en slik lateks, oppviser følgende mangler: under fremstilling av dispersjonen av monomeren eller
monomerene som gjennomføres ved en temperatur generelt mellom 10 og 30°C, observerer man hyppig dannelse av skorper som forstyrrer funksjonen til de mekaniske midler som benyttes og som fører til en lateks hvis midlere partikkeldiameter ikke er reproduserbar fra en operasjon
til en annen;
under polymerisering av monomeren eller monomerene som er dispergert på denne måte, fører den vesentlige mengde tilstedeværende initiator, som kan være lik høyst 20 ganger den nødvendige mengde ved polymeriseringen, hyppig
til sterk forhøyelse av temperaturen i reaksjonsmlljø, og som kan basere ICC, og en vesentlig dannelse av skorper.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser ikke disse mangler.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridhomo- og-kopolymerlateks med en midlere partikkeldiameter mellom 0,2 og 0,8 pm, inneholdende minst en organooppløselig polymeriseringsinitiator ved polymerisering i mikrosuspensjon av tilsvarende monomerer der man tildanner en fin dispersjon av monomer eller monomerer i et vandig miljø inneholdende minst ett anlonlsk emulgeringsmiddel, eventuelt i forbindelse med minst ett ikke-lonisk emulgeringsmiddel, i nærvær av 0,004 til 0,16 vekt-56 i forhold til monomeren eller monomerene, av initiatoren uttrykt som, aktivt oksygen, hvorefter man gjennomfører en polymeriserlngsoperasjon ved en tilsiktet temperatur Gj i reaksjonsmlljøet som dannes, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man før man gjennomfører dispergeringen av monomeren eller monomerene tilsetter parabenzokinon til det vandige miljø og at man under polymeriseringen likeledes; tilsetter parabenzokinon på kontinuerlig måte til reaksjonsmllJøet slik at temperaturen 82 i reaksjonsmll Jøet er sl lir at differansen mellom ©2 og den tilsiktede polymeriseringstemperatur 6^ er over en valgt verdi innen intervallet 0 til +5°C og fortrinnsvis 0 til +20 C.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også anvendelse av den ovenfor fremstilte latex som podingsprodukt for podingsmikrosuspensjonsfremstilling av vinylklorid homo- og -kopolymerer.
Søkeren har således funnet at tilsetning av parabenzokinon til det vandige miljø før man gjennomfører dispergerlngen av monomeren eller monomerene på dette trinn undertrykker dannelsen av skorper og at tilsetningen ved polymerisering under oppfinnelsens betingelser begrenser temperaturforhøyel-ser med minst 6'C og vesentlig reduserer skorpedannelsen. Søkeren har videre fastslått, at under de samme betingelser å anvende hydrokinon eller metylhydrokinon i stedet for parabenzokinon, ikke i vesentlig grad reduserer de ovenfor nevnte mangler.
Parabenzokinonet som tilsettes til det vandige miljø, før man gjennomfører dispersjonen av monomeren eller monomerene, representerer generelt 0,0005 til 0,005 vekt-# i forhold til monomeren eller monomerene.
Parabenzokinonet som tilsettes til reaksjonsmediet under polymeriseringsoperasjonen representerer generelt 0,0005 til 0,025 vekt-# i forhold til monomeren eller monomerene, og bringes fortrinnsvis 1 virksomhet som vandig dispersjon. Mengden parabenzokinon i dispersjonen er generelt 0,01 til 1 vekt-#.
Med polymerer av vinylklorid menes homo- og kopolymerer der de siste inneholder minst 50 vekt-# vinylklorid og minst en monomer som er kopolymeriserbar med vinylklorid. De kopoly-meriserbare monomerer benyttes generelt i de klassiske kopolymeriseringsteknikker for vinylkloridet. Man kan nevne vinyliske estere av mono- og polykarboksylsyrer slik som vinylacetat, -propyonat og -benzoat; umettede mono- og polykarboksylsyrer slik som akryl-, metakryl-, malein-, fumar- og itakonsyre samt disses alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske estere, deres amider og nitriler; halogenider av allyl, vinyl og vinyliden, alkylvinyletere samt olefiner.
