NO161683B - Termoformbar polymerblanding omfattende en olefinpolymer,en styrenpolymer og en styren-butadien-styren-blokkopolymer. - Google Patents
Termoformbar polymerblanding omfattende en olefinpolymer,en styrenpolymer og en styren-butadien-styren-blokkopolymer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161683B NO161683B NO811538A NO811538A NO161683B NO 161683 B NO161683 B NO 161683B NO 811538 A NO811538 A NO 811538A NO 811538 A NO811538 A NO 811538A NO 161683 B NO161683 B NO 161683B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- styrene
- polymer
- thermoforming
- plate
- olefin
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 22
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 20
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 31
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 23
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 23
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 21
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 3
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- VJDVKNLYGQTELS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-ethenyl-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(C=C)C(Cl)=C1 VJDVKNLYGQTELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZSWKGVWJBZNIH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 SZSWKGVWJBZNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000010104 thermoplastic forming Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en termoformbar polymerblanding inneholdende 54-82 vekt% olefinpolymer, 15-40 vekt% styrenpolymer, samt 2-10 vekt% styren-butadien-styrenblokkopoly-mergummi som middel til bedring av forlikelighet mellom olefin-
og styrenpolymerene i blandingen.
Polymerblandingen ifølge oppfinnelsen har en kombinasjon av nyttige egenskaper, såsom termoformbarhet, bestandighet mot fett, smidighet, slagfasthet ved lav temperatur, betrykkbarhet, forholdsvis lav pris samt andre egenskaper som gjør den til et attraktivt materiale for mange anvendelser, såsom til emballering, kjøleskapskledninger etc. Blandingene kan formes til slike slutt-produkter ved hjelp av kjente termoplastformingsmetoder, såsom sprøytestøping, termoforming, stansing, smiing, forming i fast fase, rotasjonsstøping e.l.
Fremgangsmåter til forming eller støping av plastark til forskjellige anvendbare gjenstander ved forming av oppvarmete termoplastmaterialer over hulrom og la arket anta hulrommets form har vært kjent i noen år. De fleste kommersielle tilgjengelige maskiner for slike prosesser er konstruert slik at det termoplastiske ark føres gjennom en ovn og oppvarmes for å bringe det på
en temperatur hvor det er termoformbart. Arket oppvarmes til et mykningspunkt og føres deretter frem til en formingsstasjon. Det er utviklet andre maskiner som kondisjonerer arket direkte fra ekstruderen til riktig termoformingstemperatur ved hjelp av en rekke valser som enten kan være oppvarmet eller avkjølt. I alle tilfeller er formingsstasjonen utstyrt med former som har den ønskete fasong, og det oppvarmete termoplastmateriale anbringes enten over den konvekse formdel eller formes i den konkave formdel og antar således fasongen til den forutbestemte design. Avhengig av detaljene ved delen som fremstilles kan formings-maskinen utstyres med bearbeidelseshjelpemidler, såsom vakuum og/eller trykkluft og/eller plugger og/eller tilpassete former.
Blant de rimelige termoformbare plastharpikser er polystyren (vanligvis slagfasthetsmodifisert polystyren) den mest vanlig anvendte harpiks på grunn av dens lettbearbeidbarhet. Slagfaste polystyrentyper har også god slagfasthet og gode lavtemperaturegenskaper. I de fleste kommersielle termoformingsenheter oppvarmes polystyrenarket utenfor termoformingsstasjonen til dets myknings- eller smeltepunkt og føres deretter inn i stasjonen for termoformingsprosessen. I motsetning til olefinpolymerene har styrenpolymerene et bredt temperaturområde hvor de kan termoformes og kan lettvint bringes opp på termoformingstem-peraturen uten vesentlig siging og deretter føres frem til en termoformingsstasjon i en forholdsvis stabil tilstand.
Derimot har olefinpolymerer, såsom polyetylen, polypropylen eller etylenpropylenkopolymerer et forholdsvis skarpt smeltepunkt, og ved oppvarming av et ark av disse utenfor for-mingsstas jonen til en termoformingstemperatur således ikke bære sin egen vekt og vil sige, noe som gjør det meget vanskelig å føre arket inn i termoformingsstasjonen. Av den grunn er termoforming av materialer, såsom polypropylen eller polyetylen, tilstrekkelig vanskelig til at den ikke er praktisk anvendelig i vanlig utstyr.
Ikke desto mindre har olefinpolymerer såsom polypropylen og polyetylen mange attraktive egenskaper, og følgelig ville det være en stor fordel å være i stand til å bearbeide disse polymerer i vanlig termoformingsutstyr. De kostnadsmessige fordeler med termoforming i forhold til sprøytestøping er velkjent for de som har erfaring med polymerbearbeidelse. Av den grunn er det på området utviklet visse prosesser hvor polypropylen oppvarmes til en temperatur under dens krystallinske smeltepunkt, dvs. at arket oppvarmes til en temperatur under det punkt hvor det vil sige, og deretter overføres,det til termoformingspressen eller -stasjonen. Formingspressen inneholder således et ark av polypropylen som er delvis oppvarmet til en temperatur under dets mykningspunkt, og som et resultat er litt for stivt for vanlig formingsapparatur. Følgelig er det nødvendig å anvende en presse som utøver betydelig trykk for å kunne være i stand til å utforme polypropylenarket til den ønskete detaljdel, idet det ikke er blitt oppvarmet til dets normale termoformingstemperatur. Dette er kjent som formingsprosessen i fast fase.
Andre forslag er fremsatt på området for anvendelse av visse kostbare, spesialiserte maskiner som er konstruert for å termo-forme olefinpolymerer med henblikk på deres skarpe smeltepunkt, såsom rotasjonsmaskiner.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse tas det hensyn til alle nevnte problemer, og det er frembrakt en polymerblanding som lettvint kan formes i konvensjonelle maskiner. Blandingen ifølge oppfinnelsen har • olefinpolymerenes grunnleggende fordelaktige egenskaper, såsom kjemikalie- og fettbestandighet, høytemperaturegenskaper (når det gjelder polypropylen), smidighet ved romtemperatur og forholdsvis lav pris sammen med ønskete egenskaper hos slagfaste styrenpolymerer, såsom slagfasthet, lavtemperaturegenskaper, termoformbarhet og stivhet. Hoved-bestanddelen i polymerblandingen ifølge oppfinnelsen er olefin-polymeren, mens i de fleste kjente blandinger er en polyolefin tilsatt til et styrenpolymer-basismateriale for å modifisere dets egenskaper.
