NO163893B - Fremgangsmaate til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163893B NO163893B NO850908A NO850908A NO163893B NO 163893 B NO163893 B NO 163893B NO 850908 A NO850908 A NO 850908A NO 850908 A NO850908 A NO 850908A NO 163893 B NO163893 B NO 163893B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxygen
- volume
- gas
- hydrocarbons
- transfer gas
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 16
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 62
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 62
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 43
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 22
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 21
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- YYAVXASAKUOZJJ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-butylcyclohexyl)benzonitrile Chemical compound C1CC(CCCC)CCC1C1=CC=C(C#N)C=C1 YYAVXASAKUOZJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 201000003034 pontocerebellar hypoplasia type 4 Diseases 0.000 claims description 6
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims 1
- -1 respectively Inorganic materials 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000012619 stoichiometric conversion Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0403—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal
- B01J8/0407—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds
- B01J8/0415—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the fluid flow within the beds being predominantly horizontal through two or more cylindrical annular shaped beds the beds being superimposed one above the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/382—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/386—Catalytic partial combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
- C01B2203/1011—Packed bed of catalytic structures, e.g. particles, packing elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1082—Composition of support materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1241—Natural gas or methane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/141—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in parallel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
- C01B2203/143—Three or more reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/80—Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
- C01B2203/82—Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til frem-
stilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbon-
oksyder. Den resulterende gass kan særlig anvendes for syn-
tese av primære alkoholer.
Det er kjent å fremstille syntesegass dannet av hydro-
gen og karbonoksyder ved regulert oksydasjon av hydrokarbon-blandinger som f.eks. naturgass, kondensert petroleumgass eller nafta.
Operasjonen utføres ved høytemperatur og i nærvær av vanndamp.
Fra teoretisk synspunkt er den regulerte oksydasjon
av spesiell interesse for de syntesegasser som skal anvendes for fremstilling av metanol, da den gjør det mulig, ved til-
pasning av oksygenmengden, å oppnå en gass som har nøyaktig den støkiometri som ønskes for fremstilling av nevnte alkohol.
Eksempelvis kan de følgende reaksjonsligninger opp-
stilles for de lavere mettede hydrokarboner:
Mer generelt kan reaksjonen skrives:
Metanolsyntesen forløper i henhold til ligningen:
I virkeligheten er reaksjonene noe mer komplekse, fordi vann reagerer med både hydrokarboner og med CO ved de temperaturer ved hvilke syntesegassen fremstilles, idet CO dannes i hen-
hold til vanngasslikevekten:
CC^-innholdet i syntesegassen gir deretter metanol i henhold til ligningen:
Den sikreste og vanligste oksydasjonsmetode er åpenbart flammeforbrenning, enten med luft eller med rent oksygen.
Rent oksygen anvendes av fremstilling av syntesegasser unntagen når det grjelder fremstilling av ammoniakk, hvor nitrogen er en nødvendig reaktant.
Forbrenning ved hjelp av rent oksygen lider imidlertid av flere ulemper.
De meget høye temperaturer som flammen gir, medfører
en rekke vanskeligheter når det gjelder materialenes motstands-dyktighet, spesielt når operasjonen utføres under høyt trykk.
Når oksygenmengden er utilstrekkelig for støkiometrisk omdannelse av karbon til karbondioksyd og hydrogen til vanndamp, er forbrenningen ufullstendig, og operasjonen resulterer alltid i dannelse av en større eller mindre mengde sot (CP. Marion & J.R. Muenger, AICHE Meeting, 5-9 april 1981).
Ved de vanlige prosesser omfattende partiell oksydasjon må av denne grunn en verdi på 0,7 ikke underskrides når det gjelder forholdet mellom antall oksygenmolekyler og antall karbonatomer som skal brennes (Hydrocarbon processing, september 1979, side 191 - 194).
Ved sammenligning mellom ligningene (1) og (4) vil
det ses at 02/C-forholdet er fra 0,5 for ligning (1) til 1/2 n for ligning (4), hvor n er antallet av karbonatomer i det molekyl som skal oksyderes.
En annen metode er den katalytiske oksydasjon av hydrokarboner.
Denne metode anvendes vanligvis under atmosfærisk trykk
i industrielle prosesser som f.eks. ONIA - GEGI-prosessen.
