NO161839B - Fremgangsmaate til gjenvinning av co2 fra utgangsgasser som inneholder co2 og oksygen og eventuelt ogsaa svovelforbindelser. - Google Patents

Fremgangsmaate til gjenvinning av co2 fra utgangsgasser som inneholder co2 og oksygen og eventuelt ogsaa svovelforbindelser. Download PDF

Info

Publication number
NO161839B
NO161839B NO840802A NO840802A NO161839B NO 161839 B NO161839 B NO 161839B NO 840802 A NO840802 A NO 840802A NO 840802 A NO840802 A NO 840802A NO 161839 B NO161839 B NO 161839B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
solution
alkanolamine
activated carbon
passed
exchange resin
Prior art date
Application number
NO840802A
Other languages
English (en)
Other versions
NO840802L (no
NO161839C (no
Inventor
Roscoe Lamont Pearce
Charles Richard Pauley
Alan Wolcott Richard
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of NO840802L publication Critical patent/NO840802L/no
Publication of NO161839B publication Critical patent/NO161839B/no
Publication of NO161839C publication Critical patent/NO161839C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1418Recovery of products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1475Removing carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/50Carbon dioxide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Description

Tilførselen av karbondioksyd fra naturlige kilder, biprodukt-C02 fra ammoniakkproduksjon og hydrogenrensning er ikke tilstrekkelig til nåværende og fremtidige industri-elle fordringer.
Den potensielle tilførsel av C02 fra kraftverk-røkgass kan tilveiebringe den nødvendige mengde, forutsatt at den kan gjenvinnes på en måte som svarer seg økonomisk. Røkgass er i alminnelighet ved eller nær atmosfæretrykk og inneholder ca. 6-10% C02 og ca. 2-5% oksygen. Svoveldioksyd kan være en ytterligere forurensning hvis brenstoffkilden er kull istedenfor "søt" eller kommersiell naturgass.
De fleste kjente løsningsmidler som kan gjenvinne CO 2 under disse betingelser, vil undergå alvorlig oksydativ ned-brytning av oppløsningen og forårsake korrosjon, idet fremgangsmåten således blir uøkonomisk.
Fjerning av karbondioksyd fra røkgass ble praktisert
i 1950-årene og tidlig i 1960-årene ved ekstraksjon av karbondioksydet fra de forbrenningsprodukter som var et resultat av brenning av et brennstoff. Inerte atmosfærer for store glødeovner ble dannet på en lignende måte.
Hoved-løsningsmidlet anvendt ved fjerning av C02 fra røkgass i løpet av dette samme tidsrom anvendte en vandig monoetanolamin-(MEA)-oppløsning i konsentrasjonsområdet 5-12%. Systemet ble drevet inntil oksydative nedbrytningsprodukter og korrosjon ble tilstrekkelig alvorlig til å tilsi bortskaffelse av oppløsningen ved anleggs-opprenskning og gjen-oppfylling med frisk oppløsning.
Noen fremgangsmåter ble forbedret i forhold til anvendelse av bare den fortynnede MEA-oppløsning inntil den ble dårlig, ved bruk av en sidestrøms-gjenvinningsdestilla-sjonsanordning. En slik destillasjonsanordning fjernet endel av de oksydative nedbrytningsprodukter som bunnprodukt mens i det vesentlige MEA og vann var topp-produkt som ble resir-kulert. Sidestrøms-destillasjonsanordningen ble drevet med en sidestrøm på 2-3%. Denne fremgangsmåte var ikke spesielt vellykket fordi nedbrytningsproduktene ble fjernet bare i en begrenset utstrekning i sidestrøm -gjenvinningsanordnin-gen. Dessuten fortsatte nedbrytningsprodukter å dannes med høyere hastighet på grunn av de høye temperaturer som var nødvendige for å drive gjenvinnings-destillasjonsanord-ningen.
En annen driftsmåte for fremgangsmåten med den fortynnede oppløsning var anvendelse av en 5-8% vandig MEA-oppløs-ning med en 4-8% konsentrasjon av natriumkarbonat. Natriumkarbonat nøytraliserte nedbrytningsprodukter som hadde sur natur (maursyre er hoved-oksydasjonsproduktet i dette miljø). Denne driftsmåte var ganske vellykket, men var liksom de andre to nevnte systemer uberegnelig med hensyn til den tidslengde som systemet ville kunne drives i før det mistet kapasiteten for gjenvinning av C^.
Alle de fremgangsmåter som er nevnt ovenfor, var høyst energi-intensive på grunn av de særdeles høye sirkulasjons-hastigheter som var nødvendige ved den lave konsentrasjon av MEA og de meget små mengder CC>2 som kunne tillates for
minimering av korrosjon.
Gjenvinning av CO- fra en røkgass under anvendelse av en forbrenningssone for å minske residual-oksygen er beskrevet i US-patent 4 364 915, datert 21. desember 1982.
