NO158734B - Fremgangsmaate for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium. - Google Patents

Fremgangsmaate for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium. Download PDF

Info

Publication number
NO158734B
NO158734B NO801983A NO801983A NO158734B NO 158734 B NO158734 B NO 158734B NO 801983 A NO801983 A NO 801983A NO 801983 A NO801983 A NO 801983A NO 158734 B NO158734 B NO 158734B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
gallium
carbon atoms
rare earth
earth metals
Prior art date
Application number
NO801983A
Other languages
English (en)
Other versions
NO801983L (no
NO158734C (no
Inventor
Alain Leveque
Michel Triollier
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of NO801983L publication Critical patent/NO801983L/no
Publication of NO158734B publication Critical patent/NO158734B/no
Publication of NO158734C publication Critical patent/NO158734C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B58/00—Obtaining gallium or indium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
    • C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/276—Nitrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
    • C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/09—Reaction techniques
    • Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Eye Examination Apparatus (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at i et første trinn oppsluttes blandingen med en syre, i et annet trinn bringes den ved syreoppslutningen erholdte løsning i kontakt med en organisk fase som inneholder minst ett i vann uoppløselig ekstraksjonsmiddel, eventuelt oppløst i et løsningsmiddel, og bestående av et anionisk, solvatiserende eller kationisk ekstraksjonsmiddel for separering av gallium fra de sjeldne jordartsmetaller ved væske/ væske-ekstraksjon, i et tredje trinn utvinnes gallium fra den organiske fase etter den ovennevnte ekstraksjon og de sjeldne jordartsmetaller fra vannfasen eller gallium fra vannfasen og de sjeldne jordartsmetaller fra den organiske fasen.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-ene.
Oppfinnelsen vedrører spesielt utvinning av råprodukt for granater av gallium og sjeldne jordartsmetaller.
Utbyttet ved fremstilling av granater av gallium og sjeldne jordartsmetaller overstiger oftest ikke 40%. Dette skyldes forøvrig granatfremstillingen med smelterester, rester fra stenkuttingen og rester ved poleringen. Gjenvinningen av råprodukter fra disse forskjellige kilder utgjør et stort problem når man tar prisen på oksyder av gallium og sjeldne jordartsmetaller i betraktning. Den foreliggende fremgangsmåte tillater gjenvinning i meget godt utbytte, og i spesielle tilfeller med en meget høy renhet av på den ene side gallium og på den annen side de sjeldne jordartsmetaller.
I den foreliggende sammenheng menes med blandinger av
oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium blandinger av enkle oksyder av gallium og sjeldne jordartsmetaller, eller blandede oksyder inneholdende i det minste gallium og i det minste et sjeldent jordartsmetall. Med
sjeldne jordartsmetaller menes et element fra gruppen som utgjores av lantanidene (elementer med atomnummer fra 57 til 71) og yttrium (element med atomnummer 39).
Mer noyaktig inneholder blandingene av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium som man kan behandle med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen i det minste en blanding Ga203 og TI^O-j (TR representerer et element valgt blant gruppen som utgjores av sjeldne jordartsmetaller) og/eller et blandet oksyd med formel
(TR) (Ga) 0 hvori x, y, z er vilkårlige tall (TR
x y z
representerer i det minste et element fra gruppen som utgjores av sjeldne jordartsmetaller), idet det forstås at dette blandede oksyd kan inneholde andre elementer enn Ga og TR som substitusjon og/eller inklusjon i strukturen av det blandede oksyd.
Ved en foretrukket utforelsesform av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen behandles de blandede oksyder inneholdende i det minste gallium og i det minste et sjeldent jordartsmetall og/eller avfall og/eller rester fra deres fremstilling.
Som eksempler på blandede oksyder som kan behandles med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen nevnes: 1) Blandede oksyder med en struktur av granattypen:
Blant disse blandede oksyder kan nevnes dem med formel
hvori
TR er i det minste et element valgt blant gruppen som utgjores av gadolinium, yttrium, samarium og neodym
A er valgt blant gruppen inneholdende aluminium og
scandium
Man kan likeledes i denne klasse nevne blandede oksyder med formel:
TR^ er valgt blant gruppen som utgjores av yttrium og
lutetium
IR 2 er valgt blant gruppen som utgjores av samarium og
europium i treverdig tilstand
M er kalsium
Man kan likeledes i denne klasse nevne blandede oksyder med formel:
TR er i det minste et element valgt fra gruppen som
utgjores av gadolinium, samarium ., neodym;
M er valgt blant gruppen som utgjores av kalsium,
strontium, magnesium,
A er valgt fra gruppen som utgjores av tinn og zirkonium
Man kan likeledes i denne klasse nevne blandede oksyder med formel
TR er i det minste et element valgt fra gruppen som utgjores av yttrium, neodym, samarium, gadolinium;
M er valgt fra gruppen som utgjores av aluminium,
indium og scandium.
Man kan likeledes i denne klasse nevne blandede oksyder med formel: 2) Blandede oksyder med en struktur av typen orto-gallat.