Man kan ifølge oppfinnelsens fremgangsmåte bruke alle de organooppløselige polymeriseringsinitiatorer som kan benyttes for fremstilling i mikrosuspensjon av vinylkloridpolymerer og disse representeres ved friradikaldannere slik som lauryl-, acetylcykloheksansulfonyl-, isobutyl-, dlkloracetyl-, trikloracetylperoksyd, peroksydkarbonater slik som etyl-, etylheksyl-, lsopropyl-, isobutyryl-, dikloracetyl-, trikloracetylperoksyd, peroksydkarbonater slik som etyl-, etylheksyl-, lsopropyl-, isobutylperoksydkarbonat; tertbutyl-permetoksyacetat, tertbutylperfenoksy-2-propyonat.
Hver polymeriseringsinitiator som er en friradikaldanner kan uttrykkes ved aktivt oksygen. Når det gjelder en peroksyfor-bindelse setter en molekyl av forbindelsen fri et oksygenion ved dekomponering, dette tilsvarer et atomaktivt oksygen. Når det gjelder en friradikaldanner forskjellig fra en peroksyd-forbindelse blir denne uttrykt ved aktivt oksygen tatt i betraktning at et molekyl av polymeriseringsinitiatoren tilsvarer et atomaktivt oksygen.
Valget av organooppløselig initiator avhenger av dekomponeringshastigheten ved den valgte reaksjonstemperatur. Initiatoren må være tilstrekkelig reaktiv til å kunne benyttes 1 en mengde av 0,004 til 0,16 vekt-£ i forhold til monomeren eller monomerene, initiatoren uttrykt som aktivt oksygen, og da gjennomføres ved fremstillingen av lateksen i et tidsrom mellom 24 timer.
Imidlertid må dekomponeringshastigheten for initiatoren ikke være for høy, slik at mengden initiator som dekomponeres under fremstillingen av lateksen Ikke overskrider halvparten av mengden benyttet initiator. Til dette formål er det således nødvendig å velge en initiator hvis halveringstid er slik at mengden initiatorer som brytes ned under fremstilling av lateksen ligger mellom 1 og 50 vekt-56 av den totale mengde benyttet initiator.
I det tilfelle hvor man benytter flere organooppløselige initiatorer, kan man velge forskjellig reaktivitet: de meste aktive initiatorer virker hovedsakelig under fremstilling av lateksen, mens initiatorene som er mindre reaktive reagerer hovedsakelig under podingsmikrosuspensjonspolymeriseringen som gjennomføres for fremstilling av vinylkloridpolymerene i nærvær av lateksen som benyttes som podingsprodukt.
Mengden vann som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er slik at den opprinnelige mengde monomer eller monomerer i reaksjonsmlljøet generelt ligger mellom 30 og 50 vekt-#.
Anioniske emulgeringsmidler representeres fortrinnsvis ved fettsyresåper, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylaryl-sulfonater, vinylsulfonater, arylsulfonater, alkylsulfo-suksinater, alkaliske alkylfosfater og de ikke-ioniske emulgeringsmidler ved etylen- eller propylenoksydpolykonden-sater på forskjellige hydroksylerte organiske forbindelser. Det kan være fordelaktig på samme måte å tilsette emul-geringsmidlet til reaksjonsmlljø under polymeriseringen. Mengden emulgeringsmiddel ligger generelt mellom 0,3 og 4 vekt-56 i forhold til monomeren eller monomerene.
Dispergeringen av monomer eller monomerer i det vandige miljø gjennomføres ved en temperatur generelt mellom 10 og 30°C ved hjelp av minst et mekanisk hjelpemiddel som for eksempel en kololdmølle, en hurtiggående pumpe, vibreringsrør eller ultralydapparaturer.
Polymeriseringsoperasjonen gjennomføres ved under autogent trykk og moderat omrøring å bringe den oppnådde dispersjonen til den tilsiktede polymeriseringstemperatur 0^, generelt mellom 30 og 65°C, derefter å tilsette parabenzokinon på kontinuerlig måte til reaksjonsmediet mens temperaturen 02 til reaksjonsmediet er slik at differansen Ø2-61 er over en valgt verdi i intervallet 0 til +5°C og fortrinnsvis 0 tii +2"C. Efter trykkfallet er reaksjonen ferdig og ikke-omdannede monomerer avgasses.