En driftsmetode hvor det ble anvendt koppersalter som inhibitor, er beskrevet i US-patent 2 377 966, datert 12. juni 1945. Denne fremgangsmåte ble anvendt i de ovennevnte systemer som ikke innbefattet anvendelse av en gjenvinnigs-anordning i driften. Kopper var bare moderat vellykket som korrosjonsinhibitor endog ved de lave CC^-mengder og lave konsentrasjoner av alkanolamin. Utfélling av elementært kopper var en alvorlig begrensning ved denne fremgangsmåte og resulterte i forøket korrosjon på grunn av galvanisk angrep i det perifere område av det avsatte koppermetall. Dette system ble drevet mye på samme måte som den først nevnte uinhi-berte vandige MEA-oppløsning ble anvendt, på den måte at når systemet ble tilstrekkelig forringet, ble hele oppløsningen uttømt, anleggets indre deler renset, friskt alkanolamin fylt tilbake i systemet og systemet satt tilbake i drift. Den tidslengde hvori systemet forble i gang, var igjen uberegnelig.
Anvendelsen av aktivert karbon eller ionebytterharpiks for fjerning av forurensninger fra vandige alkanolamin-oppløs-ninger er kjent fra US-patenter 1 944 122; 2 797 188; 3 568 405 og 4 287 161. Disse patenter antyder imidlertid ikke de overraskende resultater som er oppnådd i det foreliggende ved anvendelse av en effektiv mengde av koppersalter i alkanolamin-oppløsningen sammen med anvendelsen av aktivert karbon eller ionebytterharpiks.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med foretrukne utførelsesformer er angitt i kravene, og det vises til disse. Ifølge oppfinnelsen bringes gass som inneholder karbondioksyd og oksygen, og eventuelt svovelforbindelser, i kontakt med en alkanolaminoppløsning i en egnet gass-væske-kontaktanordning. Alkanolaminoppløsningen inneholder en mengde ionisk kopper som er effektiv til å inhibere korrosjon og som er minst 5 vektdeler kopper pr. million deler oppløsning hvori C02 og, hvis til stede, sure gasser som inneholder svovel (dvs. SO2 med spor-mengder av andre svovelforbindelser, H2S, COS og lignende) er absorbert.
Konvensjonelt uttas flytende avløpsmateriale (rikt løsningsmiddel) fra bunnen av kontaktanordningen og kryss-utveksles med løsningsmiddel som er blitt oppvarmet for fri-givning av karbondioksydet og de svovel-inneholdende gasser (fortynnet løsningsmiddel). Det rike løsningsmiddel blir etter varmeveksling med det fortynnede løsningsmiddel ført til en avdrivningsanordning hvor det rike løsningsmiddel bringes i kontakt med oppstigende damper fra avdrivningsanordningens lavere ende. Væsken i avdrivningsanordningens lavere ende sirkuleres gjennom en gjenoppkokings-beholder hvor den konvensjonelt oppvarmes til ca. 115-126,5°C og ledes tilbake til den nedre del av avdrivningsanordnings- eller gjenopp-kokingsbeholder-svingekammeret. En del av bunnvæsken som er trukket ut fra avdrivningsanordnings- eller gjenoppkokings-svingekammeret, returneres deretter til absorpsjonskolonnen.
Den foreliggende oppfinnelse innbefatter behandling av hele eller en del av alkanolaminoppløsningen ved en hvilken som helst temperatur, men den består typisk i at man leder en oppløsning, kald rik eller kald fortynnet (passende den fortynnede oppløsning etter varmeveksling med den rike oppløsning fra kontaktanordningen) inn i og gjennom et mekanisk filter, inn i og gjennom aktivert karbon og inn i og gjennom et andre mekanisk filter. Etter denne behandling kan den karbon-/filtrerings-behandlede oppløsning føres gjennom et ionebytterharpikssjikt og derfra til toppen av kontaktanordningen.
Den ovennevnte fremgangsmåte fjerner overraskende nok effektivt ionisk jern og løsningsmiddel-nedbrytningsprodukter. Dette gjør at det kan være tilstrekkelig ionisk kopper i oppløsning til nedsetting av korrosjon, det minimerer dan-nelsen av nedbrytningsprodukter og opprettholder i det vesentlige effektiviteten av alkanolaminoppløsningen.
Det skal forstås at mens den ovennevnte foretrukkede driftsmetode innbefatter behandlingen med aktivert karbon, mekanisk filtrering og ionebytterbehandling, kan det oppnås en viss forbedring, f.eks. lavere korrosivitet og/eller nedbrytningsgrad hos løsningsmidlet, hvis bare én av enhets-operasjonene anvendes ved behandling av løsningsmidlet. Under visse driftsbetingelser kan således behandling med aktivert karbon fjerne visse av nedbrytningsproduktene både ved adsorpsjon og/eller absorpsjon og dets iboende filtrerings-effekter såsom mekanisk fjerning av partikkelformig materiale, for oppnåelse av en viss bedring. Det er imidlertid blitt funnet fordelaktig å tilkople mekanisk filtrering både før og etter behandling med aktivert karbon for å forlenge kar-bonsjiktets levetid og oppsamle det uløselige jern. Ionebytterbehandling kan også anvendes for fjerning av en del av nedbrytningsproduktene, med eller uten enten mekaniske filt-reringer eller behandling med aktivert karbon, men sjiktet må renses oftere for forhindring av gjentetting med uløselig jern eller andre faste nedbrytningsprodukter. Her foretrekkes igjen mekanisk filtrering for å holde det uløselige jern og/eller faste nedbrytningsprodukter på et lavt nivå, slik at sjiktet ikke tilstoppes. Likeledes vil anvendelsen av ett eller begge filtreringsmedier som den eneste behandling for-bedre utførelsen av fremgangsmåten, men ikke i samme grad som bruk av de tre enhets-operasjoner, dvs. mekanisk filtrering, behandling med aktivert karbon og ionebytting.