F.eks. er det fra US-patentskrift 4.031.166 kjent en slagfast termoplast som har en hovedandel (70-99 vekt%) av en styrenpolymer, og en mindre andel (1-30 vekt%) av en a-olefinpolymer, fortrinnsvis polyetylen, men som også inneholder polypropylen, polyisobutylen samt kopolymerer av to eller flere ct-olefiner, sammen med kopolymerer av vinylaromatiske hydrokarboner og dienhydrokarboner. Resultatet er et produkt som har polystyrens vesentlige karakteristika, men som også har noen av fordelene til det andre materiale.
Fra US-patentskrift 3.810.957 er det kjent et støpemate-riale med høy slagfasthet og god oksydasjonsstabilitet, fremstilt ved fysikalsk blanding av 75-85 vekt% av en styrenpolymer og 30-15 vekt% av en selektivt hydrogenert blokkdienkopolymer. Fra US-patentskrift 3.459.830 er det kjent et polymermateriale som har særlig god bestanddighet mot oksydasjon, værpåkjenning, ozon og løsningsmidler og som inneholder en hovedandel (100 vektdeler) av en polystyren-polybutadien-polystyrenblokkopolymer og en mindre andel (20-40 vektdeler) polyetylen. I hvert av disse materialer er styrenpolymeren det dominerende materiale.
Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å frembringe termoplastiske materialer som har egenskaper som er særlig fordelaktige i termoformingsprosesser.
Det er videre et formål med den foreliggende oppfinnelse å frembringe termoplastiske materialer som inneholder en polyolefin som hovedbestanddel og således med fordel kan anvendes til termoformingssprøytestøping eller andre formingsprosesser, og som kombinerer de fordelaktige egenskaper til olefin- og styrenpolymerer og som kan bearbeides i konvensjonelle maskiner.
Ifølge oppfinnelsen har det vist seg at ovennevnte formål kan oppnås på en overraskende og fordelaktig måte ved hjelp av en polymerblanding som kjenntegnes ved at styren-butadien-styren-blokkopolymeren har en mykhetsparameter på minst 14 kg/cm 2 uttrykt ved 300% modulen og en smelteindeks på 10-22 g/10 min. ved betingelse G ifølge ASTM D 1238-73.
Slike blandinger gir et plateprodukt av høy kvalitet og med høy slagfasthet som lettvint kan termoformes i konvensjonelle maskiner uten for mye siging. Blandingens bestanddeler kan blandes på vilkårlig egnet måte, f.eks. kan pellets av hver av bestanddelene blandes homogent med hverandre ved enkel blanding før dannelsen av platematerialet. Et bearbeidelsestrinn før ekstrudering er ikke nødvendig.
Tilsetningsmidler som vanligvis anvendes på området, såsom pigmenter, fargestoffer, fyllstoffer og mineralolje kan tilsettes til blandingen etter ønske. Men det skal bemerkes at polymerblandingen ifølge oppfinnelsen gir en attraktiv opasitet i produktene som fremstilles av den uten anvendelse av noe pigment, men selv-følgelig kan pigment tilsettes avhengig av det ønskete resultat.
I termoformingsprosessen kan brukt materiale gjenanvendes. I prosessen omdannes bare en del av det tilførte materiale som anvendes i prosessen til anvendbare produkter. Resten går til kapp eller avfall. Slikt kapp eller avfall kan formales på nytt og blandes med nytt materiale.
Polymerblandingen ifølge oppfinnelsen inneholder 54-82 vekt% olefinpolymer som hoved- eller primærbestanddel, hvorved e<-olefinpolymerer, som polypropylen eller polyetylen foretrekkes. Polypropylen er særlig foretrukket. Etylenpropylenkopolymerer kan også anvendes i blandingen, samt kopolymerer av etylen og/eller propylen med andre egnete kopolymeriserbare monomerer. Eksempler på egnete polyolefiner er polyetylen med lav eller høy densitet, polypropylen, polybuten-1-, poly-3-metyl-buten-1, poly-4-metylenpenten-l-, kopolymerer av monoolefiner med andre olefiner (mono- eller diolefiner) eller vinylmonomerer som etylen-propylenkopolymer med én eller flere ytterligere monomerer, f.eks. EPDM, etylen/butylenkopolymer, etylen/vinylacetat-kopolymer, etylen/etylakrylatkopolymer, propylen/4-metylpenten-l-kopolymer og liknende. Betegnelsen kopolymer omfatter polymerer som inneholder to eller flere monomerbestanddeler og substituerte derivater av disse.
15-40 vekt% styrenpolymer anvendes i polymerblandingen ifølge oppfinnelsen. Styrenpolymerer er selvfølgelig velkjente på området og omfatter polystyren og kopolymerer av styren med egnete kopolymeriserbare monomerer. Eksempler på sådanne er polymerer av monovinyl-aromatiske hydrokarboner, såsom styren, akrylnitril-butadien-styren, styren-akrylnitril (SAN), styren-akryl-syre, styren-metakrylsyre, styren, maleinsyre, a-metylstyren og a-etylstyren, ringsubstituerte alkylstyrener som vinyltoluen, 3-metylstyren, 4-metylstyren, 4-isopropylstyren, 2,4-dimetylstyren etc, ringsubstituerte halogenstyrener som o-klorstyren, p-klorstyren, o-bromstyren, 2,4-diklorstyren etc, ringalkyl-, ring-halogen-substituerte styrener som 2-klor-4-metylstyren, 2,6-di-klor-4-metylstyren, vinylnaftalen, vinylantracen etc. Alkylsub-stituentene har vanligvis 1-4 karbonatomer og kan omfatte isopro-pyl- og isobutylgrupper. Dersom det er ønskelig kan blandinger av slike aromatiske monomerer anvendes. Kommersielt tilgjengelige styrenpolymerer, såsom vanlig styren eller slagfast styren, kan med fordel anvendes.
Mengden forlikelighetsmiddel som skal anvendes i polymerblandingen ifølge oppfinnelsen er som nevnt ovenfor 2-10 vekt%. Kelst ligger mengden anvendt forlikelighetsmiddel i området 4-10 vekt%.
Slike for 1 i kelighetsmidler som skal anvendes ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter elastomere blokkopolymerer som fremstilles slik som beskrevet i US-patentskrift 3.265.765. Videre diskusjoner når det gjelder egenskaper, struktur og karakteristika for slike blokkopolymerer finnes i følgende artikler:
Bailey et al, Rubber Age, Vol 98, oktober 1966, p. 69.
Van Breen et al, Rubber and Plastics Age, Vol 47, 1966, p. 1070.