Nedenfor skal det gis eksempler for å illustrere oppfinnelsen. Eksemplene 1,3,4,5 og 6 er sammenligningseksempler.
KJ
Eksempel 2 er ifølge oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1 (sammenligningseksempel)
Man blander:
- 40 kr vinylklorid,
0,6 kg laurylperoksyd,
4 kg av en 10 vekt-#-ig vandig oppløsning av natrium-dodesylbenzensulfonat,
vann i en mengde slik at blandingens vinylkloridinnhold er 43 vekt-SÉ.
Man tildanner en findispersjon av vinylklorid i det vandige miljø, og bringer så denne til en autoklav på 120 1 utstyrt med dobbelt kappe og et ankerrøreverk. Man bringer det således blandede reaksjonsmlljø til den tilsiktede polymeriseringstemperatur 0^ på 52°C under autogent trykk, idet røreverkets hastighet er 50 omdr./min.
Ef ter trykkfallet, det vil si efter 9 timer, avgasses ikke omsatt vinylklorid. Man oppnår en lateks hvis vektmengde av tørrstoff er 40 vekt-& og der partiklene har en midlere diameter på 0,4 pm og et innhold på 1,4 vekt-# laurylperoksyd i forhold til polymeren.
EKSEMPEL 2
Man arbeider som i eksempel 1, men før man tildanner den fine dispersjon av vinylklorid i det vandige miljø, tilsetter man parabenzokinon, PBQ, til mediet og under polymeriseringen tilsetter man likeledes PBQ på kontinuerlig måte slik at temperaturen 02 til reaksjonsmediet er over 53°C. Parabenzokinon som tilsettes til reaksjonsmediet under polymeriseringen benyttes i form av en dispersjon i 2 liter vann.
EKSEMPLENE 3 OG 4 (sammenligningseksempler)
Man arbeider som i eksempel 2, men man erstatter PBQ med hydrokinon, HQ.
EKSEMPLENE 5 OG 6 (sammenligningseksempler)
Man arbeider som i eksempel 2, men erstatter PBQ med metylhydrokinon, MEHQ.
Tabellene nedenfor viser for hvert eksempel:
- type tilsetning (PBQ, HQ eller MEHQ), som benyttes,
- additivmengde tilsatt under dispergeringen,
- additivmengde tilsatt under polymeriseringen,
- mengde skorpedannelse under dispergeringsfremstilllngen,
- mengde skorpedannelse under polymeriseringen,
- maksimal differanse 02-©i under polymeriseringen.
Claims (7)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerlateks med en midlere partikkeldiameter mellom 0,2 og 0,8 pm, inneholdende minst en organooppløselig polymeri
seringsinitiator ved polymerisering i mikrosuspensjon av tilsvarende monomerer der man tildanner en fin dispersjon av monomer eller monomerer i et vandig miljø inneholdende minst ett anionisk emulgeringsmiddel, eventuelt i forbindelse med minst ett ikke-ionisk emulgeringsmiddel, i nærvær av 0,004 til 0,16 vekt-Sé i forhold til monomeren eller monomerene, av
initiatoren uttrykt som aktivt oksygen, hvorefter man gjennomfører en polymeriseringsoperasjon ved en tilsiktet temperatur 9j i reaksjonsmllJøet som dannes, karak
terisert ved at man før man gjennomfører dispergeringen av monomeren eller monomerene tilsetter parabenzokinon til det vandige miljø og at man under polymeriseringen likeledes tilsetter parabenzokinon på kontinuerlig måte til reaksjonsmlljøet slik at temperaturen & 2 i reaksjonsmlljøet er slik at differansen mellom 63 og den tilsiktede polymerihgstemperatur 6^ er over en valgt verdi innen intervallet 0 til +5°C og fortrinnsvis 0 til +2°C.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at parabenzokinonet som tilsettes til det vandige miljø før man gjennomfører dispergeringen av monomeren eller monomerene utgjør 0,0005 til 0,005 vekt-£ beregnet på monomerene.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakteri
sert ved at parabenzokinonet som tilsettes til reaksjonsmiljøet under polymeriseringen utgjør 0,0005 til 0,025 vekt-# i forhold til monomeren eller monomerene.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at parabenzokinonet som tilsettes til reaksjonsmediet under polymeriseringen benyttes i form av en vandig dispersjon.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at mengden parabenzokinon i den vandige dispersjon er 0,01 til 1 vekt-*.;
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den opprinnelige mengde monomer eller monomerer i reaksjonsmlljøet er mellom 30 og 50 vekt-*.