Den foreliggende oppfinnelse er illustrert ved hjelp av fig. 1, som er et skjematisk diagram over en typisk kommersiell drift, som viser forbindelsen mellom kontaktbeholderen 16 og avdrivningsbeholderen 74, det aktiverte karbonsjikt 48, mekaniske filtere 42 og 44 og ionebyttersjikt 34.
På fig. 1 på tegningene representerer 10 en inntaks-ledning for røkgassen som skal behandles. En tømmebeholder 12 med dreneringsledning 32 er tilveiebrakt for oppsamling av væskekondensater. Fra beholderen 12 fører ledning 14 røkgassene inn i absorpsjonsheholder , 16 som har flere trau 18 og en dråpefanger 20.
Avløpsgassene .fra absorpsjonsbeholderen 16 ledes ved ledning 22 valgfritt til en kondensator 24 og til uttaksledning 26.
Resirkulerende alkanolaminoppløsning føres gjennom ledning 36 inn i absorpsjonsbeholderen 16, og den rike amin-oppløsning, d.v.s. amin inneholdende absorbert CC^, går ut av absorpsjonsbeholderen gjennom utløpsledning 30 og der-
fra til inntaket for pumpe 68. Fra pumpeutløpet 66 strømmer den rike aminoppløsning gjennom varmeveksleranordningen 58 og ledning 64 til inntaket for avdrivningsbeholder 74
hvori det rike amin oppvarmes og avdrives karbondioksyd.
CO2 fjernes ved uttak 78, hvor det strømmer gjennom en kondensator 80 og deretter gjennom ledning 82 til en konden-sat-oppsamler 86. Den rene CC^-gass fjernes gjennom ledning 84, og kondensatet fjernes gjennom ledning 88 for gjenanvendelse ved at den føres gjennom en pumpe 90 og ledning 94 tilbake til avdrivningsbeholderen 74.
Ved bunnen av avdrivningsbeholderen 74 er det tilveiebrakt en uttaksledning 112 som leder alkanolaminoppløsningen til inntaket for gjenoppkokings-beholderen 100. Den oppvarmede oppløsning resirkuleres tilbake til avdrivningsbeholderen gjennom ledning 98. Damp-(beskrevet her, men andre varme-kilder kan anvendes)-ledninger 102 og 104 tilveiebringer et inntak og et uttak for dampen som oppvarmer gjenoppkokingsbeholderen 100.
Den oppvarmede fortynnede alkanolaminoppløsning går ut av gjenoppkokingsbeholderen 100 gjennom ledning 108 hvor oppløsningen resirkuleres ved hjelp av pumpe 70 og de til-knyttede ledninger 120 og 72 til varmeveksleranordningen 58. En del av den fortynnede alkanolaminoppløsning kan uttas gjennom ledning 114 og oksyderes med en oksygenholdig gass såsom luft i oksydasjonsenheten 116. Ledning 118 er tilveiebrakt for returnering av den oksyderte oppløsning tilbake til hovedledningen 120. Oksyderende gasser tilveiebringes gjennom inntak 92, og de brukte gasser fjernes gjennom et uttak (ikke vist).
Fra varmeveksleranordningen 58 strømmer alkanolamin-oppløsningen gjennom ledning 56 til en aminavkjølingsinnret-ning 54 og derfra gjennom ledning 40 til et patronfilter 42 for fjerning av fine partikler. Fra filteret 42 går oppløs-ningen gjennom ledning 46 til et sjikt av aktivert karbon 48 og derfra gjennom ledning 50 til et annet patronfilter
44 for fjerning av fine karbonpartikler.
Ledning 52 er tilveiebrakt for å lede oppløsningen tilbake til absorpsjonsbeholderen gjennom ledning 36. Hvis ønskelig kan en del av eller all oppløsningen ledes gjennom ledning 33 til et ionebyttersjikt 34 for ytterligere rensning av oppløsningen før gjenanvendelse. Det skal forstås at i den ovennevnte beskrivelse er de nødvendige ventiler og styreanordninger ikke illustrert for tydelig å fremheve oppfinnelsen. Det skal også forstås at en del av oppløsningen vil gå utenom filtrerings-/rense-seksjonen gjennom ledning 38.
Med en kort beskrivelse av enhets-operasjonene som ut-gjør den foreliggende oppfinnelse skal begrensningene for driftsparametre nå oppføres.
Inhibitor - Den foretrukkede inhibitor for dette spesielle system er ionisk kopper innført som et hvilket som helst salt som er løselig i alkanolaminoppløsningen i en konsentrasjon større enn 5 vekt-ppm basert på den totale oppløsning. Det foretrukkede løselige salt er kopperkarbonat. Det foretrukkede område er mellom 50 og 750 ppm og
det mest foretrukkede område er mellom 100 ppm og 500 ppm kopper, men det betyr ikke at større konsentrasjoner av kopper ikke er effektivt siden konsentrasjoner over 2000 ppm er blitt anvendt med hell. Det er blitt vist både ved labo-ratoriedata og forsøksanleggsdata at passivering av korro-sjonsprosessen kan oppnås og opprettholdes til og med i konsentrasjoner på under 50 ppm. Likeledes er det blitt fastslått
at mellom 5 og 80% konsentrasjon av MEA effektivt kan inhiberes mot korrosjon ved opprettholdelse av et riktig nivå av kopper i behandlings-oppløsningen.