Zelinski et al, Rubber Chem. and Tech., Vol 41, 1968, p. 161.
Holden, Journal of Elastoplastics, Vol 2, oktober 1966, p. 234.
Holden et al, Thermoplastic Elastomers, en publikasjon fra Shell Chemical Company.
Blokkopolymerforlikelighetsmidler av denne type er kommersielt tilgjengelig, f.eks. "Stereon 840" som har en smelteindeks på 1,5-3,5 (betingelse E) og 10-15 (betingelse G) og inneholder 43% bundet styren, og termoplastiske styrenblokkopolymergummier, såsom SBS-(styren-butadien-styren) blokkopolymerer, f.eks. "Kraton 2103", "Kraton 2104" og "Kraton 2113". Slike termoplastiske gummiblokkopolymerer blir fremstilt anionisk og er kommersielt tilgjengelige i form av pellets. Press-støpte prøver av "Kraton 2103" ved 23°C har en Shore A hardhet på 62, en strekkfasthet på 302 kg/cm 2 , 300% modul på o 28 kg/cm 2 , forlengelse påo 880% og en densitet på 0,94. De forskjellige "Kraton"-kvaliteter, såsom "Kraton 2103", "Kraton 2103" og "Kraton 2113" avviker fra hverandre hovedsakelig i molekylvekt og viskositet og også i for-holdet mellom butadien og styren. F.eks. har "Kraton 2103" og "Kraton 2113" et forhold mellom styren og butadien på 28:72, mens "Kraton 2104" har et forhold mellom styren og butadien på 30:70.
Som angitt ovenfor har den resulterende blanding en lang rekke utmerkede egenskaper som viser seg å være fullstendig nye i polymerblandinger som inneholder en polyolefin som hoved-bestanddelen. F.eks. har polymerblandingen ifølge oppfinnelsen termoformingsegenskaper som gjør den i stand til å motstå de temperaturer som er nødvendige for konvensjonell termoforming av plater uten den skadelige sigingsdeformasjon som er typisk forbundet med polypropylen. Likevel er betrykkbarheten til de fremstilte produkter meget høy og krever liten eller ingen overflatebehandling. Dessuten er utseendet til produkter fremstilt av materialet ifølge oppfinnelsen ganske attraktivt idet det er litt perlemoraktig eller halvgjennomskinnelig i tynn-veggete gjenstander.
En ytterligere fordel med blandingen ifølge oppfinnelsen er at den kan resirkuleres atskillige ganger i den vanlige prosess, hvorved avfallet findeles og tørrblandes eller ekstruderings-blandes med nytt materiale. Dette er en spesielt verdifull fordel ved fremstilling av store volumer.
Slagfastheten ved lav temperatur for materialer fremstilt av polymerblandingen ifølge oppfinnelsen er sterkt forbedret sammenliknet med de typiske egenskaper for visse olefinpolymerer selv, såsom polypropylen, og gir således den nødvendige slagfasthet ved lav temperatur og andre fysikalske egenskaper som er nødvendige for mange anvendelser som slike polyolefiner ikke ville kunne bli anvendt for. For å oppnås slike egenskaper har det faktisk vært nødvendig tidligere å anvende de modifiserte styrenpolymerer som er kjent som slagfast polystyren, eller andre kostbarere polyolefinkopolymermaterialer. I tillegg har blandingen ifølge oppfinnelsen utmerket bestandighet overfor matvarer, olje og fett og er således særlig egnet for emballering av mat-var eprodukt er . Polymerblandingen ifølge oppfinnelsen kan lettvint formes til emballasje, beholdere, lokk, kopper, bestikk og «ndre produkter som har liten veggtykkelse, som varierer fra meget tynn (f.eks. ca. 100 |im eller mindre) til meget tykk (f.eks. ca. 630 (im eller mer) .
Generelt regnes det med at konvensjonelle termoformingsprosesser under anvendelse av polymerblandingen ifølge oppfinnelsen vanligvis vil bli utført med plater som har en tykkelse
på 203-1778 um. Men det skal bemerkes at noen større produkter krever bearbeidelse av plater i området 6350 pm eller mer. Det bemerkes også at selv om blandingen ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis anvendes i konvensjonelle termoformingsprosesser, har den forskjellige særlig gode egenskaper som gjør den gunstig for anvendelse i forskjellige formingsprosesser såsom sprøyte-støping. Slike blandinger er også egnet for koekstrudering og skumdannelse med fysikalske og kjemiske esemidler. F.eks. kan et lag av polystyren eller en polyolefin som polypropylen ko-ekstruderes på blandingen. Et polystyrenlag av denne type ville gi glans og betrykkbarhet uten behov for et mellomliggende lag som skulle hefte polystyrenlaget til blandingen.
Ovennevnte egenskaper kan ikke oppnås med noen av de tre bestanddelene i blandingen alene og heller ikke med noen kombinasjon av to av blandingsbestanddelene alene.
Blandingen ifølge oppfinnelsen kan betegnes som "polymer-legeringer" idet det er tilstrekkelig vekselvirkning mellom de forskjellige kjemiske grupper i den. Selv om man ikke ønsker å være bundet til noen spesiell teori når det gjelder den nøy-aktige mekanisme hvormed resultatene med blandingen ifølge oppfinnelsen oppnås, antas det at de enestående egenskaper til polymerblandingen skyldes dannelsen av en kjemisk forlikelighet mellom styrengruppene og olefingruppene (eller andre lineære hydrokarbongrupper) ved hjelp av blokkopolymerforlikelighetsmidlet.
Oppfinnelsen vil bli ,nærmere beskrevet i de etterfølgende eksempler.
Egenskapene som er beskrevet i eksemplene ble bestemt på følgende måte:
Plateslagfasthet.
Slagfastheten bestemmes under anvendelse av et testapparat
med en fallende pil. En pil som veier 454 g og som har et av-
rundet hode (med radius 3,38 mm) anvendes. Femogtyve prøver testes under anvendelse av trappemetoden for å bestemme den gjennomsnittlige svikthøyde. Prøvene understøttes av en blokk som har en gjennomsnittlig hulldiameter på 3,18 cm. Når svikt-høyden, pilens vekt og gjennomsnittlig platedimensjon er kjent, beregnes slagfastheten i kp cm/cm . Slagfastheten bestemmes ved romtemperatur og ved -40°C. Prøver oppbevares i en fryseboks ved
-40°C i minst 24 timer før testing.
Strekkegenskaper.