Den økende pris på den energi som kreves for kompri-mering av en fremstilte gass, gjør disse prosesser lite økonomiske.
I 1960-årene er forsøk blitt utført med sikte på å gjennomføre den katalytiske oksydasjon under trykk, hvilket er den eneste måte på hvilken de støkiometriske betingelser for metanolproduksjon kan tilfredsstilles.
Utført med rent oksygen falt disse forsøk ikke heldig
ut, enten på grunn av eksplosjonsfenomener eller på grunn av tilstoppingsfenomener i katalysatorsjiktet (Chem. Eng. Prog., Vol. 61, No. 11, side 85 - 88, november 1965).
Utført med blandinger av luft og anriket luft har
disse forsøk ført til prosesser betegnet som primær og sekundær omformning (D.R. Holland & S.W. Wan, Chem. Eng.
Prog. Vol 55 (8), side 69 - 74, august 1963) med sikte på ammoniakksyntese.
For å unngå tilstoppingsfenomenene ved disse prosesser blir hydrokarbonene eller en del derav underkastet vanndampomformning før det hele bringes i kontakt med oksygen, fortynnet med luftens nitrogen.
For å opprettholde oksygenkonsentrasjonen under en
viss grense, spesielt når hydrokarbonene er av naftatypen eller tyngre, er det blitt foreslått (U.S. patent 3 278 452)
å tilføre blandingen av nitrogen og oksygen i to suksessive trinn.
I den senere tid er det blitt foreslått å anvende me-toden med primære og sekundære omformninger på rent oksygen (fransk patent 2 372 116).
En sammenligning mellom oksygeninnholdet i blandingen med eksplosjonsgrensene for gasser i rent oksygen viser de åpenbare potensielle vanskeligheter som gjør seg gjeldende ved en slik anvendelse.
Ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse unngås de vanskeligheter som gjør seg gjeldende ved den katalytiske oksydasjonsprosess med rent oksygen og under trykk.
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder, ut fra et utgangsmateriale av hydrokarboner, vann, fritt oksygen og en overføringsgass inneholdende minst 25 volum% vanndamp og minst 2 volum% av i det minste ett karbonoksyd valgt fra gruppen bestående av karbonmonoksyd og karbondioksyd, karakterisert ved at man samtidig fører overføringsgassen gjennom en rekke på minst 2 hovedsakelig adiabatiske katalysatorsjikt, og
tilfører ved hvert av de suksessive katalysatorsjikt-innløp alternerende enten en del av hydrokarbonmaterialet eller en del av oksygenet, idet det påses at overføringsgassen som skal motta oksygenet, på stedet for oksygentilførsel ikke inneholder mer enn 25 volum% metan og 5 volum% høyere hydrokarboner, at mengden av oksygen som tilføres hvert katalysatorsjikt-innløp, tilsvarer en oksygenandel på volumbasis i blandingen med overføringsgassen lavere enn verdien L, definert som:
hvor PH2, PCO og PCH4 betyr andelene av henholdsvis hydrogen, karbonmonoksyd og metan, slik at PH2 + PCO + PCH4 = 100, og NH2, NCO og NCH4 er eksplosjonskonsentrasjonsgrensene for henholdsvis hydrogen, karbonmonoksyd og metan, og at overførings-gassen som skal motta hydrokarbonene, ved stedet for hydrokarbon-tilførsel ikke inneholder mer enn 1000 deler pr. million på volumbasis av fritt oksygen.
Foretrukne utførelsesformer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er angitt i krav 3-6, og det vises til disse. En av de foretrukne utførelsesformer går ut på at det anvendes et antall katalysatorsjikt på minst 4.