Alkanolaminkonsentrasjon -- Fra 5 til 80% opp-løsninger alkanolamin kan anvendes med redusert korrosjon og redusert løsningsmiddel-nedbrytning som resulterer i forbedret levetid for løsningsmidlet, det vil si lengre tidsrom mellom ombyttinger eller ikke-planlagte dødtider for erstatning av løsningsmidlet. Det kan anvendes primære, sekundære og tertiære alkanolaminer eller blandinger derav. Det foretrukkede alkanolamin er monoetanolamin med fra 25 til 50 vekt%. Det er blitt funnet av kontrollanleggs-data at inkorporering av den foreliggende oppfinnelse resulterer i liten eller ingen dødtid foranlediget av korrosjon og/eller nødvendighet av å erstatte løsningsmiddel.
Temperaturregulering — Det er blitt funnet at reduksjon av innhold av aktive kopperioner i for eksempel monoetanolamin påskyndes kraftig over 65,6°C og at hovedtemperatu-rer i gjenoppkokingsbehoideren på fra 116°C til 127°C og høy-ere bidrar til utstrakt reduksjon av kopper spesielt ved økede oppholdstider. Det er foretrukket å opprettholde gjen-oppkoker-hovedtemperaturen på eller under 116°C-127°C. Det er også ønskelig å anvende en maksimal varmeoverførings-strøm på mindre enn 31,5 kW pr. m<2> og fortrinnsvis mindre enn 18,9 kW pr. m<2>. Større varmestrøm og/eller lengre oppholdstider vil selvfølgelig fungere, men vil medvirke til hurtigere kopper-utarming og dermed nedsatt drivbarhet for det totale system.
Kontakttrykk — I henhold til den foreliggende oppfinnelse vil røkgass bli brakt i kontakt med alkanolaminet ved omtrent atmosfærisk trykk. Oppfinnelsen er imidlertid an-vendbar ved høyere trykk, bare begrenset ved kondensasjons-trykket for den gassblanding som bearbeides.
Mekanisk filter/Aktivert-karbon-behandlingsanordning — Den skjønnsomme anvendelse av aktivert karbon forbundet med mekanisk filtrering vil fjerne skadelige forurensninger som er resultatet av termisk oksydasjon av alkanolamin, auto-oksydasjon av alkanolamin og korrosjon av anleggsutstyret. Aktivert-karbon-behandlingsanordningene sammen med mekaniske filtere anvendes for gjennomstrømning av alkanolaminoppløs-ning først gjennom et mekanisk filter som opererer for eksempel i området 10-75yum, fortrinnsvis i området 25-50^um, for beskyttelse av aktivert-karbon-behandlingsanordnin-
gen som er anbrakt umiddelbart nedstrøms. Aktivert-karbon-behandlingsanordningen vil i en viss utstrekning kunne opere-re med en hvilken som helst av mange forskjellige aktiverte karbontyper, men det er blitt funnet at den mest effektive fjerning for et vidt område av nedbrytningsprodukter og kapasitet forbundet med lang levetid for det aktiverte karbon fås ved de kullbaserte aktiverte karbontyper. Tillate-lig sjikt-trykkfall bestemmer vanligvis karbonpartikkel-størrelsen. En foretrukket størrelse er i området 12-40 mesh (åpninger = 1,68 mm - 0,420 mm) såsom Calgon F-400 eller tilsvarende.
Karbonbehandlingen fjerner visse nedbrytningsprodukter av alkanolaminet som man antar er sterke jern-chelatdan-nere. Eksempler på disse produkter er organiske syrer med høyere molekylvekt. Det er beskrevet at disse syrer dannes ut fra maursyre, dannet som et nedbrytningsprodukt av alkanolaminene, og oksalsyre som er det ytterligere nedbrytningsprodukt av maursyre og formiater. Hovedfunksjonen hos det mekaniske filter nedstrøms for det aktiverte karbonsjikt er å gjenvinne uløselig jern og annet partikkelformig materiale som kan bli frigitt under virkningen av det aktiverte karbon. Poreåpningene kan være i området fra 1 til 50^um, idet det foretrukkede område er mellom 5 og 25yUm. En sekun-dærfunksjon er å oppsamle små partikler av aktivert karbon idet nedstrøms-utstyr således beskyttes.
For å illustrere betydningen av tilstrekkelig oppløs-ningsfiltrering ble det drevet et kontrollanlegg med og uten filtrering mens man målte mengden kopper og jern i oppløs-ningen. Ved temperaturer som var tilstrekkelig til å avdrive CC>2 fra oppløsningen og mens oppløsningen ble filtrert, ble konsentrasjonen av løselig jern holdt ved konsentrasjoner som var lave nok til å forhindre hurtig redoks med kopperet i oppløsningen. Når oppløsningen ikke ble filtrert eller når filtrermediet, aktivert karbon, var oppbrukt, øket konsentrasjonen av løselig jern, og konsentrasjonen av løselig kopper minket hurtig inntil det ikke var tilbake noe -kopper i oppløsningen, hvilket ble fulgt av at det oppsto korrosjon.
