NO161496B - Ny nikkelforbindelse i fast form. - Google Patents
Ny nikkelforbindelse i fast form. Download PDFInfo
- Publication number
- NO161496B NO161496B NO802573A NO802573A NO161496B NO 161496 B NO161496 B NO 161496B NO 802573 A NO802573 A NO 802573A NO 802573 A NO802573 A NO 802573A NO 161496 B NO161496 B NO 161496B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- nickel
- mol
- trifluoroacetate
- hydrocarbon
- hour
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 39
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title description 19
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- CXEPLQBYAGHFGV-UHFFFAOYSA-L ethyl hexanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical group [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCCCCC(=O)OCC CXEPLQBYAGHFGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- OHQRDLYKRQHRMX-UHFFFAOYSA-L ethyl hexanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical group [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCCCCC(=O)OCC OHQRDLYKRQHRMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- -1 nickel(II) compound Chemical class 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- OGKAGKFVPCOHQW-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O OGKAGKFVPCOHQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VBLNFWKVZVKXPH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F VBLNFWKVZVKXPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- LGEZYIULBITDDK-UHFFFAOYSA-L heptanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCCCCCC([O-])=O LGEZYIULBITDDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-N isocaproic acid Chemical compound CC(C)CCC(O)=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FARRLEZJEBMPSF-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);tetradecanoate;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FARRLEZJEBMPSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical class CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical class CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIONYIKHPASLHO-UHFFFAOYSA-M 2,2,2-tribromoacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(Br)(Br)Br QIONYIKHPASLHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGZJQBNNRIULSF-UHFFFAOYSA-L 2-ethylbutanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCC(CC)C([O-])=O CGZJQBNNRIULSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GOKCSTLYMIDNFH-UHFFFAOYSA-L 2-ethylbutanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCC(CC)C([O-])=O GOKCSTLYMIDNFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFQXDAVOBUSZSE-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;2-fluoroacetate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)CF.CCCCC(CC)C([O-])=O HFQXDAVOBUSZSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRBRWDTVXMLZTE-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCCCC(CC)C([O-])=O BRBRWDTVXMLZTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-ene Chemical class CCCCC=C(C)C WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical class CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 2-octene Chemical class CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUMRKXWAZBNESL-UHFFFAOYSA-L 3,3-dimethylbutanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CC(C)(C)CC([O-])=O GUMRKXWAZBNESL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KZUJAUCJGCAKBJ-UHFFFAOYSA-L 3,3-dimethylbutanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CC(C)(C)CC([O-])=O KZUJAUCJGCAKBJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AARMSDITQPELAG-UHFFFAOYSA-L 4-methylpentanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CC(C)CCC([O-])=O AARMSDITQPELAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- YMUXTOSXZZKDQR-UHFFFAOYSA-L decanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCCCCCCCCC([O-])=O YMUXTOSXZZKDQR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OADHVOIPJROKOP-UHFFFAOYSA-L decanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCCCCCCCCC([O-])=O OADHVOIPJROKOP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IGARGYRMXSJETO-UHFFFAOYSA-L heptanoate;nickel(2+);2,2,2-tribromoacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Br)(Br)Br.CCCCCCC([O-])=O IGARGYRMXSJETO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DXJLIYIAFGXNKI-UHFFFAOYSA-L heptanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCCCCCC([O-])=O DXJLIYIAFGXNKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DPAZUQYALUWLQJ-UHFFFAOYSA-L heptanoate;nickel(2+);2,2,2-triiodoacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(I)(I)I.CCCCCCC([O-])=O DPAZUQYALUWLQJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical class CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMXAEXVRSQDJQ-UHFFFAOYSA-L hexadecanoate;nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O MBMXAEXVRSQDJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FQKXZWMZVULYHU-UHFFFAOYSA-L hexanoate;nickel(2+);2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl.CCCCCC([O-])=O FQKXZWMZVULYHU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UQPSGBZICXWIAG-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide;trihydrate Chemical compound O.O.O.Br[Ni]Br UQPSGBZICXWIAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical class CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/16—Halogenated acetic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/16—Halogenated acetic acids
- C07C53/18—Halogenated acetic acids containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
- C07C53/21—Acids containing three or more carbon atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en ny nikkel(II)-forbindelse. Forbindelsen har god virkning som komponent i katalytiske preparater for oligomerisering av olefiner.
Uorganiske salter av toverdig nikkel er kjent. De er vanligvis oppløselig i vandig medium og har liten eller ingen oppløselighet i hydrokarbonmedium. Karboksylsyresalter av
toverdig nikkel med formelen (RCOO^Ni, hvor R er et substituert eller usubstituert hydrokarbylradikal, er derimot i regelen oppløselige, for en del i stor grad, i hydrokarbonmedia, forut-satt at radikalet R har et tilstrekkelig antall av karbonatomer. Denne egenskap er ofte ønsket når nikkelsaltene må anvendes som homogene katalysatorer, enten alene eller assosiert med Lewis-
syre, så som alkylaluminiumforbindelser. Bruken av uoppløse-
lige nikkelsalter som katalysatorer har flere kjente ulemper, særlig en svakere aktivitet sammenlignet med oppløselige salter og van-skeligheter ved anvendelsen, spesielt ved kontinuerlig industriell anvendelse hvor nøyaktige og spesielt lave andeler av katalysatoren må anvendes. Dette forklarer hvorfor det allerede er blitt fore-slått å fremstille oppløselige oligomeriseringskatalysatorer, så som katalysatorer for dimerisering eller ko-dimerisering av monoolefiner, ved omsetning av nikkelkarboksylater med hydrokarbylaluminiumhalogenider.