I denne klasse kan nevnes blandede oksyder med formel:
hvori
TR er i det minste et element valgt blant gruppen som utgjores av yttrium, gadolinium, lutetium, lantan,
3) Blandede oksyder med struktur av spinelltypen:
I denne klasse kan nevnes blandede oksyder med formel .
hvori
M er et element valgt fra gruppen som utgjores av
magnesium, kalsium, barium og strontium;
4) Blandede oksyder med struktur av magneto-plumbitt.
I denne klasse kan nevnes blandede oksyder med formel:
hvori
M er et element valgt fra gruppen som utgjores av
magnesium, kalsium, strontium og barium,
TR er i det minste et element valgt fra guppen som utgjores av serium i treverdig tilstand og gadolinium,
Man kan mer spesielt behandle granater av gadolinium og gallium og/eller avfall og/eller rester fra deres fremstilling. Disse granater tilsvarer formelen Gd3 Ga5 012.
De rester fra fremstillingen som behandles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan spesielt skrive seg fra smelterester som er dannet under fremstillingen av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium og/eller kutterester og/eller rester fra deres polering.
Restene fra fabrikasjonen som behandles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er generelt blandede oksyder med feil i sammensetningen og/eller strukturen i forhold til definerte normer for disse produkter.
I visse tilfeller, og spesielt når man behandler rester fra kutting eller polering, kan det eventuelt være fordelaktig å fjerne organiske materialer inneholdt i disse rester ved fremgangsmåter som er vel kjent for den fagkyndige, f.eks. ved behandling over aktivt karbon, over adsorberende polymermaterialer eller ved ekstraksjon i en organisk fase som ikke virker kompleksdannende overfor gallium og sjeldne jordartsmetaller.
Det er en fordel ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen at den tillater behandling av alt slikt avfall og/eller rester uansett opprinnelsen.
Opplosningen av blandingen gjennomføres ved
oppslutning i surt miljo og dette sure miljo utgjores av rene eller fortynnede syrer, alene eller i blanding. Man anvender foretrukket i det minste en syre valgt fra gruppen som utgjores av saltsyre, salpetersyre, svovelsyre, perklorsyre, fosforsyre. Arten av syre velges foretrukket som en funksjon av det endelige separerings-trinn. Man anvender fordelaktig saltsyre eller salpetersyre.
OppslutningsbetLngelsene varierer alt etter den syre som anvendes og hastigheten.av oppslutningen avhenger spesielt av arten av syre, dens konsentrasjon og temperaturen. De beste betingelser oppnås generelt når oppslutningen gjennomfores med. rene konsentrerte syrer under koking.
Det er fordelaktig ved slutten av oppslutningen å bibeholde en viss rest^surhet. For dette formål kan man gjennomfore oppslutningen under tilbakelop og anvende et overskudd av syre i forhold til den stokiometriske mengde. Oppnåelsen av en restsurhet på over 2 N viser seg spesielt interessant.
Dimensjonen av de partikler som oppsluttes er ikke en kritisk faktor ved oppfinnelsen, men hvis man onsker en tilstrekkelig hurtig oppslutning er det fordelaktig å anvende partikler med meget fin kornstorreIse og foretrukket med diameter lavere enn omtrent 400 mikrometer og spesielt partikler med en diameter mellom 50 og 200 mikrometer fremmer oppslutningen.
Konsentrasjonen av oksyder opplost i de oppnådde opplosninger reguleres på kjent måte ved de betingelser som anvendes under oppslutningen. Det er fordelaktig med hensyn til det endelige separasjonstrinn å oppnå så
hoye konsentrasjoner som mulig og foretrukket på mer enn 100 g/l. I dette spesielle tilfelle med en oppslutning gjennomfort i surt miljo med saltsyre eller salpetersyre kan man oppnå konsentrasjoner på omtrent 400 g/l. oksyd opplost og dette er spesielt fordelaktig for separeringen.
Separasjonstrinnet med to opplosninger for gallium og sjeldne jordartsmetaller gjennomfores ved hjelp av væske/væske-ekstraksjon ved å bringe den vandige opplosning fra oppslutningen i kontakt med en organisk fase inneholdende i det minste et ekstraksjonsmiddel som er uopploselig i vann, eventuelt i opplosning i et opplosningsmiddel.
Ekstraksjonsmidlet som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen velges blant klassen av anioniske eks tråks jonsmidler, solvatiserende ekstraks jons-
midler eller kationiske ekstråksjonsmidler.
De anioniske ekstråksjonsmidler som anvendes er spesielt organiske forbindelser med lang kjede omfattende grupper av primære, sekundære eller tertiære aminer eller salter av ammonium, sulfonium, fosfonium eller kvaternære salter.
Hydrokarbonkjedene i disse forbindelser har generelt foretrukket mellom 5 og 30 karbonatomer.