I fravær av mekanisk filtrering opptok karbonet selv partikkelformig materiale og uløselige jernsalter, hvilket for-minsket antallet aktive seter og reduserte filtreringspro-sessens totale effektivitet. Dessuten påskyndte uløselig jern som ikke ble fjernet fra systemet, hastigheten av opp-hoping av løselig jern etterhvert som det aktiverte karbon betynte å tape effektivitet eller ble oppbrukt. Dette forsøk beviste den praktiske nødvendighet, ved en drift som er økonomisk lønnsom, av karbonfiltrering av oppløsningen for opprettholdelse av lave jernnivåer og filtrering av oppløsningen mekanisk for å øke karbonets levetid og minimere muligheten for hurtig kopper-redoks ettersom karbonet begynte å tape effektiviteten .
Løsningsmiddel-strømmen behandles med aktivert karbon
og filtreres for hele strømmen eller som en del-sidestrøm under anvendelse av fra 0,025 sjiktvolum pr. minutt til 1 sjiktvolum pr. minutt. Den foretrukkede hastighet er 0,1-0,2 sjiktvolum pr. minutt. Den foreliggende oppfinnelse er likeledes blitt overraskende forbedret ved minimering av både sjiktet av aktivert karbon og løsningsmiddel-temperaturene til et maksimum på 65,6°C. Ved drift på denne måte forbed-res kapasiteten og selektiviteten for spesielle nedbrytnings-stoffer. På grunn av de forholdsvis lave temperaturbehov for den mest effektive drift er det fordelaktig å anbringe aktivert-karbon-behandlingsanordningen og mekaniske filtere nedstrøms for amin-avkjølingsinnretningen like før innføring av den fortynnede oppløsning til absorpsjonsbeholderen.
Ionebytting — Varmestabile salter av mange forskjellige sorter og fra mange kilder dannes stadig og/eller til-
settes utilsiktet til alkanolamin-systemer, spesielt slike hvor det bearbeides oksygenholdige gass-strømmer. Hovedmeng-den av disse salter, såsom for eksempel natriumklorid, amin-oksalat og natriumnitrat er av en type som ikke fjernes effektivt ved hjelp av aktivert karbon og/eller mekanisk filtrering. Men det faktum at disse salter aktiverer både løsnings-middel-nedbrytning og inhibitor-reduksjon gjør det nødvendig å fjerne dem fra oppløsningen. Det er to fremgangsmåter til
utføring av dette. Den kjente fremgangsmåte er løsnings-middel-gjenvinning ved destillasjon. Denne fremgangsmåte anbefales ikke ettersom den reduserer inhibitor-nivået (Cu går ikke over ved destillasjonsprosessen), og den kan, der-som den ikke reguleres meget nøyaktig, forårsake øket løs-ningsmiddelnedbrytning. Den foreliggende oppfinnelse anven-der fortrinnsvis ionebytting for fjerning av anion-delen av det varmestabile salt. Dette utføres ved at det foruren-sede løsningsmiddel ledes gjennom en hvilken som helst av de mange sterk-base-anionebytterharpikser av typen styren-divinylbenzen som har et kvaternært amin som sin funksjo-nelle gruppe, d.v.s. DOWEX<*> 1, DOWEX<*> 2, DOWEX<*>" MSA-1, DOWEX<* >MSA-2 (Varemerke for The Dow Chemical Company) . De anioner som er tilstede i oppløsningen, erstatter de hydroksydgrup-per som finnes på harpiksen og fjernes fra oppløsningen. Etterat harpiksen er oppbrukt (dens bytterkapasitet fullsten-dig utnyttet), kan harpiksen kastes eller regenereres med en natriumhydroksydoppløsning med i det vesentlige en hvilken som helst konsentrasjon. Den foretrukkede konsentrasjon er 2-5 N. Regenererings-avløpsstrømmen, som inneholder de uønskede salter, kastes deretter, og harpiksen er klar til anvendelse på nytt.
Et eksempel på slik ionebytter-behandling var behandling av 100 ml forurenset 30% MEA-oppløsning fra det anlegg som hadde 300 ppm kopper-inhibitor og som var karbonbehand-let. Oppløsningen ble behandlet ved at den ble ledet ned-strøms gjennom en 25 ml pakket kolonne av DOWEX* 1 (OH~-form)
(<*>Varemerke for The Dow Chemical Company) ved 5 cm^ og 25,6°C. Etter at det tilbakeholdte volum vann var blitt kastet, ble alkanolamin-oppløsningen oppsamlet, og en prøve av både ut-gangsmaterialet og harpikssjikt-avløpsstrømmen ble analy-
sert med hensyn til innhold av varmestabilt salt.
Netto-fjerning ved en passasje 25%
Det var i det vesentlige intet tap av kopper som et resultat av ionebytterbehandlingen.
Inhibitor-regenerering — Regenerering av inhibitor ford-res ikke i alminnelighet så lenge de betingelser som læres ifølge denne oppfinnelse, følges spesifikt. Hvis det imidlertid ved uriktig anleggskonstruksjon eller ved at man ikke overholder de betingelser som er angitt i det foreliggende, dannes koppermetall eller kopperforbindelser ved reduksjon av kopper, oppviser denne inhibitor den overraskende evne at den kan regenereres. Det kan tilveiebringes en sidestrøms-tilbakeholdelse av en del av oppløsningen på bunnen av gjen-oppkokingsanordningen, idet denne går gjennom en ekstern kjøleanordning for senkning av temperaturen av det varme, fortynnede alkanolamin som inneholder partikkelformig stoff (som inneholder den reduserte inhibitor) ned til en temperatur på under 65,6°C, fortrinnsvis 54,4°C eller lavere, inn i en tank eller en egnet beholder som vist på fig. 1, hvor oppløsningen gjennomblåses med en oksygenholdig gass ved hjelp av forskjellige midler som er alminnelig kjent for fagmenn på området. Den fortynnede oppløsning som er av-kjølt på denne måte og med regenerert inhibitor, kan returneres tilbake til den fortynnede oppløsning nedstrøms for varmeveksleren eller på et hvilket som helst annet fordelaktig sted i kretsløpet for den fortynnede oppløsning.