Bruken av disse katalysatorer oppviser imidlertid den ulempe
at den observerte aktivitet ved kontinuerlig drift ofte er lavere enn ved chargevise operasjoner og endog har tendens til å avta med tiden. Det er hittil ikke funnet noen tilfredsstillende forkla-ring på dette fenomen.
Den foreliggende oppfinnelse tar sikte på å tilveiebringe nye blandede nikkelforbindelser som er oppløselige i hydrokarbonmedium, og som ved anvendelse sammen med hydrokarbylaluminiumhalogenidcr i oligomeriscringsoperasjoner har øket katalytisk aktivitet og sta-bilitet, særlig når det gjelder kontinuerlige operasjoner. Denne aktivitet er endog høyere enn den som oppnås ved en kombinert anvendelse av et nikkelkarboksylat, en halogeneddiksyre og et hydrokarbylaluminiumhalogenid, som beskrevet i norsk utlegningsskrift nr. 149833. Disse nye forbindelser kan, assosiert med alkyl-aluminium-forbindelser, også anvendes som katalysatorer for diolefin-polymerisering.
Oppfinnelsen angår således en ny nikkelforbindelse i fast form, karakterisert ved at den har den generelle formel (Rq^COO) (R2COO)Ni, hvor % er et substituert eller usubstituert hydrokarbylradikal inneholdende 5-20 karbonatomer, og R2 er en halogenalkyl-gruppe inneholdende 1-3 karbonatomer. R^ kan eksempelvis være et alkyl-, cykloalkyl-, alkenyl-, aryl-,
aralkyl- eller alkaryl-radikal. Substituentene kan eksempelvis være hydroksygrupper. Halogenalkyl-grupper har formelen CmHpXg, hvor m er 1, 2 eller 3, p er 0 eller et helt tall og q
er et helt tall, og hvor p + q = 2m + 1. R2 er fortrinnsvis et halogenmetylradikal CXnH3_n, hvor X er fluor, klor, brom eller jod og n er et helt tall fra 1 til 3.
Den høye aktivitet av de katalytiske preparater som erholdes utfra ovennevnte nikkelforbindelser og hydrokarbylaluminiumhalogenider, er desto mer uventet som de katalytiske preparater fremstilt av nikkel-bis(halogenacetater) og hydrokarbylaluminiumhalogenider bare har en relativt liten aktivitet, sannsynligvis på grunn av uoppløseligheten av disse nikkelforbindelser i hydrokarbonmedia. De nye nikkelforbindelser ifølge oppfinnelsen har derimot en betydelig oppløselighet i hydrokarbonmedia, det vil si en oppløselighet på minst 0,1 g/l ved anvendelsesbetingelsene.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan fremstilles
ved at en blanding av de to syrene R-^COOH og R2C00H i hovedsakelig ekvimolare mengder omsettes med nikkelmctall eller et nikkeloksyd, -hydroksyd eller -karbonat. De kan også fremstilles i vandig medium ved at vannoppløselige alkalimetallsalter (innbefattende ammoniumsalter) av de to syrer R-^COOH og R2C00H i andeler som fortrinnsvis er hovedsakelig ekvimolare, bringes i kontakt med et i vann oppløselig salt av toverdig nikkel. Eksempler på egnede salter er nikkelklorid, nikkelbromid, nikkeljodid, nikkelsulfat og nikkel-nitrat og deres hydrater. Alkalimetallsaltene kan dannes in situ ved anvendelse av organiske syrer og omsetning i nærvær av en base som tilveiebringer alkalimetallet.
Reaksjonen utføres fortrinnsvis i et væskeformig tofasemedium omfattende en vandig fase og en med denne hovedsakelig ublandbar organisk fase bestående av alifatiske, cykloalifatiske eller aro-matiske hydrokarboner eller blandinger derav, eller av halogenerte hydrokarboner, for eksempel klorerte, fluorerte eller bromerte hydrokarboner. Det kan eksempelvis anvendes pentan, heptan, petrol-eter, nafta, cykloheksan, toluen, xylener, etylbenzen, metylen-klorid eller kloroform. Deretter fraskilles den vandige fase og alkalimetallsaltet som dannes ved dobbeltspaltning.
I henhold til en annen arbeidsmåte kan blandingen av alkalimetallsaltene av de to syrer R^COOH og R2COOH fremstilles i en lavere alkohol med eksempelvis 1-4 karbonatomer, for eksempel metanol eller etanol, hvoretter nikkelsaltet tilsettes. Etter omsetningen fjernes i det minste størsteparten av alkoholen ved destillasjon og erstattes med et hydrokarbon eller et halogenert hydrokarbon som beskrevet ovenfor. De uorganiske salter kan deretter fjernes ved filtrering.