Grunnleggende anvendes ASTM D638-72 testmetoden for bestem-melse av et materiales strekkegenskaper. Et Instron strekktest-apparat anvendes for å bestemme strekkprøver som er skåret i dimensjoner av type IV under anvendelse av et skjær og en skabelon. Prøver skjæres i platens maskin- og tverretninger. Krysshodehastighet er ca. 5,1 cm/min.
Spenningssprekkfasthet.
Dette er en test som benyttes for å bestemme den fasthet materialer kan ha mot brudd under spenning i et matoljemiljø.
To strekkprøver som er skåret i tverretningen underkastes en 0,5% spenning mens de er belagt med margarin (myk "Chiffon"-margarin funksjonerer godt) i en time. Deretter fjernes prøvene fra spenningsstangen, vaskes rene for margarinen og testes som regulære strekkprøver etter at de har fått romkondisjonere i en time. Den resulterende strekkfasthet og forlengelse sammen-liknes med kontrollprøver, og prosent strekkfasthet og forlengel-sesbibeholdelse registreres.
Plateorientering.
Orienteringstesten er en måte til å bestemme graden av restspenning i platen under ekstrudering. Tre prøver av kjent størrelse skjæres av platen, en fra midten og en fra hver side av platen. Prøvene anbringes i et silikonoljebad ved 171°C i 5 minutter. Prøvene fjernes deretter fra badet og måles ved-rørende krymping eller vekst i hver retning. Resultatene registreres i +% eller -%. Angivelsen "+" betyr at der var en vekst, og angivelsen "-" betyr at der var krymping.
Vicat- mykningspunkt ( °C).
ASRM D1525-75 testmetoden benyttes for denne egenskap. Temperaturøkningshastigheten er 120 + 12°C/h.
Smeltereologi.
Denne test utføres i et Instron kapillar-reometer. Ut fra reometertester kan den kraft som er nødvendig for å drive et materiale gjennom et kapillar av en viss størrelse under en viss spenning og temperatur oppnås. Reologitesten utføres ofte ved 204°C. Spenningen som benyttes under testingen er de som kommer nærmest opp til de som er typiske i ekstruderingsopera-sjoner.
Stivhet.
ASTM D747-70 testmetoden benyttes. Prøver skjæres av platen
i maskinretningen.
Densitet
Metode A-I fra ASTM D792-66 testmetoden benyttes.
Eksempel 1
Pellets av følgende bestanddeler ble blandet fysikalsk i et blandeapparat:
Blandingen ble ekstrudert i en konvensjonell 8,9 cm Welex-ekstruder med to luftekanaler og med en entrinns skrue med et forhold mellom lengde og diameter på 32:1 og ved en smeltetemperatur på 227°C. Ekstruderingsmassen ble ledet over kjølevalser ved ca. 66°C til dannelse av en plate. Den resulterende plate hadde følgende egenskaper:
Platen ble deretter matet til en termoformingsmaskin som hadde varmeelementene anbrakt over og under platen og hvor denne ble oppvarmet til dens mykningspunkt, dvs. den temperatur hvor den kan termoformes. Platen ble deretter intermitterende matet til en formingsstasjon som hadde former med en ønsket kopplik-nende utforming, som innvirker på den termoformbare plastplate slik at den ønskete utforming ble dannet. Koppene ble klippet av fra platen, utstyrt med kant, stablet og pakket.
Det avskårete avfall ble formalt og matet tilbake i blandeapparatet hvor det ble blandet med nytt materiale som forberedelse til fremstilling av ytterligere platemateriale.
Eksempel 2
Pellets av følgende bestanddeler ble blandet fysikalsk i et blandeapparat:
Blandingen ble ekstrudert i en 11,4 cm NRM-ekstruder med sylindersonene innstilt på 216-232°C og dysesonene innstilt på 232°C. En plate som besto av polymerblandingen ble fremstilt med ekstruderen arbeidende ved 127 omdr./min.
Platen ble matet inn i et Brown-termoformingsapparat (modell 46P), hvor platen ble oppvarmet til dens termoformingstemperatur. Derfra ble platen ført frem til en støpemaskin hvor det ble dannet kopper i kommersielle antall. De resulterende kopper ble skåret av fra platen, utstyrt med kanter og stablet på vanlig måte. Koppene var godtakbare for forbruker-anvendelse. Det avskårete skrapmateriale, som utgjorde ca. 50% av platen, kunne tilsettes til samme mengde ny polymerblanding til dannelse av ytterligere kopper eller andre ønskete gjenstander.
Eksempel 3
Det ble fremstilt en plate i en 11,4 cm NRM-ekstruder av en blanding av 64% polypropylen ("Exxon 316"), 30% krystallinsk polystyren ("Dow XP 71005.01") og 6% styren-butadien-styren-blokkopolymer ("Kraton 2113") med sylinder- og dysesonene innstilt på 232°C slik som beskrevet i eksempel 2. Platen ble ført over kromvalser med 19 m/min. ved en temperatur i den øvre valse på 66°C, en temperatur på 57°C i den midtre valse og en temperatur på 54°C i den nedre valse. Den fremstilte plate var utmerket av utseende og liknet på en styrenplate.
Platen ble innført i en Brown-termoformer 46P hvor de forskjellige varmeelementer var innstilt på fra 482 til 777°C og formet til lokk med en hastighet som var like stor som den som benyttes for polystyren i en normal kommersiell prosess. De resulterende lokk var utmerket av utseende og detalj.
Den dannete plate ble deretter anbrakt i en presse, og lokkene ble stanset ut av den fremstilte plate.
Kommersielt godtakbare lokk kan fremstilles av 50% plate-kapp og 50% ny polymerblanding.
Eksempel 4
Pellets av følgende bestanddeler ble blandet fysikalsk i et blandeapparat:
Blandingen ble ekstrudert i en 15,2 cm NRM-ekstruder som hadde et forhold mellom lengde og diameter på 24:1 hvor sylindersonene var innstilt på fra 213 til 232°C og dysesonene var innstilt på 232°C. Platen ble fremstilt med ekstruderen arbeidende ved 65 omdr/min.
Platen ble matet gjennom et Bellaplast-termoformingsapparat, og yoghurtbegre ble fremstilt med en hastighet som lå nært opp til den kommersielle hastighet som vanligvis benyttes for slagfast polystyren. Bellaplast-termoformingsapparatet er en annen type termoformingssystem enn Brown-systernet ved at Brown-systernet ekstruderer, kjøler platen og deretter gjenopp-varmer platen i en ovn og former det ferdige produkt. Bellaplast-systemet ekstruderer platen gjennom valser som kondisjonerer platen til riktig temperatur og deretter danner det ferdige produkt.