Blant disse kan som eksempel nevnes:
- de produkter som fås i handelen under betegnelsen "Priméne JM" som utgjores av primære aminer med formel: hvori R er et hydrokarbonradikal med 18 til 24 karbonatomer , - de produkter som fås i handelen under betegnelsen "Amberlite LA-1" som utgjores av sekundære aminer med formel: hvori hydrokarbonradikalene R^, R2 og R^ er slik at summen av deres karbonatomer er mellom 12 og 14, - de produkter som fås i handelen under betegnelsen "Alamine 336" og "Adogen 364" som utgjores av tertiære aminer med formel R^N hvori hydrokarbonradikalet
R har 8 til 10 karbonatomer,
- de produkter som fås i handelen under betegnelsen "Adogen 464" og "Aliquat 336" som utgjores av kvaternaere ammoniumsalter med formel:
hvori hydrokarbonradikalet R har 8 til 10 karbonatomer og X representerer et anion, foretrukket klorid, nitrat eller sulfat,
- sulfoniumsalter med generell formel
hvori hydrokarbon-radikalet R har 10 til 18 karbonatomer og X står for et anion, foretrukket klorid eller nitrat.
Man kan likeledes nevne aminer og kvaternaere ammoniumsalter beskrevet i US patentskrift nr. 3.294.494 og 2.877.250.
Alt etter naturen av anionet tilstede i den vandige oppslutningsoppløsning, blir enten gallium eller sjeldne jordartsmetaller ekstrahert med anionisk ekstraksjonsmiddel i organisk fase. Gallium ekstraheres foretrukket i kloridmiljo mens derimot de sjeldne jordartsmetaller ekstraheres foretrukket i den organiske fase i nitrat- eller sulfat-miljo.
Videre kan i kloridmiljo alle de ovennevnte anioniske midler anvendes. I nitratmiljo anvendes foretrukket tertiære aminer eller kvaternære ammoniumsalter og i
sulfatmiljo anvendes foretrukket primære aminer.
For å fremme ekstråksjonen kan det være fordelaktig i kloridmiljo å tilsette saltsyre til den vandige fase. Det er fordelaktig at den molare konsentrasjon av syre
i den vandige fase i det minste er lik den molare konsentrasjon av gallium.
Det kan likeledes være fordelaktig, alt etter naturen av det anion som er tilstede i den vandige fase, å tilsette denne ikke-ekstraherbare noytrale salter, dvs. henhv. klorider, nitrater eller sulfater av alkalimetaller, jordalkalimetaller eller aluminium.
De solvatiserende ekstråksjonsmidler som anvendes er spesielt estere, etere, sulfoksyder, ketoner og alkoholer, noytrale organiske fosforforbindelser og trialkylaminoksyder.
Blant disse kan nevnes:
- estere med generell formel
hvori og R2 er aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med foretrukket minst 4 karbonatomer og f.eks. utgjores av etylacetat og butylacetat; - etere med generell formel R^ - 0 — R2 hvori R^ og R2 er aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. dietyleter og isopropyleter og di-n-butyleter; - sulfoksyder med generell formel
hvori R1 og R2 er aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. di-n-pentylsulfoksyd, di-n-oktyl-sulfoksyd og difenylsulfoksyd,
- ketoner med generell formel
hvori R^ og R2 er aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. diisopropylketon og metylisobutylketon og mesityloksyd. Anvendelse av ketoner utgjør en foretrukket utførelsesform.
- alkoholer med generell formel ROH hvori R er
et alifatisk og/eller cykloalifatisk hydrokarbonradikal med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. cyklo-heksanol, 1-n-heksanol, 2-etylheksanol, n-heptanol og n-oktanol Anvendelse av slike alkoholer utgjør en foretrukket utførelsesform.
- noytrale organiske fosforforbindelser med generell formel:
hvori R^, R2 og R^ står for aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. stearylester og cetyl-ester av fosforsyre, tributylfosfat, dibutyl-butylfosfonat, bis(2-etylheksyl)2-etyl-heksyl-fosfonat, bis(diklor-metyl)-butyl-fosfonat, tri-n-oktylfosfin-oksyd. Blant disse forbindelser anvendes foretrukket tributyl-fosfat. Anvendelse av slike organiske fosforforbindelser utgjør også en foretrukket utførelsesform.
- trialkylaminooksydene med generell formel R^N = 0 hvori R
er et alifatisk hydrokarbonradikal med foretrukket minst 4 karbonatomer som f.eks. trioktylaminoksyd.
Alt etter naturen av det anion som er tilstede i den vandige oppslutningslosning, blir enten gallium eller de sjeldne jordartsmetaller ekstrahert,foretrukket med det solvatiserende ekstråksjonsmiddel,i den organiske fase. I kloridmiljo blir da gallium ekstrahert foretrukket mens i nitratmiljo er det de sjeldne jordartsmetaller som ekstraheres foretrukket i den organiske fase.
I kloridmiljo kan et hvilket som helst solvatiserende middel anvendes. I nitratmiljo anvendes foretrukket organiske fosforderivater og sulfoksyder.
Når man i kloridmiljo anvender solvatiserende ekstraksjonsmidler er det fordelaktig at den molare konsentrasjon av syre i den vandige fase i det minste er lik den molare konsentrasjon av gallium i den vandige oppslutningslosning, og for dette formåi kan det også være fordelaktig å tilsette saltsyre til oppslutningslosningen for å gjennomføre separeringen av oppløsningene av gallium og de sjeldne jordartsmetaller under fordelaktige betingelser.