I henhold til en modifisert utførelsesform kan blandingen
av alkalimetallsaltene av de to syrer R-^COOH og R2COOH fremstilles i et blandet medium omfattende en alkohol, for eksempel metanol eller etanol, og et hydrokarbon eller et halogenert hydrokarbon som beskrevet ovenfor. Sammensetningen av alkohol/hydrokarbon-blandingen kan velges etter ønske; eksempelvis kan blandingen ha samme sammensetning som den azeotrop som eventuelt dannes av de to oppløsningsmidler. Deretter kan alkoholen eller oppløsnings-middelblandingen fjernes.
En annen arbeidsmåte som også fører til forbin-
delsen (R1COO) (R2COO)Ni, består i at de to forbindelser (R-^COO) 2Ni og (R2COO)2Ni fremstilles separat, ifølge kjente metoder, hvoretter de to forbindelser omsettes i hovedsakelig ekvimolare andeler i et væskeformig medium omfattende et polart oppløsningsmiddel,
for eksempel vann eller en alkohol, og et ikke-polart oppløsnings-middel, for eksempel ot hydrokarbon eller et halogenert hydrokarbon, idet det polare oppløsningsmiddel deretter fjernes ved destillas jon.
Når det anvendes frie syrer som utgangs forbindelser, blir
den base som tilveiebringer alkalimetallet fortrinnsvis anvendt i hovedsakelig støkiometrisk mengde i forhold til de to syrer i form av eksempelvis natrium- eller kaliumhydroksyd eller de tilsvarende karbonater eller bikarbonater, eller ammoniakk.
Det kan imidlertid være fordelaktig, med sikte på å lette isoleringen av nikkelsaltet, å anvende et svakt underskudd, for eksempel 5-30%, i forhold til den støkiometriske mengde, av en av reaktantene, eksempelvis en underskuddsmengde av basen.
Syrene eller deres salter kan anvendes i støkiometriske andeler i forhold til nikkelsaltet, men ikke-støkiometriske andeler kan også anvendes. Således er et overskudd av nikkelsalt, for eksempel et molart overskudd på 5-20%, gunstig når det gjelder å utvinne et rent produkt.
Rekkefølgen ved tilførsel av reaktantene er ikke avgjørende. Man foretrekker imidlertid først å tilsette de to syrene, R-^COOH
og R2COOH, sammen med basen i et polart medium, hvorved saltene dannes, og deretter tilsette nikkelsaltet og hydrokarbonfasen.
Den andel av vann eller alkohol som anvendes er ikke
kritisk eller avgjørende; de beste resultater erholdes imidlertid i henhold til oppfinnelsen med den minimumsmengde som er nød-vendig for oppløsning av reaktantene ved reaksjonstemperaturen. Mengden av hydrokarbonfase må være tilstrekkelig til å oppløse
det blandede salt. Den avhenger da av reaktantenes natur; en fore-trukken mengde velges mellom 2 og 100 ganger mengden av vann eller alkohol.
Reaksjonstemperaturen avhenger av reaksjonsutstyret; man foretrekker imidlertid å oppvarme reaksjonsblandingen til kokning under atmosfærisk trykk, eller ved høyere eller lavere trykk,
inntil stabil farvning av den organiske fase. Denne operasjon kan ta fra 5 minutter til 5 timer, avhengig av koketemperaturen.
Den polare fase inneholdende de uorganiske salter kan fjernes ved dekantering. Det er imidlertid blitt observert,
at spesielt høye reaksjonshastigheter og utbytter av den ønskede nikkelforbindelse oppnås ved heteroazeotrop destillasjon av det polare oppløsningsmiddel. Denne destillasjon fortsettes fortrinnsvis inntil den polare fase er fullstendig fjernet. I dette tilfelle fraskilles de resulterende uorganiske salter ved dekantering eller filtrering. Oppløsningsmidlet, det vil si hydrokarbonet eller det halogenerte hydrokarbon, kan avdampes eller avdestilleres, og nikkelforbindelsen kan isoleres som et vanligvis amorft grønt fast stoff; for spesielle anvendelser kan den imidlertid anvendes som en oppløsning.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å anvende de organiske salter av toverdig nikkel som komponenter i et nytt katalysatorpreparat som kan anvendes for oligomerisering og spesielt dimerisering og trimerisering av monoolefiner. Dette nye preparat angår nærmere bestemt de kombinasjoner som erholdes når i det minste ett sådant nikkelsalt bringes i kontakt med i det minste ett hydrokarbylaluminiumhalogenid, eller omvendt.
De følgende forbindelser kan anvendes, alene eller som blandinger; listen er imidlertid ikke uttømmende: Nikkel-2-etyl-butyrat-trifluoracetat, nikkel-2-etylbutyrat-trikloracetat, nikkel-3,3-dimetylbutyrat-trifluoracetat, nikkel-3,3-dimetylbuty-rat-trikloracetat, nikke1-4-metylvalerat-trifluoracetat, nikke1-heksanoat-trikloracetat, nikke1-heptanoat-trifluoracetat, nikkel-heptanoat-trikloracetat, nikkel-heptanoat-tribromacétat, nikke1-heptanoat-trijodacetat, nikke1-2-etylheksanoat-trifluoracetat, nikkel-2-etylheksanoat-monofluoracetat, nikkel-2-etyl-heksanoat-trikloracetat, nikke1-2-etylheksanoat-dikloracetat, nikke1-2-etylheksanoat-monokloracetat, nikke1-2-etylheksanoat-tribromacetat, nikke1-2-etylheksanoat-trijodacetat, nikke1-oktoat-trifluoracetat, nikkel-oktoat-trikloracetat, nikkel-dekanoat-trifluoracetat, nikkel-dekanoat-trikloracetat, nikkel-myristat-trifluoracetat, nikkel-palmitat-trifluoracetat, nikkel-dodecy1-benzoat-trifluoracetat, nikke1-diisopropylsalicylat-trikloracetat, nikke1-myristat-pentafluorpropionat.