Fremgangsmåten utføres i alminnelighet:
- ved et trykk fra 1 til 50 MPa, fortrinnsvis fra 3 til 30 MPa,
- ved en temperatur fra 500 til 3000°C, fortrinnsvis 700-2000°C.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen blir således en hydrokarbonblanding som er delt opp i flere fraksjoner, krakket og oksydert katalytisk med en såkalt "overføringsgass", som selv deretter reoksyderes med rent oksygen oppdelt i flere fraksjoner. Tilførselsstedene for hydrokarboner og oksygen i katalysatorsjiktet er adskilte og alternerende og valgt med tilstrekkelig avstand fra hverandre langs en bane for gassene slik at den resulterende gassblanding aldri har en høy konsentrasjon av både forbrennbar substans og oksygen, dvs. en konsentrasjon som lett kan resultere i en eksplosjon eller en meget hurtig spaltning.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir overføringsgassen, som vanligvis består av vanndamp, karbonoksyder, hydrogen og små mengder av hydrokarboner, spesielt metan, etter oppvarmning til høy temperatur sirkulert gjennom katalysatorsonen, som er delt i flere kammere, og mottar ved innløpet til hvert kammer, alternerende og i rekkefølge, en del av hydrokarbonblandingen, eventuelt sammen med vanndamp, og en andel av oksygen, eventuelt sammen med vanndamp, idet de tilførte hydrokarboner og oksygenet deles i flere tilmålte deler.
Oksygen er følgelig aldri i direkte kontakt med blandingen av friske hydrokarboner, hvis reaksjon med oksygen har tendens til å være for voldsom og til å utvikle seg enten til en eksplosjon eller en meget hurtig spaltning.
Det er et trekk ved den foreliggende fremgangsmåte at overføringsgassen som skal bringes i direkte kontakt med oksygen, er en blanding basert på vanndamp og karbonoksyder og har et lavt eller nedsatt innhold av hydrokarbonelementer;
denne gass inneholder høyst 25 volum% metan og høyst 5 volum%
av høyere hydrokarboner. Den totale mengde av hydrokarboner i gassen er fortrinnsvis ikke over 15 volum%.
Overføringsgassen kan fremstilles på hvilken som helst kjent måte og eksempelvis ut fra en blanding av hydrokarboner som skal anvendes for fremstilling av syntesegass, enten ved forbrenning med oksygen eller ved vanndampomformning eller ved begge metoder anvendt samtidig eller etter hverandre.
Forbrenningen med oksygen er karakterisert ved at oksygenmengden er minst 0,4 ganger den mengde som er nødvendig for omdannelse av karbonet i blandingen til karbonoksyd og hydrogenet i blandingen til vanndamp.
Med andre ord, når Ca H4b betegner det gjennomsnittlige molekyl i blandingen av hydrokarboner og c betegner oksygenmengden, er ligningen som følger:
For å begrense temperaturen i flammen, injiseres vanndamp i et forhold mellom vannmolekyler og karbonatomer høyere enn 0,5, fortrinnsvis høyere enn 1.
Fremstillingen av overføringsgass kan også oppnås på kjent måte ved vanndampomformning av hydrokarboner, fortrinnsvis ved et høyt trykk nær det som anvendes ved fremstillingen av syntesegassen, og ved en temperatur i området 500-1000°C, fortrinnsvis 600-900°C.
Det anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen mest hensiktsmessig rent oksygen (av minst 90 % renhet, fortrinnsvis minst 95 %, dvs. inneholdende høyst 10 %, fortrinnsvis høyst 5 % nitrogen).
Oksygeninnholdet i volum%, i den blanding som erholdes med overføringsgassen, skal ikke overstige verdien L, som avledes fra loven etter Le Chatelier, i henhold til formelen (10):
hvor PH2, PCO og PCH4 er de respektive andeler av hydrogen, karbonmonoksyd og metan i blandingen, hvilke er slik definert at:
PH2 + PCO + PCH4 = 100
hvor P er uttrykt i volum%, og NH2, NCO og NCH4 er den nedre konsentrasjonsgrense for eksplosjon for henholdsvis hydrogen, karbonmonoksyd og metan i rent oksygen, se f.eks. boken "Les mélanges explosifs", utgitt av Institut National de Sécurité No 335, side 128, september 1964.
Andre trekk er gitt i den følgende beskrivelse.
Fig. 1-5 illusterer oppfinnelsen.
Fig. 1 og 2 er flytskjemaer som illustrerer fremgangsmåten ved hvilken det anvendes et katalysatorsjikt fordelt i
separate reaktorer.
Fig. 3, 4 og 5b viser et lengdesnitt gjennom reaktorer inneholdende hele katalysatormengden. Fig. 5a er et tverrsnitt gjennom reaktoren på fig. 5b.