7.
Anvendelse av lateksen, fremstilt ifølge kravene 1-6, som podingsprodukt for podingsmikrosuspensjonsfremstilling av vinylkloridhomo- og -kopolymerer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8513267A FR2587031B1 (fr) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | Procede de preparation en microsuspension de latex d'homo- et copolymeres du chlorure de vinyle utilisables comme produits d'ensemencement |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862875D0 NO862875D0 (no) | 1986-07-16 |
| NO862875L NO862875L (no) | 1987-03-09 |
| NO168653B true NO168653B (no) | 1991-12-09 |
| NO168653C NO168653C (no) | 1992-03-18 |
Family
ID=9322692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862875A NO168653C (no) | 1985-09-06 | 1986-07-16 | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerlateks i mikrosuspensjon, samt anvendelse derav |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4716195A (no) |
| EP (1) | EP0217697B1 (no) |
| JP (1) | JPS62143906A (no) |
| KR (1) | KR940001851B1 (no) |
| CA (1) | CA1286836C (no) |
| DE (1) | DE3672258D1 (no) |
| ES (1) | ES2000599A6 (no) |
| FI (1) | FI85589C (no) |
| FR (1) | FR2587031B1 (no) |
| IN (1) | IN168033B (no) |
| NO (1) | NO168653C (no) |
| PT (1) | PT83319B (no) |
| ZA (1) | ZA866680B (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654392A (en) * | 1985-07-12 | 1987-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | BHA in vinyl chloride polymerization |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE35618C (de) * | CH. E. L. BROWN in Oerlikon bei Zürich, Schweiz | Neuerungen an elektrischen Bogenlampen | ||
| NL74311C (no) * | 1950-06-15 | |||
| FR1485547A (fr) * | 1966-01-19 | 1967-06-23 | Pechiney Saint Gobain | Procédé continu de polymérisation du chlorure de vinyle |
| US3595840A (en) * | 1968-11-25 | 1971-07-27 | Phillips Petroleum Co | Control of particle size in vinyl monomer polymerization |
| JPS4889990A (no) * | 1972-03-02 | 1973-11-24 | ||
| US4093788A (en) * | 1974-06-24 | 1978-06-06 | Stauffer Chemical Company | Method for the preparation of polyvinyl chloride by suspension or emulsion polymerization |
| JPS5811886B2 (ja) * | 1975-06-24 | 1983-03-05 | 信越化学工業株式会社 | エンカビニルノ ジユウゴウホウホウ |
| US4191676A (en) * | 1976-03-08 | 1980-03-04 | Union Carbide Corporation | Autodeposition process and composition |
| GB1589404A (en) * | 1976-12-23 | 1981-05-13 | Ici Australia Ltd | Halogenated a-olefin polymerisation process and reactor therefor |
| EP0003875B1 (en) * | 1978-02-24 | 1981-06-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Coating product for use in a reactor for vinyl halide polymerisation process, the reactor and the process |
-
1985
- 1985-09-06 FR FR8513267A patent/FR2587031B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-07-16 NO NO862875A patent/NO168653C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-08-06 ES ES868600911A patent/ES2000599A6/es not_active Expired
- 1986-08-12 CA CA000515770A patent/CA1286836C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-25 EP EP86401868A patent/EP0217697B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-25 DE DE8686401868T patent/DE3672258D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-29 JP JP61201871A patent/JPS62143906A/ja active Granted
- 1986-09-02 US US06/903,023 patent/US4716195A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-02 IN IN709/MAS/86A patent/IN168033B/en unknown
- 1986-09-03 ZA ZA866680A patent/ZA866680B/xx unknown