Foretrukne hydrokarbylaluminiumhalogenider faller under den generelle formel Al-pR^Y^ hvor R er en hydrokarbongruppe inneholdende opp til 12 karbonatomer, eller mer, så som alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, cykloalkyl; Y representerer halogen, dvs. fluor, klor,
brom eller jod; og hvor x og y har verdier på 2, 3 eller 4, idet x + y = 6. Eksempler på slike forbindelser er etylaluminiumseskvi-klorid, dikloretylaluminium, diklorisobutylaluminium, klordietyl-aluminium eller blandinger derav. Eksempler på katalysatorpre-parater er slike som består av hvilken som helst av de blandede nikkelforbindelser i listen ovenfor og hvilken som helst av de aluminiumforbindelser som er nevnt ovenfor.
Normalt utføres oligomeriseringen av monoolefiner i nærvær
av de ovenfor nevnte katalytiske preparater ved en temperatur på fra -20°C til + 80°C og ved slike trykkbetingelser at reaktantene i det minste for størstedelen bibeholdes i væskeformig eller kondensert fase.
Monoolefiner som kan dimeriseres eller oligomeriseres, er eksempelvis etylen, propylen, n-butener, n-pentener, enten i ren tilstand eller som blandinger, eksempelvis slik de erholdes fra synteseprosesser, for eksempel katalytisk krakking eller vanndamp-krakking. De kan ko-oligomeriseres enten innbyrdes eller med isobuten, for eksempel etylen med propylen og n-butener, propylen med
n-butener eller n-butener med isobuten.
Konsentrasjonen, uttrykt som nikkel, av det katalytiske preparat i oligomeriseringsreaksjonens væskeformige fase ligger normalt mellom 5 og 500 deler pr. million på vektbasis. Det molare forhold mellom hydrokarbylaluminiumhalogenid og nikkel for-bindelse ligger normalt mellom 1:1 og 50:1, mer fordelaktig mellom 2:1 og 20:1.
Fremgangsmåten kan utføres med separate charger, men gir et maksimum av fordeler når den utføres kontinuerlig. I dette tilfelle kan det anvendes en reaktor med et eller flere reaksjonstrinn i serie, idet olefin-chargen og/eller katalysatorbestanddelene tilføres kontinuerlig, enten til det første trinn eller til det første og hvilket som helst annet trinn. Det annet og n'te trinn kan også tilføres bare ytterligere mengder av én bestanddel i den katalytiske blanding.
Ved reaktorens utløp kan katalysatoren de-aktiveres på kjent måte, for eksempel med ammoniakk og/eller en vandig natriumhydroks-ydoppløsning og/eller en vandig svovelsyreoppløsning. De uomdan-nede olefiner og alkanene, om slike foreligger, blir deretter skilt fra oligomerene ved destillasjon.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen.
Den karakteristiske del av det infrarøde absorpsjonsspektrum
for de forbindelser som fremstilles i eksempler 1-5, er vist på fig. 1-5 ("Nujol" KBr) . A er bølgelengden i lim og B bølgetallet pr. cm.
Eksempel 1.
14,4 g 2-etyl-heksansyre (0,1 mol), 200 ml heptan,
11,4 g trifluoreddiksyre (0,1 mol), 10,6 g natriumkarbonat, 23,7 g nikkelklorid-heksahydrat (0,1 mol) og 25 ml vann tilføres suksessivt til en 500 ml reaksjonsbeholder av glass forsynt med en magnetisk rører og et apparat for hctcroazeotropisk destillasjon. Inn-holdet oppvarmes til kokning, og vann fjernes ved azeotropisk destillasjon. Et uoppløselig bunnfall inneholdende NaCl frafiltre-res og vaskes med heptan; den organiske fase inndampes under vakuum. Det blir tilbake et fast stoff med en intens grønn farge, hvilket ved elementaranalyse og infrarød spektrometri identifiseres som nikkel-2-etyl-heksanoat-trifluoracetat. Elementarana-lyse: beregnet for C1QH1504F3Ni: C = 38,1; H = 4,8; Ni = 18,7; funnet (%): C = 38,7; H = 5,6; Ni = 16,9. Infrarødt spektrum: karakteristiske bånd ved 1670 cm<-1> (CF3COO), 1575 og 1410 cm<-1 >(C7H15COO), 1205 og 1150 cm<-1> (CFg). 29,5 g av det blandede
salt er blitt oppnådd, tilsvarende et utbytte på 93,1%.
Det er blitt vist at ovennevnte salt er en kjemisk forbin-delse og ikke en fysisk blanding åv nikkel-trifluoracetat med nikkel-2-etyl-heksanoat. Nikkel-trifluoracetat er uoppløselig i hydrokarbon; hvis det var blitt dannet, ville det blitt eli-minert i fast tilstand, og utbyttet av hydrokarbonoppløselig for-bindelse ville vært langt lavere.
Eksempel 2.