De resulterende beholdere hadde utmerkete detaljer. Den fremstilte plate ble deretter anbrakt i pressen, og begrene ble stanset ut av denne. Begrene ble utstyrt med kanter og deretter betrykket. Betrykkingen var tilfredsstillende, men om ønsket kan det benyttes flammebehandling for at betrykkingen skal feste seg bedre til begeret.
Begre ble med vellykket resultat fremstilt med 50% harpiks-blanding og 50% materiale som var formalt på nytt.
Begrene kunne ikke fremstilles med godt resultat når fremgangsmåten ble gjentatt under anvendelse av platemateriale av polypropylen.
Eksempel 5
Fremgangsmåten i eksempel 4 ble gjentatt med unntagelse av at et koekstrudert lag av vanlig krystallinsk polystyren (Monsanto HF777) ble ekstrudert på overflaten av platen som var fremstilt av polymerblandingen. Den koekstruderte plate ble ført gjennom Bellaplast-termoformingsapparatet, noe som resul-terte i dannelsen av kopper som hadde utmerkede detaljer. Koppene ble deretter avskjegget, utstyrt med kanter og betrykket.
Eksempel 6
Fremgangsmåten i eksempel 5 ble gjentatt under anvendelse av slagfast polystyren (Dow 412D) som det koekstruderte lag for å frembringe kommersielt godtakbare kopper.
Eksempel 7
Eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av polyetylen (Dow 550) istedenfor polypropylen i formuleringen. De termo-formete kopper var av utmerket kvalitet.
Eksempel 8
Eksempel 7 ble gjentatt med et lag av krystallinsk polystyren (Monsanto 777) koekstrudert på det som hud. Også i dette tilfelle var koppene av god kvalitet.
Eksempler 9- 17
Polymerblandinger som hadde følgende formuleringer ble ekstrudert til platemateriale og deretter termoformet til godtakbare beholdere som hadde en ønsket utforming på samme måte som beskrevet i eksempel 1:
Eksempler 18- 35
Plater fremstilt av blandinger av polypropylen og vanlig polystyren eller slagfast polystyren og 0-20% forlikelighetsmiddel ifølge fremgangsmåten som er angitt i eksempel 1 hadde de fysikalske egenskaper som er vist i tabellen nedenfor. Denne tabell inneholder ikke alle mulige variasjoner, men er bare representativ.
Som det fremgår av tabellen ovenfor dannes det i eksemplene 31, 32 og 33 hvor det anvendes enten 100% polystyren eller 100% polypropylen, et produkt som ikke har alle de fordelaktige egenskaper, såsom god slagfasthet ved lav temperatur, høyt Vicat-mykningspunkt, god termoformbarhet og utmerket fettbestandighet, som oppnås med polymerblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse. F.eks. er slagfastheten ved lav temperatur for 100% polystyren (eks. 32) eller 100% polypropylen (eks. 33) nokså lav. I eksempel 31, hvor det ble anvendt 100% slagfast polystyren, var spenningssprekkbestandigheten mindre gunstig.
Eksemplene 18 og 22 viser at blandinger av polystyren og polypropylen generelt ikke er tilstrekkelig forlikelige til å
oppnå fordelene med den foreliggende oppfinnelse. Således oppnås de fordelaktige trekk med den foreliggende oppfinnelse først når det anvendes en effektiv mengde av et egnet forlikelighetsmiddel, slik som ifølge eksemplene 19-21, 25 og 26. Som tabellen viser kan mengden forlikelighetsmiddel variere avhengig av de spesielle sammensetninger.
Claims (1)
- Termoformbar polymerblanding inneholdende 54-82 vekt% olefinpolymer, 15-40 vekt% styrenpolymer, samt 2-10 vekt% styren-butadien-styrenblokkopolymergummi som middel til bedring av forlikelighet mellom olefin- og styrenpolymerene i blandingen, karakterisert ved at styren-butadien-styren-blokkpolymeren har en mykhetsparameter på o minst 14 kg/cm 2 uttrykt ved 300% modulen og en smelteindeks på 10-22 g/10 min. ved betingelse G ifølge ASTM D 1238-73.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15835180A | 1980-06-11 | 1980-06-11 | |
| US06/225,674 US4386187A (en) | 1980-06-11 | 1981-01-16 | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811538L NO811538L (no) | 1981-12-14 |
| NO161683B true NO161683B (no) | 1989-06-05 |
| NO161683C NO161683C (no) | 1989-09-13 |
Family
ID=26854958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811538A NO161683C (no) | 1980-06-11 | 1981-05-07 | Termoformbar polymerblanding omfattende en olefinpolymer,en styrenpolymer og en styren-butadien-styren-blokkopolymer. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4386187A (no) |
| EP (1) | EP0042153B1 (no) |
| AR (1) | AR223427A1 (no) |
| AU (2) | AU541113B2 (no) |
| BR (1) | BR8103628A (no) |
| CA (1) | CA1166387A (no) |
| DE (1) | DE3176158D1 (no) |
| DK (1) | DK152658C (no) |
| GR (1) | GR75670B (no) |
| IE (1) | IE53313B1 (no) |
| MX (1) | MX158641A (no) |
| NO (1) | NO161683C (no) |
Families Citing this family (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1167711B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Laminato coestruso consistente in almeno un foglio di materiale polimerico a base di polistirene antiurto |
| IT1167713B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene |
| LU84720A1 (fr) * | 1983-03-29 | 1984-11-14 | Montefina Sa | Compositions polymeres ameliorees |
| US4690976A (en) * | 1983-08-01 | 1987-09-01 | The Dow Chemical Company | Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers |
| US4503187A (en) * | 1983-12-05 | 1985-03-05 | Mobil Oil Corporation | P-Methylstyrene copolymer blends |
| US4689367A (en) * | 1983-12-05 | 1987-08-25 | Mobil Oil Corporation | P-methylstyrene polymer blends |
| JPS60133039A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフィン重合体系二次加工用シート |
| DE3428496A1 (de) * | 1984-08-02 | 1986-02-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Modifizierte epdm-kautschuke, deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von schlagfesten vinylpolymeren und die so erhaltenen vinylpolymeren |
| CA1255835A (en) * | 1985-02-25 | 1989-06-13 | Jerry L. Hahnfeld | Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers |
| US5003007A (en) * | 1985-12-19 | 1991-03-26 | The Dow Chemical Company | Copolymer blends |
| US5003005A (en) * | 1985-12-19 | 1991-03-26 | The Dow Chemical Company | Copolymer blends |