I den enhet for fremstilling av syntesegassen som er vist på fig. 1, tilføres overføringsgassen gjennom ledning 1. Den står under trykk og er forvarmet.
Fra ledning 1 føres den gjennom beholdere 2, 3, 4, 5, 6 og 7, som hver inneholder et sjikt av vanndampomformnings-katalysator, f.eks. en nikkelkatalysator avsatt på en varme-fast bærer så som aluminiumoksyd. Andre katalysatorer er beskrevet i eksempelvis U.S. patent 3 278 452.
Blandingen av hydrokarboner bestemt for fremstilling av syntesegass, og hvis trykk og temperatur er justert på forhånd, og som inneholder vanndamp for unngåelse av mulige avsetninger av karbon og sot, tilføres gjennom ledning 8 og fordeles gjennom ledningene 9, 10 og 11 i beholderne 2, 4
og 6.
I disse beholdere omdannes hydrokarboner til hydrogen, karbonoksyder og metan ved et molekylært rearrangement på grunn av den høye temperatur og katalysatorens virkning. Karbondioksydets og vannets oksygen reagerer med karbonet i hydrokarbonene under dannelse av karbonmonoksyd og hydrogen.
Omdannelsen er endoterm, og gassene uttas ved langt lavere temperaturer enn de som hersker ved innløpet til kata-lysators j iktene .
Ved utløpet fra disse sjikt blandes de med oksygen, som tilføres gjennom ledning 12, og fordeles gjennom ledningene 13, 14 og 15.
Oksygen destruerer det gjenværende metan som inne-holdes i overføringsgassen, overoksyderer karbonmonoksyd og reagerer med hydrogen under dannelse av vann.
Operasjonen katalyseres av katalysatorsjikt i beholderne 3, 5 og 7. Denne operasjon medfører oppvarmning av gassene, som til slutt uttas gjennom ledning 16, hvor praktisk talt hele mengden av hydrokarboner som tilføres gjennom ledning 8 og alt oksygen som tilføres gjennom ledning 12,
er forsvunnet.
Resultatet av operasjonen er det samme som om hydrokarbonene fra ledning 8 var blitt oksydert av oksygenet fra ledning 12, men det vil være klart at ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er oksygenet alltid ved en lav konsentrasjon og er aldri i vesentlig direkte kontakt med friske hydrokarboner, hvis høye reaktivitet alltid har tendens til å forskyve reaksjonen enten mot eksplosjon eller mot en meget hurtig spaltning, f.eks. til kjønrøk eller til sot.
Dette arrangement på fig. 1 er basert på den antagelse at overføringsgassen praktisk talt ikke inneholdt hydrokarboner og operasjonen startet med en vanndampomformning av en del av de hydrokarboner som skulle omdannes.
Det er åpenbart at tilførselsrekkefølgen kan være den motsatte, og fig. 2 viser et arrangement hvor overføringsgassen inneholder en tilstrekkelig mengde metan (eller andre hydrokarboner) til å absorbere en del av oksygenet; sistnevnte er således først blitt tilført gjennom katalysatorsjiktet i beholder 2. Ledningene 9, 10 og 11 mater deretter henholdsvis beholderene 3, 5 og 7 og ledningene 13, 14 og 15 mater beholderene 2, 4 og 6.
Fig. 1 og 2 viser seks katalysatorbeholdere, hver inneholdende et katalysatorsjikt. Antallet av sjikt kan vari-
ere fra 2 til 30, fortrinnsvis fra 4 til 20, innenfor rammen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
På disse tegningsfigurer er katalysatorsjiktene, minst
2 og fortrinnsvis minst 4, anordnet i separate beholdere.
Det vil lett forstås at for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan disse sjikt være anordnet i en enkelt beholder og arrangert f.eks. som vist på fig. 3 eller 4, hvor de samme henvisningstall betegner tilsvarende deler som på fig. 1 og 2.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes en longitudinell reak-tor som vist på fig. 5a og 5b (fransk patentsøknad nr. 2 527 097).
Eksempel 1 (fig. 1)
En syntesegass fremstilles av 7,2 mol CH^ (ledning 8)
og 2 mol oksygen (ledning 12), og overføringsgassen består av
1 mol karbondioksyd og 22 mol vanndamp (ledning 1)'.