Man går frem som i eksempel 1, idet man suksessivt til-
fører: 80 ml heptan, 5 ml vann, 0,91 g trifluoreddiksyre (8 x
-3 -3
10 mol), 1,04 g heptansyre (8 x 10 mol), 0,64 g natrium-
_ 2
hydroksyd (1,6 x 10 mol) og 2,81 g nikkelsulfat-heptahydrat
(10 mol). Det dannes et grønt fast stoff (vekt: 2,23 g,
utbytte 88,8%), hvilket identifiseres som nikkelheptanoat-trifluoracetat. Elementaranalyse: beregnet for CgH^O^F^Ni: C = 35,9; H = 4,3; F = 18,9; Ni = 19,6; funnet (%) C = 35,6; H = 4,5;
F = 18,7; Ni = 19,1. Infrarødt spektrum: karakteristiske bånd
ved 1675 cm<-1> (CF3COO) , 1570 cm"<1> (CgH^COO) , 1205 og 1150 cm<_1>(CF3).
Eksempel 3.
Man går frem som i eksempel 1 og omsetter: 80 ml heptan,
5 ml vann, 0,91 g tri fluoreddiksyre (8 x 10 -3 mol), 1,71 g myristinsyre (8 x 10 - 3 mol), 0,64 g natriumhydroksyd (1,6 x 10<-2 >mol) og 2,81 g nikkelsulfat-heptahydrat (10 -2 mol). Det erholdes et grønt fast stoff (2,80 g) som identifiseres som nikkelmyristat-trifluoracetat (utbytte 90,9%). Elementaranalyse: beregnet for <C>15H25°4F3Ni: C = 46,8; li = 6,5; F = 14,8; Ni = 15,3;
funnet (%) C = 47,7; H = 7,1; F = 14,4; Ni - 14,8. Infra-
rødt spektrum: karakteristiske bånd ved 1675 cm 1 (CF3COO), 1580
og 1410 cm"<1> (C12H25COO), 1205 og 1150 cm"1( CF3).
Eksempel 4.
Man går frem som i eksempel 1 og omsetter: 100 ml heptan,
25 ml vann, 5,75 g 2-etyl-heksansyre (4 x 10 <_2>mol), 6,55 g trikloreddiksyre (4 x 10 <2> mol), 3,20 g natriumhydroksyd (8 x 10~<2> mol) og 14,05 g nikkelsulfat-heptahydrat (5 x 10~2 mol). Det erholdes et grønt fast stoff (10,8 g) som identifiseres som nikkel-2-etyl-heksanoat-trikloracetat (utbytte 74,2%). Elementaranalyse: beregnet for C1Q<H>1504Cl3Ni: C = 32,9; H = 4,1; Ni = 16,2;
funnet (%) C = 37,5; H = 5,7; Ni = 15,2. Infrarødt spek-
trum: karakteristiske bånd ved 1655 cm<-1> (CC13C00), 1570 og 1410 cm<_1->(C7H15COO), 845 og 835 cm"<1> (CC13).
Eksempel 5.
Man går frem som i eksempel 1 og omsetter: 80 ml heptan,
5 ml vann, 0,91 g trifluoreddiksyre (8 x 10~<3> mol), 0,93 g
_3
4-metyl-valeriansyre (8 x 10 mol), 0,64 g natriumhydroksyd
(1,6 x 10 -2 mol) og deretter 2,81 g nikkelsulfat-heptahydrat (10 -2 mol). Det erholdes et grønt fast stoff (0,6 g) som identifiseres som nikkel-4-metyl-valerat-trifluoracetat (utbytte 26%). Elementaranalyse: beregnet for CgH^O^F^i: C = 33,4; H=3,8; Ni = 20,5; funnet (%): C = 33,3; H = 3,9; Ni = 20,1. Infra-rødt spektrum: karakteristiske bånd ved 1675 cm 1 (CF3COO),
1570 og 1410 cm"<1> (C^H^COO) , 1200 og 1145 cm<-1> (CF3) .
Eksempel 6.
Det anvendes en oligomeriseringsreaktor bestående av to
i serie anordnede reaksjonstrinn, hvert av disse bestående av en dobbeltmantlet sylindrisk stålreaktor med et innvendig volum på 0,25 liter, hvis temperatur reguleres ved hjelp av sirkulerende vann.
Til reaktoren i det første trinn innmates kontinuerlig
98 g/time av en fraksjon med den følgende sammensetning: propan 1,1 vekt%
isobutan 6,7 "
n-butan 2 3,0 "
1-buten 5,2 "
trans-2-buten 46,4 "
cis-2-buten 17,6
Til reaktoren tilføres også 0,031 g/time av nikkel-2-ctyl-heksanoat-trifluoracetat, fremstilt som i eksempel 1, som en opp-løsning i heptan, samt 0,194 g/time av dikloretylaluminium som en oppløsning i heptan. Det opprettholdes et trykk på 5 bar i reaktorene ved kontinuerlig uttagning av reaksjonsproduktet, og temperaturen holdes ved 42°C ved hjelp av sirkulerende vann.
Etter 4 timers forløp oppnås stabil stasjonær tilstand, tilsvarende en omdannelse av butener til oligomerer i det første trinn på 66% og en omdannelse på 75% ved utløpet av det annet trinn. Oligomerene består av 85% dimerer (n-oktener, metylheptener og dimetylheksener), 12% trimerer og 3% tetramerer.