| US4847326A (en) * | 1985-12-19 | 1989-07-11 | The Dow Chemical Company | Copolymer blends |
| US4704431A (en) * | 1986-04-04 | 1987-11-03 | The Dow Chemical Company | Blends of polypropylene and vinylaromatic/α-methylstyrene copolymers |
| US5395890A (en) * | 1987-09-14 | 1995-03-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene-based resin composition |
| US4767817A (en) * | 1987-03-09 | 1988-08-30 | The B. F. Goodrich Company | Mechanically compatible, polyphase blend of poly(vinyl chloride), chlorinated polyolefin, polyolefin, and graft copolymer of polyolefin, and rigid fiber-reinforced composite thereof |
| IT1223262B (it) * | 1987-12-11 | 1990-09-19 | Himont Inc | Composizioni elasto plastiche e procedimento per la loro preparazione |
| US5017653A (en) * | 1988-01-11 | 1991-05-21 | United Technologies Automotive Inc. | Low nerve, low temperature expandable, curable hot melt sealant |
| DE3804544A1 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-24 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse, verwendung derselben zur herstellung von formteilen und formteile daraus |
| US5106696A (en) * | 1988-11-15 | 1992-04-21 | Ferro Corporation | Polyolefins compatibilized with styrene copolymers and/or polymer blends and articles produced therefrom |
| US5034449A (en) * | 1989-09-11 | 1991-07-23 | Arco Chemical Technology, Inc. | Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins |
| US5503790A (en) * | 1989-10-05 | 1996-04-02 | Solo Cup Company | Method of producing disposable articles utilizing regrind polyethylene terephthalate (PET) |
| US4990558A (en) * | 1990-03-26 | 1991-02-05 | Himont Incorporated | Graft copolymer compositions |
| US4968747A (en) * | 1990-03-30 | 1990-11-06 | Arco Chemical Technology, Inc. | Compatibilized blends of crystalline propylene polymers and styrenic copolymers |
| FR2666838B1 (fr) * | 1990-09-19 | 1995-06-02 | Gerland | Revetements a base d'elastomeres thermo-plastiques notamment revetements de sols. |
| US5212239A (en) * | 1991-02-22 | 1993-05-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers |
| US5225483A (en) * | 1991-07-22 | 1993-07-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition of polypropylene and styrene copolymer resins |
| DE4126829A1 (de) * | 1991-08-14 | 1993-02-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| US5397842A (en) * | 1991-08-20 | 1995-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyolefin/segmented copolymer blend and process |
| DE4139627A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| DE4139827A1 (de) * | 1991-12-03 | 1993-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | Thermoplastische formmasse |
| US5532315A (en) * | 1991-12-20 | 1996-07-02 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
| US6008294A (en) * | 1991-12-20 | 1999-12-28 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
| WO1993013168A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | The Dow Chemical Company | Thermoformable, chemical resistant polymer blends |
| US5369174A (en) * | 1992-04-02 | 1994-11-29 | Phillips Petroleum Company | Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers |
| US5286791A (en) * | 1992-05-29 | 1994-02-15 | Himont Incorporated | Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene |
| US5372881A (en) * | 1992-06-10 | 1994-12-13 | Alliedsignal Inc. | Thermoformable polyolefin sheet |
| US5290822A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-01 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| US5225451A (en) * | 1992-08-27 | 1993-07-06 | Astro-Valcour, Inc. | Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same |
| CA2106258C (en) * | 1992-09-18 | 2003-11-04 | Gautam P. Shah | Moisture barrier film |
| US5264280A (en) * | 1992-09-21 | 1993-11-23 | Ferro Corporation | Multilayer thermoformable structure |
| US6045902A (en) * | 1992-11-06 | 2000-04-04 | Daicel Chemical Industries Ltd. | Easy tearable films and method of producing the same |
| CA2083908A1 (en) * | 1992-11-26 | 1994-05-27 | Kyosaku Sato | Polybutylene compatibilizers |
| US5378760A (en) * | 1993-11-10 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Blends of polystyrene/polypropylene grafted polymers and elastomeric tetrablock copolymers |
| CA2102985A1 (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-13 | Kyosaku Sato | Ester polymer compatibilizers |
| US5460818A (en) * | 1994-04-12 | 1995-10-24 | The Dow Chemical Company | Compatibilized blend of olefinic polymers and monovinylidene aromatic polymers |
| AU694983B2 (en) * | 1994-06-06 | 1998-08-06 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Novel compositions for dental floss |
| JPH08104785A (ja) * | 1994-10-05 | 1996-04-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
| US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
| US6027800A (en) * | 1997-12-19 | 2000-02-22 | Basf Corporation | High impact resistant, high gloss, and high environmental stress crack resistant thermoplastic manufactured articles |
| US6380305B1 (en) | 1997-12-19 | 2002-04-30 | Basf Corporation | High impact resistant, high gloss, and high environmental stress crack resistant polymeric compositions |
| KR100457940B1 (ko) * | 1997-12-27 | 2005-02-02 | 제일모직주식회사 | 그라프트 효율이 높은 폴리에칠렌/폴리스티렌 그라프트 공중합체의 제조방법 |
| US6063867A (en) * | 1998-02-12 | 2000-05-16 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Stable polymer blends from a two-step crosslinking process |
| US6359068B1 (en) | 1998-02-18 | 2002-03-19 | 3M Innovative Properties Company | High-friction polymer blends comprising polypropylene and thermoplastic block copolymers |
| US6646205B2 (en) | 2000-12-12 | 2003-11-11 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Electrical wire having a resin composition covering |
| US20050038185A1 (en) * | 2001-08-07 | 2005-02-17 | Green Polymer Technologies, Inc. | Multi-polymer blends |
| US20040122409A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Thomas Oomman Painumoottil | Enhanced elastomer blend |