Trykket av gassene er 5 MPa.
Overføringsgassen oppvarmes til 1500°C.
Overføringsgassen blandes først med 3,2 av de 7,2 mol metan og med 1,5 mol vann som på forhånd er oppvarmet til 750°C (ledning 9).
Blandingen ledes gjennom katalysatorsjiktet som er plas-sert i beholder 2 og inneholder en katalysator av nikkel og aluminiumoksyd .
Utløpsmaterialet består av 3 3,6 mol gass med en temperatur på ca. 870°C og hvis sammensetning på volumbasis er omtrentlig som følger:
Gassene føres fra beholder 2 til beholder 3 og mottar 0,7 mol av de 2 mol oksygen fortynnet i 0,35 mol vanndamp (ledning 13).
Ved utløpet av beholder 3 økes temperaturen av gassene til 10 70°C som resultat av oksydasjonseffekten, og gass-sammensetningen er nå i volum%:
Operasjonen fortsettes med de gjenværende gasser, som består av:
2 mol CH4 og 1 mol vann i ledning 10
2 mol CH4 og 1 mol vann i ledning 11
0,7 mol oksygen og 0,35 mol vann i ledning 14 0,6 mol oksygen og 0,3 mol vann i ledning 15
Under disse tilførselsoperasjoner og etter hver metan-tilførsel og krakking over katalysatorsjiktet nedsettes temperaturen til ca. 870°C. Oksygentilførselen og - reaksjonen resulterer derimot i en økning av temperaturen til 1070°C etter den første tilførsel, 990°C etter den annen og 930°C etter den tredje til-førsel .
Metaninnholdet, som øker til 5-6% under hver til-førsel av denne gass, nedsettes deretter ved omformning til ca. 1,8% ved utløpet av beholder 4 og ca. 2,7% ved utløpet av beholder 6.
Etter hver oksydasjon avtar metaninnholdet videre ned til 0,2% ved utløpet av beholder 5 og til ca. 1% ved utløpet av beholder 7. Det skal bemerkes at det gjenværende oksygen-innhold er praktisk talt umålbart ved de steder hvor metanet tilføres.
Til slutt uttas gassene gjennom ledning 16 ved en temperatur på 930°C.
Etter kondensasjon av vann erholdes 26,7 mol gass med
en sammensetning i det vesentlige som følger (i volum%):
Det vil ses at forholdet H2 / (2 CO + C02) er 0,984
og således meget nær støkiometrien for metanolsyntese.
Eksempel 2
Her blir hovedsakelig den samme syntesegass fremstilt
ut fra 8,2 mol CH4 og 4 mol oksygen.
1 mol CH4 og 2 mol oksygen uttas og føres separat til
en brenner for fremstilling av overføringsgassen.
For å begrense temperaturen til 1500°C blir 20 mol
vann tilført samtidig i forbrenningskammeret, og den overførings-gass som erholdes ved utløpet er hovedsakelig identisk med den som stod til disposisjon i begynnelsen av operasjonen i eksempel 1.
De gjenværende gasser (7,2 mol CH^ og 2 mol oksygen) behandles på samme måte som beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 3 (fig. 2)
Syntesegassen fremstilles ut fra 1500 kmol naturgass pr. time (ledning 8), 1320 kmol oksygen pr. time (ledning 12) og 11200 kmol pr. time av en overføringsgass som i det vesentlige hadde følgende sammensetning i volum%:
Gassen tilføres gjennom ledning 1 under 5 MPa trykk ved 800°C. Den føres (fig. 2) til beholder 2 og mottar også 440 av de 1320 kmol/time oksygen fra ledning 13.
Beholder 2 inneholder en katalysator av den samme natur som i eksempler 1 og 2.
Den gjenværende mengde av oksygen som tilføres gjennom ledning 12, fordeles med en halvdel på hver av ledningene 14 og 15.
Ved utløpet fra beholder 2 har gassen en temperatur på 92 0°C og den følgende sammensetning i volum%:
Den således oppvarmede og oksyderte gass skal tjene til å rearrangere 500 av de 1500 kmol/time av naturgass. Disse 500 kmol/time føres gjennom den avgrenede ledning 9 til beholder 3.