Claims (11)

1. Fremgangsmåte til gjenvinning av karbondioksyd fra utgangsgasser som inneholder karbondioksyd og oksygen som også kan inneholde svovelforbindelser, ved at gassen bringes i kontakt med en sirkulerende alkanolaminoppløsning og ved at nevnte oppløsning, som er rik på C02, behandles med varme slik at CO2 frigis, hvorved det dannes en fortynnet oppløsning, og ved at den således behandlede fortynnede oppløsning returneres til kontakt-trinnet, karakterisert ved at (a) det opprettholdes en konsentrasjon av ionisk kobber på minst 5 vekt-ppm i nevnte sirkulerende oppløsning (b) den sirkulerende oppløsning bringes i kontakt med minst ett av de følgende: (1) minst ett mekanisk filter, (2) aktivert karbonsjikt, (3) anionebytterharpiks, og/eller (4) en hvilken som helst kombinasjon av disse.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkanolamin anvendes et monoalkanolamin.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkanolamin anvendes monoetanolamin.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at en del av den sirkulerende oppløsning uttas og gjennomblåses med en oksygenholdig gass, og nevnte del returneres til alkanolaminkretsløpet.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en temperatur i alkanolaminoppløsningen på høyst 126,7°C, og oppløsningen utsettes for en varmestrøm som er under 31.5 kW pr. m<2>.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at kobberion-konsentrasjonen holdes mellom 50 ppm og 750 ppm.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som utgangsgass anvendes en røkgass.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som anionebytterharpiks anvendes en sterk-base-anionebytterharpiks.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den sirkulerende oppløsning først ledes gjennom et sjikt av aktivert karbon og deretter gjennom en anionebytterharpiks.
10. Fremangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at den sirkulerende oppløsning i tillegg ledes gjennom et mekanisk filter før den ledes gjennom sjiktet av aktivert karbon.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved at den sirkulerende oppløsning i tillegg ledes gjennom et mekanisk filter etterat den er ledet gjennom sjiktet av aktivert karbon og før den ledes gjennom anionebytterharpiksen.
NO840802A 1983-03-03 1984-03-02 Fremgangsmaate til gjenvinning av co2 fra utgangsgasser som inneholder co2 og oksygen og eventuelt ogsaa svovelforbindelser. NO161839C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/471,626 US4477419A (en) 1983-03-03 1983-03-03 Process for the recovery of CO2 from flue gases

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO840802L NO840802L (no) 1984-09-04
NO161839B true NO161839B (no) 1989-06-26
NO161839C NO161839C (no) 1989-10-04

Family

ID=23872381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO840802A NO161839C (no) 1983-03-03 1984-03-02 Fremgangsmaate til gjenvinning av co2 fra utgangsgasser som inneholder co2 og oksygen og eventuelt ogsaa svovelforbindelser.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4477419A (no)
JP (1) JPS59169920A (no)
KR (1) KR900006082B1 (no)
AU (1) AU571487B2 (no)
BR (1) BR8401095A (no)
GB (1) GB2135900B (no)
HK (1) HK97987A (no)
IN (1) IN159654B (no)
MY (1) MY8700922A (no)
NL (1) NL8400586A (no)
NO (1) NO161839C (no)
NZ (1) NZ207178A (no)
SG (1) SG69687G (no)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8407218A (pt) * 1983-12-12 1985-11-26 Dow Chemical Co Processo para recuperacao de inibidor de cobre na recuperacao de co2 de gases de combustao
US4624839A (en) * 1983-12-12 1986-11-25 The Dow Chemical Company Process for the recovery of CO2 from flue gases
ES2003265A6 (es) * 1987-04-21 1988-10-16 Espan Carburos Metal Procedimiento para la obtencion de co2 y n2 a partir de los gases generados en un motor o turbina de combustion interna
US4970344A (en) * 1987-07-02 1990-11-13 Conoco Inc. Reactivation of spent alkanolamine
US5045291A (en) * 1987-07-02 1991-09-03 Conoco Inc. Reactivation of spent alkanolamine
US5292493A (en) * 1987-10-28 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Clean up of ethanolamine solution by treating with weak ion exchange resins
US5268155A (en) * 1987-10-28 1993-12-07 Mobil Oil Corporation Clean up of ethanolamine to improve performance and control corrosion of ethanolamine units
GB2238783B (en) * 1989-12-05 1993-02-24 Daniel Stewart Robertson A process for the removal of carbon dioxide gas from exhaust gases
JPH04190831A (ja) * 1990-11-22 1992-07-09 Hitachi Ltd 炭酸ガス再資源化リサイクルシステム
US5190662A (en) * 1991-07-29 1993-03-02 Conoco Inc. Removal of iron sulfide particles from alkanolamine solutions