| US20040266927A1 (en) * | 2003-06-27 | 2004-12-30 | Prejean George Wyatt | Filled blends of tubular reactor produced ethylene/alkyl acrylate copolymers modified with organic acids |
| DE102005060167B4 (de) * | 2005-12-01 | 2016-04-07 | Aptar Dortmund Gmbh | Abgabevorrichtung |
| US20080081861A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-03 | George Wyatt Prejean | Composition comprising ethylene copolymer |
| US20090047523A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Keedy Jr Vincent W | Production of discrete shaped article |
| US8242212B2 (en) * | 2010-03-31 | 2012-08-14 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene blends |
| CN103865188A (zh) * | 2014-04-09 | 2014-06-18 | 六安市洁美再生物资回收有限公司 | 一种混杂料改性的保温材料 |
| EP3144347A1 (en) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | Scg Chemicals Co. Ltd. | High impact polypropylene based compound |
| US20220033593A1 (en) | 2018-09-21 | 2022-02-03 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Thermoplastic polymer powders and use thereof for selective laser sintering |
| US20220168948A1 (en) | 2018-09-21 | 2022-06-02 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Method for selective laser sintering, using thermoplastic polymer powders |
| CN115368687A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-11-22 | 佳易容聚合物(上海)有限公司 | 一种苯乙烯-聚烯烃功能聚合物及其制备方法 |
Family Cites Families (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA698750A (en) | 1964-11-24 | The Dow Chemical Company | Polypropylene styrene butadiene rubber blends | |
| CA658186A (en) | 1963-02-19 | D. Murdock James | Polymeric compositions | |
| US2755270A (en) * | 1952-10-21 | 1956-07-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Compositions of styrene resins, butadiene rubbers and graft copolymers of styrenes of butadiene rubbers |
| US3010935A (en) * | 1957-10-23 | 1961-11-28 | Dow Chemical Co | Granules of alkenylaromatic hydrocarbon polymer-rubber compositions with improved extrusion characteristics |
| US3012282A (en) * | 1957-10-23 | 1961-12-12 | Dow Chemical Co | Method of making granules of alkenylaromatic hydrocarbon polymerrubber compositions with improved extrusion characteristics |
| US3018263A (en) * | 1957-11-14 | 1962-01-23 | Sun Oil Co | Process for the manufacture of low brittle point polypropylene compositions |
| BE619716A (no) | 1961-07-03 | |||
| US3210301A (en) * | 1961-07-25 | 1965-10-05 | Socony Mobil Oil Co Inc | Process of rubber wherein atactic polypropylene is added |
| NL288289A (no) * | 1962-01-29 | |||
| NL142968C (no) * | 1963-04-25 | |||
| DE1494602A1 (de) | 1963-05-21 | 1970-07-30 | Firestone Tire & Rubber Co | Neue harzartige Mischung |
| US3226453A (en) * | 1963-06-07 | 1965-12-28 | Standard Oil Co | Method of preparing blends of polystyrene, butadiene elastomer and graft copolymer of styrene on said elastomer |
| US3452120A (en) * | 1964-05-21 | 1969-06-24 | Phillips Petroleum Co | Blending solid olefin polymers with rubber |
| US3514417A (en) * | 1964-10-26 | 1970-05-26 | Mc Donnell Douglas Corp | Ethylene - propylene interpolymer rubber composition comprising a tackifier mixture containing polybutene as one compound and the preparation of tires from said rubber composition |
| FR1488559A (no) * | 1965-08-03 | 1967-10-27 | ||
| US3444268A (en) * | 1965-08-23 | 1969-05-13 | Monsanto Co | Polyblends comprising a vinyl chloride graft copolymer,butadiene-acrylonitrile copolymer,and a vinyl polymer |
| US3493480A (en) | 1965-09-10 | 1970-02-03 | Mitsubishi Petrochemical Co | Composition containing polypropylenevinylpyridine-acrylate ester graft copolymer |
| US3459830A (en) * | 1965-09-24 | 1969-08-05 | Shell Oil Co | Block copolymer-polyethylene compositions |
| US3445543A (en) * | 1965-12-13 | 1969-05-20 | Phillips Petroleum Co | Cured blend of diene block copolymer,olefin rubber and polystyrene |
| US3538192A (en) * | 1967-04-10 | 1970-11-03 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Preparation of rubber modified plastics |
| GB1245250A (en) * | 1967-09-25 | 1971-09-08 | Hercules Inc | Polyphase compositions and process for their preparation |
| US3492372A (en) * | 1968-05-09 | 1970-01-27 | Nat Starch Chem Corp | Hot melt adhesive composition based on an ethylene:propylene copolymer |
| US3630980A (en) * | 1968-06-25 | 1971-12-28 | Flintkote Co | Pressure-sensitive hot melt adhesives |
| US3862068A (en) * | 1968-06-28 | 1975-01-21 | Flintkote Co | Pressure-sensitive hot-melt adhesives |
| US3644249A (en) * | 1968-07-10 | 1972-02-22 | Mitsubishi Rayon Co | Polyvinyl chloride resin composition having excellent transparency, surface gloss and impact strength |
| FR1602517A (no) | 1968-08-14 | 1970-12-21 | ||
| US3595942A (en) * | 1968-12-24 | 1971-07-27 | Shell Oil Co | Partially hydrogenated block copolymers |
| US4031166A (en) * | 1970-01-29 | 1977-06-21 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends |
| US3689597A (en) * | 1970-06-26 | 1972-09-05 | Hercules Inc | Polyphase compositions and process for their preparation |
| US3810957A (en) * | 1970-08-10 | 1974-05-14 | Shell Oil Co | Selectively hydrogenated block copolymer-polystyrene blends |
| DE2061361C3 (de) | 1970-12-12 | 1979-01-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmasse |
| FR2120302A5 (no) * | 1970-12-29 | 1972-08-18 | Aquitaine Total Organico | |
| US3947536A (en) * | 1971-10-04 | 1976-03-30 | Denki Kagaku Kogyo K.K. | Process for preparing a film of a tapered copolymer of styrene-butadiene or mixtures thereof |
| US3907929A (en) * | 1972-01-05 | 1975-09-23 | Gen Tire & Rubber Co | Compatible three-component polymer alloys |
| US3868433A (en) * | 1972-04-03 | 1975-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Thermoplastic adhesive compositions |
| US3849516A (en) * | 1972-04-03 | 1974-11-19 | Exxon Research Engineering Co | Grafted polyolefins as stabilizer components in polyolefins |
| US3835201A (en) * | 1972-08-29 | 1974-09-10 | Uniroyal Inc | Thermoplastic blend of copolymer rubber and polyolefin plastic |