For å fremme ekstråksjonen kan det være fordelaktig til den vandige fase å tilsette ikke-ekstraherbare noytrale salter som f.eks. klorider eller nitratet av alkalimetaller, jordalkalimetaller eller aluminium.
De kationiske ekstråksjonsmidler som anvendes er særlig organiske fosforholdige syrer, alifatiske eller aromatiske syrer, alifatiske, aromatiske eller cykloalifatiske halogenerte syrer, naftensyrer, fettsyrefraksjoner, sulfonsyrer, og p-diketoner.
Blant disse kan spesielt nevnes:
- organiske fosforholdige syrer med generelle formler: hvori og R2 står for alifatiske eller aromatiske hydrokarbonradikaler slik at det totale antall karbonatomer i disse grupper er minst lik 10. Foretrukket anvendes di(2-etyl-heksyl)fosforsyre og bis(2-etyl-heksyl )fosfonsyre; Anvendelse av slike syrer utgjør en foretrukket utf ørelsesf orm av oppfinnelsen. - alifatiske syrer hvori hydrokarbonradikalet har 3 til 20 karbonatomer, og spesielt butansyre, valerian-syre, oktansyre, kapronsyre, kaprylsyre, kaprinsyre, pelargonsyre og laurinsyre; Anvendelse av disse syrer utgjør også en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen. - alifatiske, aromatiske eller cykloalifatiske halogenerte syrer som f.eks. a-bromlaurinsyre;
- naftensyrer med folgende generelle formel:
hvori n ^ 1
- tunge fettsyrefraksjoner inneholdende særlig blandinger av syrer C5-C6, C7-Cg, Cg-C^, cio_Cl6'
<C>10"<C>13' <C>12"<C>16<?>
- sulfonsyrer som di-nonylnaftalen-sulfonsyre; - karboksylsyrer med den generelle formel:
hvori og R2 er eventuelt substituerte hydrokarbonradikaler og spesielt en handelsvanlig syre som er en blanding av mettede tertiære monokarboksylsyrer hvori R1 og R2 er hydrokarbonradikaler hvor summen av karbonatomer i de to radikaler er lik 6, 7 eller 8 og som fremstilles ved hjelp av oksosyntese ved å gå ut fra Cg-C^ olefiner; videre en tilsvarende syre hvori R^ er et heksylradikal og R2 er et oktylradikal; videre en syre som skriver seg fra karboksylering av Cg-olefiner og hvor R^ og R2 er hydrokarbonradikaler hvor summen av karbonatomer i de to radikaler er 7;
- P-diketoner som acetylaceton.
De selektiviteter som iakttas ved anvendelse av de kationiske ekstråksjonsmidler er generelt dårligere enn i tilfellet med anioniske og solvatiserende midler, og man anvender foretrukket de to sistnevnte klasser av eks tråks jonsmidler for. å oppnå effektive separasjoner under fordelaktige lonnsomme betingelser.
Mengdeforholdet av ekstraksjonsmiddel i den organiske fase er ikke kritisk og kan variere innen vide grenser. Imidlertid er det generelt fordelaktig at mengden er så stor som mulig. I tilfellet med anioniske eller kationiske ekstråksjonsmidler forer et mengdeforhold på mellom 10 og 40 volum% i forhold til den organiske fase til fordelaktige hydrodynamiske separasjonsbetingelser.
I tilfellet med solvatiserende ekstråksjonsmidler kan enkelte av dem (de mindre viskose) anvendes i ren tilstand, dvs. ufortynnet, idet dette er ytterst fordelaktig, idet det forer til hoye ekstraksjons-kapasiteter.
De opplosningsmidler som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er de vanlige opplosningsmidler som anvendes ved væske/væske-ekstråksjon. De kan anvendes alene eller i blanding. Blant disse kan nevnes alifatiske forbindelser som heptan, dodecan, heksan og petroleumsfraksjoner av kerosen-typen, videre aromatiske forbindelser som f.eks. benzen, toluen, etylbenzen,
xylen og fraksjoner av typen "Solvesso" og endelig halogenerte derivater av disse forbindelser som f.eks. kloroform og karbontetraklorid.
Den organiske fase kan likeledes inneholde modifiserende midler slik som det er vel kjent på dette område med væske/væske-ekstråksjon. Blant disse modifiseréBde midler kan nevnes alkoholforbindelser, spesielt tunge alkoholer hvor antallet karbonatomer er mellom 6 og 15 som n-dekanol og iso-dekanol og tunge fenoler som f.eks. nonyl-fenol.
Separasjonstrinnet for gallium og sjeldne jordartsmetaller i de to opplosninger forer til oppnåelse av en vandig opplosning som inneholder det eller de elementer som ikke ekstraheres fra oppslutningsopplosningen og en organisk opplosning som inneholder det eller de elementer som ekstraheres. Som det er beskrevet ekstraheres enten gallium eller de sjeldne jordartsmetaller i den organiske losning alt etter naturen av det anion som er tilstede i oppslutningslosningen.