Katalysatorsystemets aktivitet, uttrykt som hastighets-konstanten k (mol \l.time ^) definert ved relasjonen
2 -1-1
V = kC , hvor V er reaksjonshastigheten (mol.l .time ) og
C butenenes stasjonære konsentrasjon (mol/l) i trinnene er:
k (første trinn): 0,423 mol<->l.1.time<-1>
k (annet trinn): 0,106 mol-1.1.time 1
Eksempel 7.
Apparatet er det samme som i eksempel 6, og det tilføres kontinuerlig 0,83 g/time av den samme C^-fraksjon, 0,036 g/ time av nikkel-2-etyl-heksanoat-trikloracetat fremstilt som i eksempel 4 i form av en oppløsning i heptan, samt 0,194 g/time av dikloretylaluminium som en oppløsning i heptan.
Etter 4 timers forløp oppnås en stabil omsetningshastighet, tilsvarende en omdannelse av butener i det første trinn på
64% og en omdannelse på 77% ved utløpet av det annet trinn.
Katalysatorsystemets aktivitet, uttrykt som i eksempel 6, er:
k (første trinn) : 0,307 mol<-1>.1.time<-1>
k (annet trinn): 0,152 mol 1.l.time 1
Eksempel 8.
Dette eksempel er et sammenligningseksempel som illu-strerer fordelene med oppfinnelsen.
Apparatet er det samme som i eksempel 6. Det tilføres kontinuerlig 82 g/time av den samme C^-fraks jon, 0 ,052 g/time av et nikkelkarboksylat med et nikkelinnhold på 11 vekt%, blandet mod 0,011 g/time av trifluoreddiksyre i heptan, samt 0,194 g/time av dikloretylaluminium som en oppløsning, i heptan.
Mengden av nikkel, uttrykt som g/time av Ni-metall, er således den samme som i eksempel 6, hvilket tillater en direkte sammenligning mellom resultatene ved hjelp av konstanten k.
Den stasjonære omsetningshastighet som oppnås etter 4 timers forløp, tilsvarer en omdannelse på 57% i det første trinn og 68% ved utløpet av det annet trinn. Katalysatorsystemets aktivitet er således vesentlig lavere enn i eksempel 6:
k (første trinn): 0,193 mol<-1>.1.time<-1>
k (annet trinn): 0,067 mol .l.time
Eksempel 9.
14,4 g 2-etyl-heksansyre (0,1 mol), 100 ml metanol,
11,4 g trifluoreddiksyre (0,1 mol) og 8,0 g natriumhydroksyd
(0,2 mol) blir suksessivt tilført en 500 ml reaksjonsbeholder
av glass forsynt med en magnetisk rører og en tilbakeløps-innretning. Blandingen oppvarmes til kokning, og 35,1 g (0,125 mol) nikkelsulfat-heptahydrat tilsettes. Blandingen oppvarmes igjen under tilbakeløp. Metanol avdampes ved hjelp av en ro-terende fordampningsinnretning, og residuet opptas i toluen. Etter frafiltrering av de uoppløselige uorganiske salter avdestilleres toluen, og nikkel-2-etyl-heksanoat-trifluoracetat erholdes. Analysen stemmer med formelen cioH15°4F3Ni' 0<^ forbindelsen viser de samme karakteristiske bånd som produktet i eksempel 1.
Eksempel 10.
En oligomeriseringsreaktor med et innvendig volum på 35 1 mates kontinuerlig med 5 kg/time av en C^-fraksjon som hadde føl-gende sammensetning:
propan 20 vekt%
propylen 80 vekt%
0,273 g/time av nikkel-2-etyl-heksanoat-trifluoracetat som en oppløsning i isooktan og 1,65 g/time dikloretylaluminium som en oppløsning i isooktan tilsettes. Et trykk på 15 bar opprettholdes ved uttagning av reaksjonsprodukt og en temperatur på
42° C ved sirkulering av vann. Omdannelsen av propylen til oligomerer under konstante betingelser utgjør 90%, og de resulterende oligomerer består av 85% dimerer (n-heksener, metylpentener og di-metylbutener), 12% trimerer og 3% tetramerer.
Eksempel 11.
25 g NiO, 46 ml trifluoreddiksyre og 90 ml destillert vann innføres i en 1 liters reaksjonskolbe av glass forsynt med magnetisk rører og en destillasjonsinnretning. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp i to timer, hvoretter overskuddet av NiO frafil-treres. Det erholdes således en vandig oppløsning av nikkel-trif luoracetat , NMCF^COO^, i kvantitativt utbytte. 135 g nikkel-2-etyl-heksanoat (13% vekt% nikkel) av teknisk kvalitet, inneholdende 10% fri 2-etyl-heksansyre, oppløst i 500 ml heptan, tilsettes. Etter oppvarmning under tilbakeløp fjernes vann ved azeotropisk destillasjon. Etter at vannet er fullstendig fjernet,
fraskilles heptan ved avdampning under vakuum. Det erholdes således nikkel-2-etyl-heksanoat-trifluoracetat i et utbytte på 98%. Elementaranalyse: beregnet for cioH15°4F3N:i': c = 38,1;
H = 4,8; Ni = 18,7; funnet: C = 38,4; H = 5,4; Ni = 17,8. Det infrarøde spektrum viser de ventede karakteristiske bånd, som var de samme som i eksempel 1.