| US3825622A (en) * | 1972-11-20 | 1974-07-23 | Union Carbide Corp | Impact modified blends of vinyl chloride polymers,lactone graft copolymers and styrene-dien-styrene block copolymers |
| US3873643A (en) * | 1972-12-18 | 1975-03-25 | Chemplex Co | Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers |
| US3851014A (en) | 1973-01-09 | 1974-11-26 | Monsanto Co | Method for making rubber modified resins |
| US4020025A (en) * | 1973-05-08 | 1977-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Extrudable foamable composition comprising an olefin polymer, a styrene polymer and a hydrogenated styrene butadiene block copolymer |
| JPS5216496B2 (no) * | 1974-03-09 | 1977-05-10 | ||
| US4243766A (en) * | 1974-06-07 | 1981-01-06 | General Electric Company | Thermoplastic molding compositions of vinyl aromatic compound α,.beta. |
| US3984117A (en) * | 1975-03-17 | 1976-10-05 | Magnolia Coca-Cola Bottling Company | Locking device for freight carts |
| US4036912A (en) * | 1975-10-06 | 1977-07-19 | The B. F. Goodrich Company | Thermoplastic polymer blends of EP or EPDM polymer with crystalline polypropylene |
| CA1067388A (en) * | 1975-10-22 | 1979-12-04 | Ernest J. Buckler | Filled-polystyrene laminates |
| US4046840A (en) * | 1976-02-23 | 1977-09-06 | The B. F. Goodrich Company | Thermoplastic polymer blends of an EPDM polymer having a high ethylene length index with polyethylene |
| US4107130A (en) * | 1976-06-07 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Multicomponent polyolefin-block copolymer-polymer blends |
| FR2356694A1 (fr) | 1976-07-01 | 1978-01-27 | Siamp Cedap Reunies | Nouveau melange de matieres plastiques |
| US4076669A (en) * | 1976-09-03 | 1978-02-28 | Phillips Petroleum Company | Amorphous polypropylene in hydrogenated rubbery block copolymers |
| US4098734A (en) * | 1977-03-17 | 1978-07-04 | Monsanto Company | Polymeric alloy composition |
| US4197377A (en) * | 1977-06-13 | 1980-04-08 | The Firestone Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer compositions |
| US4188432A (en) * | 1978-03-30 | 1980-02-12 | Shell Oil Company | Articles resistant to attack by fatty substances, made from polystyrene blends, and compositions |
| JPS5920557B2 (ja) * | 1978-06-29 | 1984-05-14 | 電気化学工業株式会社 | 包装体 |
| US4208315A (en) * | 1979-02-01 | 1980-06-17 | Shell Oil Company | Footwear composition of a blend of ethylene-vinyl acetate copolymer, poly(vinyl chloride) and a block copolymer |
| US4239673A (en) * | 1979-04-03 | 1980-12-16 | General Electric Company | Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin |
| US4242263A (en) * | 1979-10-30 | 1980-12-30 | General Electric Company | Composition of a polyphenylene ether, a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and a polyolefin |
-
1981
- 1981-01-16 US US06/225,674 patent/US4386187A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-05-07 NO NO811538A patent/NO161683C/no unknown
- 1981-05-11 DK DK207881A patent/DK152658C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-05-12 AR AR285285A patent/AR223427A1/es active
- 1981-05-13 AU AU70516/81A patent/AU541113B2/en not_active Ceased
- 1981-05-22 GR GR65033A patent/GR75670B/el unknown
- 1981-06-09 CA CA000379324A patent/CA1166387A/en not_active Expired
- 1981-06-09 BR BR8103628A patent/BR8103628A/pt unknown
- 1981-06-10 MX MX187738A patent/MX158641A/es unknown
- 1981-06-10 IE IE1283/81A patent/IE53313B1/en unknown
- 1981-06-11 DE DE8181104519T patent/DE3176158D1/de not_active Expired
- 1981-06-11 EP EP81104519A patent/EP0042153B1/en not_active Expired
-
1983
- 1983-12-02 AU AU21946/83A patent/AU548693B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8103628A (pt) | 1982-03-02 |
| EP0042153A3 (en) | 1982-01-06 |
| AU548693B2 (en) | 1986-01-02 |
| US4386187A (en) | 1983-05-31 |
| AU7051681A (en) | 1981-12-17 |
| EP0042153B1 (en) | 1987-05-06 |
| IE811283L (en) | 1981-12-11 |
| AU541113B2 (en) | 1984-12-13 |
| MX158641A (es) | 1989-02-21 |
| GR75670B (no) | 1984-08-02 |
| NO811538L (no) | 1981-12-14 |
| EP0042153A2 (en) | 1981-12-23 |
| AU2194683A (en) | 1984-03-29 |
| CA1166387A (en) | 1984-04-24 |
| NO161683C (no) | 1989-09-13 |
| DK152658B (da) | 1988-04-05 |
| IE53313B1 (en) | 1988-10-12 |
| DK207881A (da) | 1981-12-12 |
| DE3176158D1 (en) | 1987-06-11 |
| AR223427A1 (es) | 1981-08-14 |
| DK152658C (da) | 1988-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO161683B (no) | Termoformbar polymerblanding omfattende en olefinpolymer,en styrenpolymer og en styren-butadien-styren-blokkopolymer. | |
| US4386188A (en) | Thermoformable polymer blend composition | |
| US5460818A (en) | Compatibilized blend of olefinic polymers and monovinylidene aromatic polymers | |
| EP1802672B1 (en) | Improved rubber modified monovinylidene aromatic polymers and fabricated articles prepared therefrom | |
| US5726239A (en) | Monovinyl aromatic block copolymer containing compositions and microgranules and powders derived therefrom to be used in rotational molding and similar processes | |
| US5106696A (en) | Polyolefins compatibilized with styrene copolymers and/or polymer blends and articles produced therefrom | |
| JPS5941866B2 (ja) | 熱可塑性重合体積層品及びその製造方法 | |
| CN101039971B (zh) | 改进的橡胶改性单亚乙烯基芳族聚合物和由其制成的制品 | |
| US20020107323A1 (en) | Styrenic polymer compositions with improved clarity | |
| CA2581556A1 (en) | Asymmetric linear tapered monoalkenyl arene-conjugated diene block copolymers | |
| Niessner | Practical guide to structures, properties and applications of styrenic polymers | |
| JPH0637587B2 (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
| US7037976B2 (en) | Free flowing powder | |
| US20080051510A1 (en) | Asymmetric Linear Tapered Monoalkenyl Arene-Conjugated Diene Block Copolymers | |
| WO2005059026A1 (ja) | 重合体組成物からなる熱収縮性フィルム | |
| JPS6155535B2 (no) | ||
| EP2147050B1 (en) | Controlled gloss blends of monovinylidene aromatic and ethylene polymers | |
| CA1150925A (en) | Thermoforming process | |
| JP2612388B2 (ja) | スチレン系樹脂シート | |
| JPH04351649A (ja) | 強度、透明性に優れたスチレン系樹脂 | |
| JPH0987446A (ja) | 耐白化性透明ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用いたフィルムまたはシート |