US5162084A (en) * 1991-10-08 1992-11-10 Conoco Inc. Process for monitoring and controlling an alkanolamine reaction process
DK0733395T3 (da) * 1991-10-09 2004-05-03 Kansai Electric Power Co Udvinding af carbondioxid fra forbrændingsudstødningsgas
KR0123107B1 (ko) * 1992-02-27 1997-11-12 아끼야마 요시히사 연소배기가스중의 2산화탄소의 제거방법
US5277822A (en) * 1992-05-22 1994-01-11 Tetra Technologies, Inc. Extraction of thermally stable contaminants from stack gas scrubbing amines
EP0671200B1 (en) * 1994-03-09 1998-08-12 The Kansai Electric Power Co., Inc. Method for the removal of carbon dioxide from combustion exhaust gas
US5607594A (en) * 1994-04-21 1997-03-04 Krupp Koppers Gmbh Process for purifying an aqueous methyldiethanolamine solution
WO1996026007A1 (en) * 1995-02-24 1996-08-29 Mpr Services, Inc. Amine heat stable salt removal from type ii anion exchange resin
JPH09262432A (ja) * 1996-03-29 1997-10-07 Kansai Electric Power Co Inc:The 脱炭酸塔排ガス中の塩基性アミン化合物の回収方法
US6071484A (en) * 1997-01-24 2000-06-06 Mpr Services, Inc. Process for treating gas with ultra-lean amine
US6128919A (en) * 1998-04-08 2000-10-10 Messer Griesheim Industries, Inc. Process for separating natural gas and carbon dioxide
US6085549A (en) * 1998-04-08 2000-07-11 Messer Griesheim Industries, Inc. Membrane process for producing carbon dioxide
US6416670B1 (en) 1999-03-12 2002-07-09 Mpr Services, Inc. Regenerable hydrocarbon filter
US6592829B2 (en) 1999-06-10 2003-07-15 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide recovery plant
US6165433A (en) * 1999-06-10 2000-12-26 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide recovery with composite amine blends
US6174506B1 (en) 1999-06-10 2001-01-16 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide recovery from an oxygen containing mixture
US6146603A (en) * 1999-06-10 2000-11-14 Praxair Technology, Inc. System for recovering carbon dioxide from a lean feed
US6245128B1 (en) 1999-06-15 2001-06-12 Mobil Oil Corporation Process for the reclamation of spent alkanolamine solution
US6258335B1 (en) * 1999-09-15 2001-07-10 Sanjoy Kumar Bhattacharya Conversion of carbon dioxide from ice exhausts by fixation
US6334886B1 (en) 2000-05-12 2002-01-01 Air Products And Chemicals, Inc. Removal of corrosive contaminants from alkanolamine absorbent process
US6270739B1 (en) 2000-06-16 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for the removal of carbon dioxide from 3,4-epoxy-1-butene process recycle streams
US6497852B2 (en) 2000-12-22 2002-12-24 Shrikar Chakravarti Carbon dioxide recovery at high pressure
NZ514666A (en) * 2001-10-08 2003-01-31 Canterprise Ltd Apparatus for continuous carbon dioxide absorption comprising a reactor containing a carbon dioxide absorbent liquid recycled via a regenerator
KR20050092407A (ko) * 2003-01-14 2005-09-21 더 비오씨 그룹 피엘씨 화학 폐기물의 처리 방법
DK1601445T3 (da) * 2003-03-10 2010-08-02 Univ Texas Regenerering af en vandig opløsning fra en syregasabsorptionsfremgangsmåde ved multitrins-flashing og stripping
JP4377818B2 (ja) 2003-03-18 2009-12-02 フルー・コーポレイシヨン 二酸化炭素を回収することを備える湿り空気タービンサイクル
NZ544796A (en) * 2003-07-22 2009-09-25 Dow Global Technologies Inc Regeneration of acid gas-containing treatment fluids
US20070144415A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-28 Varagani Rajani K Coal Upgrading Process Utilizing Nitrogen and/or Carbon Dioxide
US20070150337A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Pegasus Transtech Corporation Trucking document delivery system and method
US20070148068A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Burgers Kenneth L Reclaiming amines in carbon dioxide recovery
US20070148070A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Shrikar Chakravarti Production of moderate purity carbon dioxide streams
US20070148069A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Shrikar Chakravarti Carbon dioxide recovery from flue gas and the like
US9132059B2 (en) * 2006-01-20 2015-09-15 Patricia Derrick Method and apparatus to rewire the brain with finger movements
US8414853B2 (en) * 2008-03-21 2013-04-09 Alstom Technology Ltd System and method for enhanced removal of CO2 from a mixed gas stream via use of a catalyst
CN102300620A (zh) * 2009-02-02 2011-12-28 巴斯夫欧洲公司 用于除去酸性气体的含有环状胺的吸收剂
CN102686296B (zh) 2009-12-28 2014-05-14 巴布考克日立株式会社 二氧化碳的吸收液及回收方法
US8816078B2 (en) 2010-01-12 2014-08-26 Board Of Regents, The University Of Texas System Acidic gas removal by aqueous amine solvents
JP5755047B2 (ja) * 2011-06-22 2015-07-29 三菱重工業株式会社 排ガス処理システム及び排ガス処理方法
JP2013108109A (ja) * 2011-11-17 2013-06-06 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 直接還元鉄製造システム