Den ytterligere naturgass har hovedsakelig følgende sammensetning i volum%:
Resten av den nevnte ytterligere naturgass (1000 kmol/time) fordeles likt på ledningene 10 og 11.
Som resultat av virkningen av katalysatorsjiktet og av varmen og det bundne oksygen tilført av overføringsgassen som
kommer fra beholder 2, blir de hydrokarbonmolekyler som tilføres gjennom ledning 9, ved utløpet av beholder 3 omdannet til H2 og karbonoksyder, hvorved det produseres 13200 kmol/time av en gass hvis sammensetning i volum% er omtrentlig som følger:
Temperaturen av gassene ble nedsatt til 870°C.
Den samme operasjon fortsettes i katalysatorsjiktene i beholderen 4, 5, 6 og 7 suksessivt med 440 kmol/time oksygen (ledning 14), 500 kmol/time hydrokarbonblanding (ledning 10), 440 kmol/time oksygen (ledning 15) og endelig de siste 500 kmol/ time hydrokarbonblanding (ledning 11).
Temperaturene økte til 920°C etter den første oksygen-tilsetning, til 990°C etter den annen og til 1060°C etter den siste.
Temperaturene falt til 870°C etter den første tilførsel av naturgass, til 920°C etter den annen og til 960°C etter den tredje og siste.
Hva sammensetningen angår, så endres innholdet av CO og C02 ikke vesentlig av naturgasstilførselen, men oksygentil-førselen resulterer i en økning av CO-innholdet fra 5 til 9% etter den første tilførsel, fra 9 til 12% etter den annen og fra 12 til 15% etter den siste. C02-innholdet holder seg derimot fortsatt ved ca. 5 - 6%.
Metaninnholdet deles med en faktor på 4 - 6 etter hver oksygentilførsel. Det nedsettes med 1-2 poeng etter hver pas-sasje gjennom omformningssjiktene.
Til slutt blir gassene uttatt gjennom ledning 16 med
en temperatur på ca. 960°C.
Etter kondensasjon og fjerning av vann oppnås
12000 kmol/time av syntesegass hvis sammensetning er som følger ' i volum%:
Disse tall tilsvarer et H2/(2 CO + 3 CO2)-forhold på 1,008, som praktisk talt er den teoretiske verdi for metanolsyntese.
Eksempel 4
Her anvendes 34 00 kmol/time av den samme naturgass
som i eksempel 2 og 1320 kmol/time oksygen.
1900 kmol/time uttas og føres til rør fylt med katalysator i en omformningsovn i nærvær av 6800 kmol/time vanndamp. Driftstrykket er 5 MPa og temperaturen 800°C.
Ved utløpet oppnås 11200 kmol/time av en gass som har samme sammensetning som den i eksempel 3 anvendte overførings-gass.
De gjenværende 1320 kmol/time oksygen og 1500 kmol/time naturgass behandles på samme måte som i eksempel 3.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder, ut fra et utgangsmateriale av hydrokarboner, vann, fritt oksygen og en overføringsgass inneholdende minst 25 volum% vanndamp og minst 2 volum% av i det minste ett karbonoksyd valgt fra gruppen bestående av karbonmonoksyd og karbondioksyd,
karakterisert ved at man samtidig
fører overføringsgassen gjennom en rekke på minst 2
hovedsakelig adiabatiske katalysatorsjikt, og
tilfører ved hvert av de suksessive katalysatorsjikt-innløp alternerende enten en del av hydrokarbonmaterialet eller en del av oksygenet, idet det påses at overføringsgassen som skal motta oksygenet, på stedet for oksygentilførsel ikke inneholder mer enn 25 volum% metan og 5 volum% høyere hydrokarboner, at mengden av oksygen som tilføres hvert katalysatorsjikt-innløp, tilsvarer en oksygenandel på volumbasis i
blandingen med overføringsgassen lavere enn verdien L, definert som:
hvor PH2. PCO og PCH4 betyr andelene av henholdsvis hydrogen,
karbonmonoksyd og metan, slik at PH2 + PCO + PCH4 = 100, og NH2 , NCO og NCH4 er eksplosjonskonsentrasjonsgrensene for