Ovennevnte nikkelforbindelse er blitt anvendt for fremstil-ling av en oligomeriseringskatalysator og for oligomerisering av en C^-fraksjon under de samme betingelser som i eksempel 6.
Omdannelsen var 66% i det første trinn og 75% ved utløpet av det annet trinn, og oligomerene viste hovedsakelig samme analyse som i eksempel 6.
Claims (3)
1. Ny nikkelforbindelse i fast form, karakterisert ved at den har den generelle formel (I^COO)(R2COO)Ni, hvor R1 er et substituert eller usubstituert hydrokarbylradikal inneholdende 5-20 karbonatomer, og R2 er en halogenalkyl-gruppe inneholdende 1-3 karbonatomer.
2. Nikkelforbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er nikkel-2-etylheksanoat-trifluoracetat.
3. Nikkelforbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er nikkel-2-etylheksanoat-trikloracetat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7922153A FR2464243A1 (fr) | 1979-09-03 | 1979-09-03 | Nouveaux composes du nickel, leur preparation et leur utilisation en tant que catalyseurs pour l'oligomerisation des olefines |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO802573L NO802573L (no) | 1981-03-04 |
NO161496B true NO161496B (no) | 1989-05-16 |
NO161496C NO161496C (no) | 1989-08-23 |
Family
ID=9229361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO802573A NO161496C (no) | 1979-09-03 | 1980-09-01 | Ny nikkelforbindelse i fast form. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4316851A (no) |
EP (1) | EP0024971B1 (no) |
JP (2) | JPS5636493A (no) |
CA (1) | CA1144935A (no) |
DE (1) | DE3061350D1 (no) |
DK (1) | DK159416C (no) |
FR (1) | FR2464243A1 (no) |
MX (1) | MX7258E (no) |
NO (1) | NO161496C (no) |
ZA (1) | ZA805426B (no) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2464243A1 (fr) * | 1979-09-03 | 1981-03-06 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux composes du nickel, leur preparation et leur utilisation en tant que catalyseurs pour l'oligomerisation des olefines |
JPS58180434A (ja) * | 1982-04-15 | 1983-10-21 | Nissan Chem Ind Ltd | 低級オレフインの二量化方法 |
FR2555570B1 (fr) * | 1983-11-29 | 1986-10-03 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition du nickel bivalent soluble dans les hydrocarbures |
FR2566770B1 (fr) * | 1984-06-27 | 1986-11-14 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore d'enlevement du nickel, de l'aluminium et du chlore des oligomeres d'olefines |
US5175326A (en) * | 1985-10-15 | 1992-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nickel containing organo-metallic compound as catalyst |
US4615790A (en) * | 1985-10-28 | 1986-10-07 | Shell Oil Company | Preparation of synthetic hydrocarbon lubricants |
US4677241A (en) * | 1986-08-15 | 1987-06-30 | Chevron Research Company | Olefin oligomerization process and catalyst |
US4959491A (en) * | 1987-03-11 | 1990-09-25 | Chevron Research Company | Detergent grade olefins, alkylbenzenes and alkylbenzene sulfonates and processes for preparing |
US5264115A (en) * | 1987-12-30 | 1993-11-23 | Compagnie De Raffinage Et De Distribution Total France | Process and apparatus for fluidized bed hydrocarbon conversion |
FR2650760B1 (fr) * | 1989-08-08 | 1991-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines |
US5196624A (en) * | 1990-04-27 | 1993-03-23 | Chevron Research And Technology Company | Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst |
US5196625A (en) * | 1990-04-27 | 1993-03-23 | Chevron Research & Technology Company | Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst |
US5059733A (en) * | 1990-06-22 | 1991-10-22 | Chevron Research And Technology Company | Process for making 1-hexene and high octane blending components |
US5057636A (en) * | 1990-06-22 | 1991-10-15 | Chevron Research And Technology Company | Process for recovering N-hexenes from a mixture of C6 olefin isomers by oligomerizing the branched-chain C6 olefin isomers in the mixture using a moderate strength acid catlyst |
FR2794038B1 (fr) * | 1999-05-27 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique amelioree et son application a l'oligomerisation des olefines |
JP2009197136A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Shoji Taoda | 蓄熱材及び保温・保冷用品・医療器具 |
JP6388243B1 (ja) | 2017-12-25 | 2018-09-12 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 前処理液、及び前記前処理液を含むインキセット |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2806867A (en) * | 1957-09-17 | Cfzxcfcl | ||
DE1196178B (de) * | 1960-12-03 | 1965-07-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von carbonsauren Salzen oder deren gegebenenfalls noch carbon-saeurehaltigen Loesungen |
DE1495783A1 (de) * | 1964-03-07 | 1969-04-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat |
BE789431Q (fr) * | 1966-11-15 | 1973-03-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de dimerisation et codimerisation |
FR1583616A (no) * | 1967-08-23 | 1969-11-21 | ||