JP2013108108A (ja) * 2011-11-17 2013-06-06 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 直接還元鉄製造システム
AU2013209428B2 (en) 2012-01-20 2016-07-28 Board Of Regents, The University Of Texas System Blends of amines with piperazine for CO2 capture
JP5606469B2 (ja) * 2012-02-10 2014-10-15 株式会社東芝 二酸化炭素回収装置及びその方法
FR2994861B1 (fr) 2012-08-30 2014-08-22 IFP Energies Nouvelles Procede d'absorption de composes acides contenus dans un effluent gazeux au moyen d'une solution aqueuse a base d'amine
US9623366B2 (en) 2013-03-04 2017-04-18 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. CO2 recovery system and CO2 recovery method
US9815025B2 (en) 2014-03-13 2017-11-14 Fluor Technologies Corporation Removal of metals from CO2 capture solvents
CN104958998A (zh) * 2015-07-03 2015-10-07 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 一种富液自驱动萃取分相和撕裂再生的co2捕集系统
WO2018100512A1 (en) 2016-11-30 2018-06-07 Sabic Global Technologies B.V. Apparatus and method related to carbon dioxide removal
CN110267729B (zh) 2016-12-21 2022-10-14 Isca管理有限公司 从排放流中去除温室气体和重金属
JP6770453B2 (ja) * 2017-02-01 2020-10-14 三菱重工エンジニアリング株式会社 排ガス処理システム
JP7134618B2 (ja) 2017-10-31 2022-09-12 三菱重工エンジニアリング株式会社 酸性ガス回収方法及びシステム
EP3546043A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-02 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Method and apparatus for deoxygenation of liquids
US11207634B2 (en) 2018-07-02 2021-12-28 University Of Kentucky Research Foundation Apparatus and method for recovering an amine solvent from an acid gas stream
WO2023110638A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Sabic Global Technologies B.V. System and method for removing acid gas from syngas with heat recovery

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1944122A (en) * 1932-07-29 1934-01-16 Carbide & Carbon Chem Corp Gas scrubbing
US2377966A (en) * 1943-04-10 1945-06-12 Girdler Corp Stabilization of monoethanolamine solutions
US2559580A (en) * 1947-01-30 1951-07-10 Girdler Corp Stabilization of aqueous amine solutions against oxidation and corrosion in gas separation processes
US2797188A (en) * 1953-12-04 1957-06-25 Dow Chemical Co Refining petroleum with an alkanolamine absorbent and reactivation of the spent alkanol amine
US3568405A (en) * 1969-05-07 1971-03-09 Portable Treaters Inc Filtration method and apparatus
JPS5936361B2 (ja) * 1976-08-03 1984-09-03 三菱電機株式会社 マイカ薄葉材
US4287161A (en) * 1980-03-21 1981-09-01 Michigan Consolidated Gas Company Method for defoaming in gas purification systems

Also Published As

Publication number Publication date
KR900006082B1 (ko) 1990-08-22
US4477419A (en) 1984-10-16
GB2135900B (en) 1986-09-17
AU571487B2 (en) 1988-04-21
NZ207178A (en) 1987-04-30
GB8404793D0 (en) 1984-03-28
KR840007824A (ko) 1984-12-11
NL8400586A (nl) 1984-10-01
GB2135900A (en) 1984-09-12
HK97987A (en) 1987-12-31
JPH0587290B2 (no) 1993-12-16
MY8700922A (en) 1987-12-31
AU2469484A (en) 1984-09-06
NO840802L (no) 1984-09-04
IN159654B (no) 1987-05-30
JPS59169920A (ja) 1984-09-26
BR8401095A (pt) 1984-10-16
NO161839C (no) 1989-10-04
SG69687G (en) 1988-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO161839B (no) Fremgangsmaate til gjenvinning av co2 fra utgangsgasser som inneholder co2 og oksygen og eventuelt ogsaa svovelforbindelser.
US4624839A (en) Process for the recovery of CO2 from flue gases
KR100464840B1 (ko) 산소 함유 혼합물로부터 이산화탄소를 회수하는 방법
JP5507584B2 (ja) アミン放出物制御のための方法およびプラント
US6592829B2 (en) Carbon dioxide recovery plant
EP1059110B1 (en) Method for recovering absorbate from an oxygen-containing feed
JPH0889756A (ja) 被処理ガス中の二酸化炭素の処理方法及び吸収液
EP0013151B1 (en) Process for maintaining the performance of aqueous hindered amine scrubbing liquid in acid gas scrubbing
CA1142735A (en) Regenerating alkanolamine desulfurizer solution
CA1212522A (en) Process for the recovery of co.sub.2 from flue gases
AU556991B2 (en) Process for the recovery of copper inhibitor in the recovery of co2 from flue gases
AU1137999A (en) Hydrogen sulfide removal process
MXPA97002676A (en) Method for minimizing the solvent degradation and corrosion in amident treatment systems
RU2087181C1 (ru) Способ удаления кислотных газов, таких, как сероводород и/или двуокись углерода
WO1996012053A1 (en) Method for minimizing solvent degradation and corrosion in amine solvent treating systems
Pearce et al. Process for the recovery of CO 2 from flue gases
Wolcott et al. Process for the recovery of CO 2 from flue gases
KR102209400B1 (ko) 코크스 오븐 가스 정제 장치 및 정제 방법
RU2656661C1 (ru) Способ удаления диоксида углерода из газовых смесей
KR20200065393A (ko) 산성가스 정제장치 및 정제방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2003