Utvinningstrinnet til vandig losning av gallium eller de sjeldne jordartsmetaller som er ekstrahert i
den organiske losning gjennomfores slik at':
- når man anvender anioniske eller solvatiserende midler for separasjonen, bringes den organiske losning i kontakt med vann eller en svakt sur vandig losning hvor konsentrasjonen av H+ ioner foretrukket er lavere enn eller lik 0,1 N; det eller de ekstraherte elementer overfores fra den organiske fase til den vandige fase; - når man anvender kationiske midler for separeringen bringes den organiske losning i kontakt med en sterkt sur vandig losning. Den sterke syre som anvendes kan være lik eller forskjellig fra den syre som anvendes under oppslutningen, og det eller de ekstraherte elementer overfores fra den organiske fase til den vandige sure losning. Konsentrasjonen av den syre som anvendes innstilles som funksjon av naturen av ekstråksjonsmidlet og den konsentrasjon som sokes for det element som gjenvinnes i den vandige fase.
Ved å gå ut fra vandige noytrale eller sure losninger oppnådd på denne måte kan man gjenvinne gallium og sjeldne jordartsmetaller, eventuelt etter en komplementær rensing ved hjelp av kjente metoder.
Som det er vel kjent kan denne komplementære rensing for det eller de sjeldne jordartsmetaller bestå i utfelling av hydroksyder, oksalater eller karbonater og for gallium ved utfelling av gallin eller ved elektrolyse for å oppnå metallisk gallium.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tillater også
i visse tilfeller å oppnå en opplosning av gallium hvori renheten er slik at det derav kan fremstilles et oksyd av gallium med renhet tilstrekkelig for direkte fornyet anvendelse ved fremstillingen av blandede oksyder.
Trinnene med separering og utvinning kan gjennomfores i klassiske innretninger anvendt ved væske/væske-ekstraksjonsprosesser. Slike innretninger omfatter generelt flere systemtrinn med blandeinnretninger/ avsetningsinnretninger, eller fylte og/eller omrorte kolonner, midler for å gjennomfore ekstråksjonsoperasjon-ene, selektiv vasking og utvinning i vandig fase av de ekstraherte elementer.
De folgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
Det folgende eksempel illustrerer oppslutning av rester fra fabrikasjonen av granater av gallium og gadolinium Gd^ Ga^0^2 tilsvarende sammensetningen av gallium og gadolinium uttrykt som oksyder på 54 vekt% Gd20^ og 46 vekt% Ga2<0>3.
Man knuser restene for å oppnå et pulver hvor den midlere partikkeldiameter er omtrent 200 mikrometer
(90% av partiklene har en diameter mellom omtrent 100 og 300 mikrometer).
Et gram pulver bringes i kontakt under koking og tilbakelop med 2 5 ml syre med forskjellige konsentrasjoner i y timer under omroring. Den folgende tabell samler resultatene som oppnås med hensyn til vekt% granat som opploseliggjores og restsurhet av opplosningen for forsok A, B, C, D, E, F, G, H.
Eksempel 2
330 g pulver som oppnådd i eksempel 1 bringes i kontakt ved koking og under tilbakelop med 1 1 salpetersyre 10 N i 20 timer.
- utbyttet ved oppslutningen er mer enn 99%,
- restsurhet er 2 N.
Den oppnådde losning inneholder gallium og gadolinium med folgende konsentrasjoner:
Ga203 : 150 g/l tilsvarende Ga: 112 g/l
Gd203 : 176 g/l tilsvarende Gd: 153 g/l.
Separasjonen og utvinningen av gallium og gadolinium fra denne opplosning gjennomfores i et flertrinns apparat hvori de organiske og vandige faser sirkulerer i motstrom. Dette apparat er skjematisk fremstilt i vedfoyde figur og omfatter en ekstraksjons-seksjon E med 7 trinn, en selektiv vaskeseksjon L bestående av 6 trinn og en regenerasjonsseksjon R bestående av 4 trinn. Den organiske fase inneholdende ekstråksjonsmidlet sirkulerer i rekkefolge i seksjonene E, L og R i en mengde V. Tilforselslosningen (mengde VA) som skriver seg fra oppslutningen innfores i ekstraksjonsseksjonen. Opplosningen av ammoniumnitrat 4 M (mengde VL), som gjennomfdrer den selektive vasking innfores i seksjonen L. Den vandige losning inneholdende renset gallium gjenvinnes ved utgangen av ekstraksjonsseksjonen (mengde V + V ). I seksjonen R innfores en svakt sur vandig
il Xj
losning HN03 0,1 N (mengde VR). Denne vandige fase gjenvinnes ved utgangen fra seksjonen R. Den inneholder da renset gadolinium.
Den etterfølgende tabell, med referanse til figuren, oppgir de mengder som anvendes og de resultater som oppnås i dette tilfelle: 1) det anvendes et anionisk ekstråksjonsmiddel "Aliquat 336" (i form av nitrat) fortynnet til 0,5 mol/ liter i "Solvesso 150", 2) det anvendes et solvatiserende ekstraksjonsmiddel, nemlig tributylfosfat (T.B.P.) fortynnet til
50 volum% i kerosen.