FR1601121A (no) * | 1968-10-01 | 1970-08-10 | ||
US3836444A (en) * | 1968-10-01 | 1974-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Process for polymerizing conjugated diolefins using organic compounds of the transition metals as catalysts |
US3899474A (en) * | 1971-07-05 | 1975-08-12 | Inst Francais Du Petrole | Process for manufacturing hydrogenated polymers from conjugated diolefins |
CH574982A5 (no) * | 1972-06-21 | 1976-04-30 | Ciba Geigy Ag | |
US3920712A (en) * | 1973-05-14 | 1975-11-18 | Ciba Geigy Corp | Metal salts of benzoyloxybenzoates and compositions stabilized therewith |
DK386074A (no) * | 1973-08-07 | 1975-04-01 | Ciba Geigy Ag | |
FR2264082A1 (en) * | 1974-03-15 | 1975-10-10 | Mooney Chemicals | Hydrocarbon-soluble metal compsns., esp. siccatives - prepd. by heating a metal (cpd.), an organic acid and a glycol or glycol ether |
JPS5378949U (no) * | 1976-12-02 | 1978-06-30 | ||
FR2375160A1 (fr) * | 1976-12-24 | 1978-07-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation des composes insatures |
JPS5492901A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Nissan Chem Ind Ltd | Dimerization of isobutene-containing butenes |
FR2443877A1 (fr) * | 1978-12-11 | 1980-07-11 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des olefines |
GB2045797B (en) * | 1979-04-09 | 1983-01-06 | Ici Ltd | Process for producing digomers or co-oligomers from butene-2 |
FR2464243A1 (fr) * | 1979-09-03 | 1981-03-06 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux composes du nickel, leur preparation et leur utilisation en tant que catalyseurs pour l'oligomerisation des olefines |
FR2481950A1 (fr) * | 1980-05-08 | 1981-11-13 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique amelioree et son utilisation comme catalyseur d'oligomerisation des olefines |
-
1979
- 1979-09-03 FR FR7922153A patent/FR2464243A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-02-19 JP JP1964980A patent/JPS5636493A/ja active Granted
- 1980-08-07 EP EP80401164A patent/EP0024971B1/fr not_active Expired
- 1980-08-07 DE DE8080401164T patent/DE3061350D1/de not_active Expired
- 1980-09-01 NO NO802573A patent/NO161496C/no unknown
- 1980-09-01 DK DK372080A patent/DK159416C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-09-02 ZA ZA00805426A patent/ZA805426B/xx unknown
- 1980-09-02 MX MX809003U patent/MX7258E/es unknown
- 1980-09-03 CA CA000359509A patent/CA1144935A/fr not_active Expired
- 1980-09-03 US US06/183,792 patent/US4316851A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-27 US US06/248,582 patent/US4366087A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-09-28 US US06/425,347 patent/US4398049A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-08-19 JP JP62206188A patent/JPS6392616A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX7258E (es) | 1988-02-29 |
EP0024971B1 (fr) | 1982-12-15 |
ZA805426B (en) | 1981-09-30 |
NO161496C (no) | 1989-08-23 |
EP0024971A1 (fr) | 1981-03-11 |
US4398049A (en) | 1983-08-09 |
US4366087A (en) | 1982-12-28 |
DK372080A (da) | 1981-03-04 |
DE3061350D1 (en) | 1983-01-20 |
JPS637195B2 (no) | 1988-02-15 |
JPS6360042B2 (no) | 1988-11-22 |
FR2464243B1 (no) | 1983-12-16 |
FR2464243A1 (fr) | 1981-03-06 |
DK159416B (da) | 1990-10-15 |
DK159416C (da) | 1991-03-11 |
JPS6392616A (ja) | 1988-04-23 |
CA1144935A (fr) | 1983-04-19 |
NO802573L (no) | 1981-03-04 |
US4316851A (en) | 1982-02-23 |
JPS5636493A (en) | 1981-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO161496B (no) | Ny nikkelforbindelse i fast form. | |
KR100518501B1 (ko) | 촉매조성물 및 에틸렌을 특히 1-부텐 및/또는 1-헥센으로 올리고머화시키는 방법 | |
DE69506747T2 (de) | Herstellung von Olefinen | |
RU2744575C2 (ru) | Новая каталитическая композиция на основе никеля и лиганда фосфинового типа и основания льюиса и его применение в способе олигомеризации олефинов | |
JP2001219071A (ja) | 触媒組成物および特にエチレンの1−ヘキセンへのオリゴマー化方法 | |
US4283305A (en) | Catalyst composition and its use for oligomerizing olefins | |
JP4857269B2 (ja) | 線状アルファオレフィンの調製方法 | |
CN107207383B (zh) | 制备烯烃的低聚物的方法 | |
US5220088A (en) | Process for dimerizating n-butene | |
US5166114A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
US20140088332A1 (en) | Process for the production of 1,3-butadiene implementing the oligomerization of ethylene and the dehydrogenation of the butenes that are obtained | |
NO301315B1 (no) | Katalysatorblanding og anvendelse derav for oligomerisering av mono-olefiner | |
US3420899A (en) | Process for the catalytic preparation of cyclododecatrienes-1,5,9 from conjugated diolefins and catalysts therefor | |
NO137048B (no) | Fremgangsm}te ved oligomerisering av olefiner, og katalytisk system for anvendelse ved denne. | |
KR20160125392A (ko) | α-올레핀 저중합체의 제조 방법 | |
JPS6340413B2 (no) | ||
JPH0441440A (ja) | 低級オレフィンの二量化方法 | |
KR20190040723A (ko) | 올레핀 올리고머화용 촉매계 |