henholdsvis hydrogen, karbonmonoksyd og metan, og at overførings-gassen som skal motta hydrokarbonene, ved stedet for hydrokarbon-tilførsel ikke inneholder mer enn 1000 deler pr. million på volumbasis av fritt oksygen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at operasjonene utføres under et trykk på 1 - 50 MPa og en temperatur mellom 500 og 3000°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at overføringsgassen fremstilles ved vanndampomformning av en del av hydrokarbonmaterialet, idet omformningen utføres under praktisk talt samme trykk som trykket ved syntesegassfremstillingen og ved en temperatur på 500 - 1000°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes et antall katalysatorsjikt på minst 4.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at oksygen tilføres ved innløpet til sjiktene med uliketall-nummer og hydrokarbonet ved innløpet til sjiktene med liketall-nummer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at hydrokarbonet tilføres ved innløpet til sjikt med uliketall-nummer og oksygenet ved innløpet til sjiktene med liketall-nummer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8403791A FR2560866B1 (fr) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | Nouveau procede de fabrication de gaz de synthese par oxydation indirecte d'hydrocarbures |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO850908L NO850908L (no) | 1985-09-10 |
NO163893B true NO163893B (no) | 1990-04-30 |
NO163893C NO163893C (no) | 1990-08-08 |
Family
ID=9301945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO850908A NO163893C (no) | 1984-03-09 | 1985-03-07 | Fremgangsmaate til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4620940A (no) |
EP (1) | EP0155867B1 (no) |
JP (1) | JPS60215502A (no) |
CN (1) | CN1003581B (no) |
AU (1) | AU564726B2 (no) |
CA (1) | CA1258372A (no) |
DE (1) | DE3560311D1 (no) |
FR (1) | FR2560866B1 (no) |
NO (1) | NO163893C (no) |
NZ (1) | NZ211257A (no) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3806408A1 (de) * | 1988-02-29 | 1989-09-07 | Uhde Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur erzeugung eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und co-enthaltenden synthesegases |
US5002752A (en) * | 1989-06-09 | 1991-03-26 | Gas Research Institute | Process for hydroforming hydrocarbon liquids |
US4929585A (en) * | 1989-06-09 | 1990-05-29 | Gas Research Institute | Mixed-solid solution tri-metallic oxide/sulfide catalyst and process for its preparation |
FR2679217B1 (fr) * | 1991-07-18 | 1994-04-01 | Institut Francais Petrole | Procede et dispositif pour la fabrication de gaz de synthese et application. |
IT1256227B (it) * | 1992-12-23 | 1995-11-29 | Snam Progetti | Procedimento catalitico per la produzione di gas di sintesi |
TW459041B (en) * | 1996-11-15 | 2001-10-11 | Haldor Topsoe As | Process and apparatus for catalytic partial oxidation of a hydrocarbon substrate |
JPH111302A (ja) * | 1997-06-10 | 1999-01-06 | Toyota Motor Corp | 燃料改質方法と燃料改質装置ならびに該燃料改質装置を備えた燃料電池装置 |
CZ302007B6 (cs) | 1998-07-08 | 2010-09-01 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Zarízení pro reformování paliva a zpusob výroby vodíkem obohaceného plynného paliva provádený v tomto zarízení |
WO2003018517A2 (en) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of hydrocarbons |
CN100348563C (zh) * | 2003-02-28 | 2007-11-14 | 埃克森美孚研究工程公司 | 使用变压转化的烃类合成方法 |
US20050144961A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-07-07 | General Electric Company | System and method for cogeneration of hydrogen and electricity |
US7261751B2 (en) * | 2004-08-06 | 2007-08-28 | Conocophillips Company | Synthesis gas process comprising partial oxidation using controlled and optimized temperature profile |
US20070237710A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Genkin Eugene S | Reforming apparatus and method for syngas generation |
US8262755B2 (en) | 2007-06-05 | 2012-09-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Staged membrane oxidation reactor system |
DE102008064277A1 (de) * | 2008-12-20 | 2010-07-01 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Synthesegas |
WO2011106895A1 (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-09 | Plasco Energy Group Inc. | Carbon conversion system with integrated processing zones |