Det konstateres at fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen tillater oppnåelse av rensede opplosninger inneholdende mindre enn 10 ppm av de respektive elementer Ga eller Gd i den annen opplosning.
Eksempel 3
330 g pulver som oppnådd i eksempel 1 bringes i kontakt under koking og tilbakelop med 1 liter saltsyre 10 N i 4 timer. Oppslutningsgraden var mer enn 99%.
Den oppnådde opplosning har folgende sammensetning:
Ga203 : 150 g/l tilsvarende Ga : 112 g/l
Gd203 : 176 g/l tilsvarende Gd : 153 g/l.
Separeringen og utvinningen av gallium og gadolinium fra denne opplosning realiseres i den samme flertrinns innretning som beskrevet i eksempel 2.
Saltsyrelosningen 0,1 N (mengde VTLi) som gjennomforer den selektive vasking innfores i seksjonen L. Den vandige losning inneholdende det rensede gadolinium gjenvinnes ved utgangen av ekstraksjonsseksjonen (mengde VA + VL).
I seksjon R innfores en svakt sur vandig losning av HC1 l0,l N (mengde VR). Denne vandige fase gjenvinnes ved utgangen av seksjonen R. Den inneholder da det rensede gallium.
Den etterfølgende tabell angir med henvisning til figuren de mengder som anvendes og de resultater som oppnås i dette tilfelle: 1) ved anvendelse av et anionisk ekstråksjonsmiddel: "Aliquat 336" (i kloridform) fortynnet til 0,5 mol/l i "Solvesso 150"; 2) ved anvendelse av et solvatiserende ekstråksjonsmiddel: tributylfosfat (T.B.P.) fottynnet til
50 volum% i kerosin.
Som i det foregående eksempel fremgår det at ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen i bare to trinn (oppslutning og separasjon ved hjelp av væske/væske-ekstraksjon) oppnås rensede opplosninger med meget fordelaktige okonomiske betingelser. Det bemerkes at gallium inneholdt i gadolinium er mindre enn 10 ppm.
I tilfellet med gadolinium inneholdt i gallium er den angitte renhet slik at den tilsvarer de analytiske grenser ved de anvendte mengdebestemmelser, men hvis man konsentrerer de oppnådde rensede opplosninger av gallium analyserer man effektivt mindre enn 10 ppm gadolinium i gallium.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium, karakterisert ved at i et første trinn oppsluttes blandingen med en syre, i et annet trinn bringes den ved syreoppslutningen erholdte løsning i kontakt med en organisk fase som inneholder minst ett i vann uoppløselig ekstraksjonsmiddel, eventuelt oppløst i et løsningsmiddel, og bestående av et anionisk, solvatiserende eller kationisk ekstraksjonsmiddel for separering av gallium fra de sjeldne jordartsmetaller ved væske/væske-ekstraksjon, i et tredje trinn utvinnes gallium fra den organiske fase etter den ovennevnte ekstraksjon og de sjeldne jordartsmetaller fra vannfasen eller gallium fra vannfasen og de sjeldne jordartsmetaller fra den organiske fasen.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at oppslutningen gjennom-føres ved hjelp av minst en syre valgt blant saltsyre, salpetersyre, svovelsyre, perklorsyre og fosforsyre ved anvendelse av syren i ren> konsentrert form under koking.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at oppslutningen skjer under tilbakeløpskjøling under anvendelse av et overskudd av syre i forhold til de støkiometriske forhold slik at reak-sjonsblandingens restsurhet ved avsluttet oppslutning er over 2 N.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at oksydblandingen er slik at den består av partikler med en diameter mindre enn 400 um, foretrukket 50-200 p.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som anionisk ekstraks jonsmiddel anvendes en orgainisk hydrokarbonkjedefor-bindelse med 5-30 karbonatomer og som inneholder tertiære aminogrupper eller kvaternaere ammonium-, sulfonium- eller fosfoniumgrupper, foretrukket tertiære aminer med formel R^N hvori hydrokarbonradikalet R har 8 til 10 karbonatomer, eller kvaternære ammoniumsalter med formel: hvori hydrokarbonradikalet R har 8 til 10 karbonatomer og X står for et anion, foretrukket klorid, nitrat eller sulfat, eller sulfoniumsalter med generell formel hvori hydrokarbonradikalet R har 10 til 18 karbonatomer og X står for et anion, foretrukket klorid eller nitrat.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som solvatiserende ekstraksjonsmiddel anvendes et keton, en alkohol eller en nøytral organisk fosforforbindelse valgt blant: ketoner med generell formel hvori og R2 er aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med minst 4 karbonatomer, alkoholer med generell formel ROH hvori R er et alifatisk og/eller cykloalifatisk hydrokarbonradikal med minst 4 karbonatomer, og nøytrale organofosforforbindelser med generell formel hvori R^, R2 og R^ står for aromatiske og/eller alifatiske hydrokarbonradikaler med minst 4 karbonatomer.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som kationisk ekstraksjonsmiddel anvendes enten organofosforsyrer med generell formel: hvori R^ og R2 står for alifatiske eller aromatiske hydrokarbonradikaler slik at summen av karbonatomer i disse to radikaler er minst lik 10; eller alifatiske karboksylsyrer hvori hydrokarbonradikalet har 3 til 20 karbonatomer, særlig karboksylsyrer med generell formel: hvori R^ og R2 er hydrokarbonradikaler som eventuelt er substituert, særlig v slike som er blandinger av mettede tertiære monokarboksylsyrer hvori R^ og R2 er slik at summen av karbonatomer i de to radikaler er lik 6, 7 eller 8; eller hvori R^ er et heksylradikal og R2 er et oktylradikal.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den organiske fase ytterligere inneholder minst et modifikasjonsmiddel som er en alkohol eller fenol med 6 til 15 karbonatomer.