- 1986-09-05 KR KR1019860007424A patent/KR940001851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-09-05 FI FI863583A patent/FI85589C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-09-05 PT PT83319A patent/PT83319B/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT83319A (pt) | 1986-10-01 |
| NO862875L (no) | 1987-03-09 |
| IN168033B (no) | 1991-01-26 |
| FR2587031B1 (fr) | 1987-12-11 |
| JPS62143906A (ja) | 1987-06-27 |
| DE3672258D1 (de) | 1990-08-02 |
| KR940001851B1 (ko) | 1994-03-09 |
| NO168653C (no) | 1992-03-18 |
| FI863583A0 (fi) | 1986-09-05 |
| US4716195A (en) | 1987-12-29 |
| ES2000599A6 (es) | 1988-03-01 |
| CA1286836C (fr) | 1991-07-23 |
| EP0217697B1 (fr) | 1990-06-27 |
| FI85589B (fi) | 1992-01-31 |
| PT83319B (pt) | 1989-05-12 |
| NO862875D0 (no) | 1986-07-16 |
| FI85589C (fi) | 1992-05-11 |
| FR2587031A1 (fr) | 1987-03-13 |
| EP0217697A1 (fr) | 1987-04-08 |
| KR870003138A (ko) | 1987-04-15 |
| ZA866680B (en) | 1987-05-27 |
| FI863583A (fi) | 1987-03-07 |
| JPH0439482B2 (no) | 1992-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3663657A (en) | Emulsion-suspension graft copolymerization process | |
| US4360651A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| JPH05262832A (ja) | グラフト共重合体 | |
| DK148712B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af vinyl-chloridhomo- eller copolymere inaervaer af et podningsprodukt i mikrosuspension | |
| US6245848B1 (en) | Bipopulated latex based on vinyl chloride polymers having a high population level of fine particles, processes for the manufacture thereof and applications thereof | |
| US3882195A (en) | Pre-emulsification-delayed initiation suspension pearl polymerization process | |
| KR100259206B1 (ko) | 염화 비닐 공중합체의 2원 입자 라텍스 및 그것에 관한 제조 방법과 적용 | |
| US3867331A (en) | Process for making emulsion polymerized preplasticized vinyl resins | |
| CA1056542A (en) | Process for forming acrylic elastomer containing interpolymer particles by emulsion polymerization | |
| US6297316B1 (en) | Bipopulated latex of polymers based on vinyl chloride, processes for the production thereof and application thereof in plastisols exhibiting improved rheology | |
| DK145183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymere eller copolymere af vinylchlorid i podet microsuspension | |
| NO177501B (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid | |
| JP3349486B2 (ja) | 特殊特性のプラスチゾルとなる塩化ビニルをベースにしたポリマーと、その製造方法。 | |
| NO151010B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- eller -ko-polymerisater inneholdende minst 50 vekt% vinylklorid-enheter | |
| NO168653B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylkloridhomo- og kopolymerlateks i mikrosuspensjon, samt anvendelse derav | |
| US5872155A (en) | Latex based on vinyl chloride copolymers with a specific structure, process for the manufacture thereof and applications thereof | |
| EP0052632B1 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| KR930004607B1 (ko) | 비닐클로라이드 라텍스 중합체의 제조방법 | |
| US4137216A (en) | Post bulk polymerization process for polyvinyl halide and composition thereof | |
| KR930003103B1 (ko) | 파종된 미소현탁액 내에서 비닐클로라이드 단일 - 및 공중합체의 제조방법 | |
| NO158626B (no) | Fremgangsm te for fremstilling av lavtsmeltende bimnyldispersjonsharpikser. | |
| EP0043819A1 (en) | EMULSION POLYMERIZATION PROCESS WITH LOW EMULSION CONCENTRATION. | |
| DE4330180C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids | |
| GB1569440A (en) | Past bulk polymerisation process for preparing vinyl or vinylidene halide polymers | |
| KR800000344B1 (ko) | 시이드 첨가한 미세 현탁액 중에서의 염화비닐의 중합법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003 |