US8287762B2 (en) | 2010-04-02 | 2012-10-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Operation of staged membrane oxidation reactor systems |
US20140171714A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour I'etude Et I'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process to increase hydrogen production without loss of steam production in a steam methane reformer |
CA2933420C (en) * | 2013-12-12 | 2021-09-28 | Haldor Topsoe A/S | Process for reforming synthesis gas from hydrocarbon feedstock |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278452A (en) * | 1959-12-24 | 1966-10-11 | Pullman Inc | Production of hydrogen-containing gases |
IT1129704B (it) * | 1980-01-08 | 1986-06-11 | Montedison Spa | Processo di sintesi dell'ammoniaca da idrocarburi |
-
1984
- 1984-03-09 FR FR8403791A patent/FR2560866B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-02-20 EP EP85400302A patent/EP0155867B1/fr not_active Expired
- 1985-02-20 DE DE8585400302T patent/DE3560311D1/de not_active Expired
- 1985-02-28 NZ NZ211257A patent/NZ211257A/en unknown
- 1985-03-07 NO NO850908A patent/NO163893C/no unknown
- 1985-03-07 CA CA000475994A patent/CA1258372A/fr not_active Expired
- 1985-03-08 AU AU39677/85A patent/AU564726B2/en not_active Ceased
- 1985-03-08 US US06/709,740 patent/US4620940A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-08 JP JP60047317A patent/JPS60215502A/ja active Pending
- 1985-04-01 CN CN85101020.2A patent/CN1003581B/zh not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU3967785A (en) | 1985-09-12 |
CA1258372A (fr) | 1989-08-15 |
US4620940A (en) | 1986-11-04 |
FR2560866A1 (fr) | 1985-09-13 |
EP0155867A1 (fr) | 1985-09-25 |
CN85101020A (zh) | 1987-01-10 |
DE3560311D1 (en) | 1987-08-13 |
FR2560866B1 (fr) | 1988-05-20 |
NZ211257A (en) | 1987-06-30 |
AU564726B2 (en) | 1987-08-20 |
NO850908L (no) | 1985-09-10 |
JPS60215502A (ja) | 1985-10-28 |
NO163893C (no) | 1990-08-08 |
EP0155867B1 (fr) | 1987-07-08 |
CN1003581B (zh) | 1989-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO163893B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av en syntesegass inneholdende hydrogen og karbonoksyder. | |
US4910228A (en) | Methanol | |
AU742314B2 (en) | Steam reforming | |
US4981676A (en) | Catalytic ceramic membrane steam/hydrocarbon reformer | |
CA1144099A (en) | Catalytic steam reforming of hydrocarbons | |
US5229102A (en) | Catalytic ceramic membrane steam-hydrocarbon reformer | |
US4888130A (en) | Process for the production of synthesis gas | |
US6110979A (en) | Utilization of synthesis gas produced by mixed conducting membranes | |
ES2281156T3 (es) | Produccion de gas de sintesis con membranas conductoras mixtas con conversion integrada en productos liquidos. | |
EP2464598B1 (en) | Combined reforming process for methanol production | |
US4162290A (en) | Parallel steam reformers to provide low energy process | |
CA2938146C (en) | Method for producing a liquid hydrocarbon product from a fischer-tropsch process using a synthesis gas produced from an oxygen transport membrane based reforming reactor | |
US4065483A (en) | Methanol | |
NO166703B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av ammoniakk-syntese-gass. | |
WO2014176022A1 (en) | Method and system for producing methanol using an oxygen transport membrane based reforming system | |
JPS6261521B2 (no) | ||
JPS5953245B2 (ja) | メタンフユウガスノ セイゾウホウホウ | |
CN105820036B (zh) | 使用部分氧化生产甲醇的方法和系统 | |
DK173052B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniak syntesegas | |
GB2179366A (en) | Process for the production of synthesis gas | |
CN116133982A (zh) | 低碳氢燃料 | |
EP0926097B2 (en) | Utilization of synthesis gas produced by mixed conducting membranes | |
WO2016016256A1 (en) | Integrated sct-cpo/atr process for the production of synthesis gas | |
NO162376B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av syntesegass med en sammensetning egnet for syntese av metanol. | |
JPS621677B2 (no) |