NO801983A 1979-07-03 1980-07-01 Fremgangsmaate for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium. NO158734C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7917212A FR2460276A1 (fr) 1979-07-03 1979-07-03 Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO801983L NO801983L (no) 1981-01-05
NO158734B true NO158734B (no) 1988-07-18
NO158734C NO158734C (no) 1988-10-26

Family

ID=9227424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO801983A NO158734C (no) 1979-07-03 1980-07-01 Fremgangsmaate for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4927609A (no)
EP (1) EP0021990B1 (no)
JP (1) JPS569223A (no)
AT (1) ATE1896T1 (no)
AU (1) AU535196B2 (no)
BR (1) BR8004114A (no)
CA (1) CA1146761A (no)
DE (1) DE3061208D1 (no)
DK (1) DK285780A (no)
FI (1) FI64792C (no)
FR (1) FR2460276A1 (no)
IE (1) IE49849B1 (no)
NO (1) NO158734C (no)
PH (1) PH16384A (no)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3165589D1 (en) * 1980-12-05 1984-09-20 Rhone Poulenc Spec Chim Process for purifying a gallium solution by liquid-liquid extraction
US4375453A (en) * 1981-12-28 1983-03-01 Allied Corporation Recovery of gadolinium and gallium oxides
FR2532295A1 (fr) * 1982-08-26 1984-03-02 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues
FR2532296B1 (fr) * 1982-08-26 1985-06-07 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores
DE3235136A1 (de) * 1982-09-23 1984-03-29 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur abtrennung von gallium und indium aus waessrigen loesungen
US4400360A (en) * 1982-12-01 1983-08-23 Allied Corporation Recovery of gadolinium and gallium oxides
US4405568A (en) * 1982-12-20 1983-09-20 Allied Corporation Recovery of gadolinium and gallium oxides
JPS60166224A (ja) * 1984-02-03 1985-08-29 Mitsui Alum Kogyo Kk アルミニウム製錬ダストからのガリウムの回収方法
FR2562059B1 (fr) * 1984-04-02 1989-12-01 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide
NO158028C (no) * 1985-12-16 1988-06-29 Elkem As Utvinning av gallium.
FR2594429A1 (fr) * 1986-02-14 1987-08-21 Rhone Poulenc Chimie Procede d'elimination du plomb de terres rares
FR2600081A1 (fr) * 1986-03-19 1987-12-18 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation de terres rares
FR2616157A1 (fr) * 1987-06-02 1988-12-09 Pechiney Aluminium Procede d'extraction et de purification du gallium des liqueurs bayer
FR2617829A1 (fr) * 1987-07-10 1989-01-13 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques
FR2617828B1 (fr) * 1987-07-10 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants du type fluores
FR2624524B1 (fr) * 1987-11-24 1990-05-18 Metaleurop Sa Procede de traitement hydrometallurgique de solution de matieres galliferes
US5258167A (en) * 1990-06-01 1993-11-02 Lion Corporation Extractant for rare earth metal and method for extracting the same
FR2668763A1 (fr) * 1990-11-07 1992-05-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de separation de terres rares.
BR9605956A (pt) * 1995-12-13 1998-08-18 Cytec Tech Corp Processo para recuperar um elemento de terra rara a partir de uma soluçao ácida
JP4452837B2 (ja) * 2005-09-26 2010-04-21 国立大学法人静岡大学 抽出分離方法
RU2013153535A (ru) * 2011-05-04 2015-06-10 Орбит Элюминэ Инк. Способы извлечения редкоземельных элементов из различных руд
US8216532B1 (en) 2011-06-17 2012-07-10 Vierheilig Albert A Methods of recovering rare earth elements
RU2483131C1 (ru) * 2011-12-26 2013-05-27 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН Способ получения оксида скандия из красного шлама
RU2480412C1 (ru) * 2012-02-10 2013-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "СКАНТЕХ" Способ переработки красных шламов глиноземного производства
FR3001465B1 (fr) * 2013-01-30 2015-03-13 Eramet Procede d'extraction selective du scandium
RU2536714C1 (ru) * 2013-08-06 2014-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объдиненная Копания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов
RU2562183C1 (ru) * 2014-05-29 2015-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Кoмпания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Способ получения скандиевого концентрата из красного шлама
RU2613246C1 (ru) * 2016-06-09 2017-03-15 Акционерное общество "Научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (АО "Гипроцветмет") Способ извлечения скандия из продуктивных растворов
JP6797396B2 (ja) * 2016-07-29 2020-12-09 国立大学法人 宮崎大学 金属の抽出剤、金属の抽出方法、及び金属の回収方法
RU2647398C2 (ru) * 2016-08-04 2018-03-15 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" Получение скандийсодержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты
RU2630183C1 (ru) * 2016-11-11 2017-09-05 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" Способ извлечения скандия из красных шламов
CN116282078A (zh) * 2017-10-03 2023-06-23 阿克福特斯技术有限公司 盐回收溶液及使用盐回收溶液的方法
RU2684663C1 (ru) * 2018-05-07 2019-04-11 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ получения концентрата скандия из скандийсодержащего раствора
CN110055420A (zh) * 2019-04-06 2019-07-26 柳州呈奥科技有限公司 一种基于铟材料加工的提取方法
CN113636837A (zh) * 2021-08-23 2021-11-12 中国电子科技集团公司第九研究所 一种电磁性能不合格的石榴石微波多晶铁氧体材料的处理方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB991613A (en) * 1960-11-28 1965-05-12 Asahi Chemical Ind Process for the recovery of gallium
DE1190196B (de) * 1962-12-24 1965-04-01 Licentia Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinem Gallium oder hochreinen Galliumverbindungen
US3575687A (en) * 1969-09-12 1971-04-20 Molybdenum Corp Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions
US3582263A (en) * 1969-10-31 1971-06-01 Sylvania Electric Prod Solvent extraction process for separating gadolinium from terbium and dysprosium
US4041125A (en) * 1973-06-15 1977-08-09 Forskningsgruppe For Sjeldne Jordarter Process for separation of the lanthanides
FR2262699B1 (no) * 1974-02-28 1976-12-10 Commissariat Energie Atomique
US3920450A (en) * 1974-10-18 1975-11-18 Dowa Mining Co Solvent extraction of In and/or Ga
FR2397464A2 (fr) * 1977-07-13 1979-02-09 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
JPH0442765A (ja) * 1990-06-08 1992-02-13 Sony Corp リニヤモータ

Also Published As

Publication number Publication date
AU5979280A (en) 1981-01-15
DE3061208D1 (en) 1983-01-05
ATE1896T1 (de) 1982-12-15
NO801983L (no) 1981-01-05
EP0021990B1 (fr) 1982-12-01
NO158734C (no) 1988-10-26
FI64792B (fi) 1983-09-30
FI64792C (fi) 1984-01-10
IE49849B1 (en) 1985-12-25
PH16384A (en) 1983-09-19
FR2460276A1 (fr) 1981-01-23
EP0021990A1 (fr) 1981-01-07
CA1146761A (fr) 1983-05-24
BR8004114A (pt) 1981-01-27
DK285780A (da) 1981-01-04
AU535196B2 (en) 1984-03-08
JPS569223A (en) 1981-01-30
IE801366L (en) 1981-01-03
US4927609A (en) 1990-05-22
FI802123A (fi) 1981-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO158734B (no) Fremgangsmaate for behandling av blandinger av oksyder av sjeldne jordartsmetaller og gallium.
US5011665A (en) Nonpolluting recovery of rare earth values from rare earth minerals/ores
Preston et al. The recovery of rare earth oxides from a phosphoric acid by-product. Part 1: Leaching of rare earth values and recovery of a mixed rare earth oxide by solvent extraction
US5338520A (en) Recovery of neodymium/didymium values from bastnaesite ores
Brown et al. Solvent extraction used in industrial separation of rare earths
US4647438A (en) Separation of rare earth values by liquid/liquid extraction
CN101787451A (zh) 提高酸性磷型萃取剂萃取分离稀土元素效率的方法
US3110556A (en) Process for separating yttrium from the rare earths by solvent extraction
JPS6152085B2 (no)
US3751553A (en) Process for separating yttrium values from the lanthanides
US3966873A (en) Uranium complex recycling method of purifying uranium liquors
US3575687A (en) Process for the selective separation of rare earth metals from their aqueous solutions
US3077378A (en) Separation of europium from other lanthanide rare earths by solvent extraction
CN111575493B (zh) 一种高纯钪产品中杂质的去除方法
US3514267A (en) Batch separator of yttrium and rare earths under total reflux
AU593061B2 (en) Method for the removal of lead chlorides from rare earths
KR840001210B1 (ko) 희토류 산화물과 갈륨 산화물과의 혼합물 처리방법
US4964997A (en) Liquid/liquid extraction of rare earth/cobalt values
JPH01249624A (ja) 希土類元素とコバルトを含有する残留物の処理方法
Kostikova et al. Use of carboxylic acids in the extractive conversion of rare earth chlorides into nitrates
RU2211871C1 (ru) Способ переработки лопаритового концентрата
JPS61291416A (ja) 希土類元素の分離方法
JPS6158533B2 (no)
IE911114A1 (en) Process for the separation of yttrium
FR2678644A1 (fr) Procede de recuperation globale du thorium et des terres rares en milieu nitrate.