RU2536714C1 - Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов - Google Patents
Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2536714C1 RU2536714C1 RU2013137031/02A RU2013137031A RU2536714C1 RU 2536714 C1 RU2536714 C1 RU 2536714C1 RU 2013137031/02 A RU2013137031/02 A RU 2013137031/02A RU 2013137031 A RU2013137031 A RU 2013137031A RU 2536714 C1 RU2536714 C1 RU 2536714C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- scandium
- solution
- concentrate
- red mud
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к извлечению оксида скандия из красных шламов - отходов глиноземного производства. Способ включает выщелачивание красного шлама карбонатными растворами при одновременной газации шламовой пульпы газо-воздушной смесью, содержащей CO2, фильтрацию пульпы с получением скандийсодержащего раствора, последовательное отделение скандия от примесных компонентов, осаждение соединений скандия из очищенного раствора, фильтрацию, промывку и сушку осадка скандиевого концентрата. Выщелачивание красного шлама ведут с первоначальной виброкавитационной обработкой пульпы. Отделение скандия от примесных компонентов ведут сорбцией фосфорнокислыми ионитами. Десорбцию скандия из органической фазы ионитов осуществляют смешанными карбонатно-хлоридными растворами в пульсационном режиме с получением скандийсодержащего элюата, из которого осуществляют стадийное осаждение малорастворимых соединений скандия. При этом вначале ведут осаждение примесных компонентов с отделением осадка, являющегося титан-циркониевым концентратом, а затем проводят осаждение скандиевого концентрата. Техническим результатом является повышение степени извлечения скандия и упрощение процесса. 6 з.п. ф-лы, 5 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области цветной металлургии, а именно к извлечению скандия из красных шламов - отходов глиноземного производства.
Известен способ извлечения скандия при переработке бокситов на глинозем, включающий выщелачивание исходного продукта с последующим отделением раствора от осадка, осаждение введением в раствор раствора, содержащего гидроксид амфотерного металла-коллектора, последующую фильтрацию осадка и его промывку (патент RU №2201988, C22B 59/00, 3/04, 3/20, опубл. 10.04.2003 г.). Выщелачивание проводят водой или 5-12%-ным раствором карбоната или гидрокарбоната натрия или их смесью не менее 3 раз при температуре не выше 50°C в течение не менее 2 ч при соотношении Т:Ж=1:2,5-5,0 с использованием каждый раз новых порций продукта переработки бокситов в качестве исходного сырья. В качестве раствора, содержащего гидроксид амфотерного металла-коллектора, при осаждении используют раствор оксида алюминия или цинка в гидроксиде натрия и после его введения раствор выдерживают при температуре не ниже 80°C в течение не менее 2 ч. Осадок отделяют, промывают и обрабатывают 10-25%-ным раствором гидроксида натрия при нагревании до кипения, фильтруют и промывают 1-5%-ным раствором гидроксида натрия, затем полученный осадок растворяют в 1-5%-ной соляной кислоте, фильтруют и фильтрат подвергают обработке раствором аммиака или плавиковой кислоты с получением осадка, его сушкой и прокалкой. Обработку ведут 10-25%-ным раствором аммиака или 2-10%-ным раствором плавиковой кислоты с избытком 1-3% от стехиометрии.
К недостаткам данного способа относятся, во-первых, низкая степень извлечения скандия из исходного продукта - красного шлама, составляющая не более 10% на каждой стадии от содержания Sc2O3 в исходном красном шламе, во-вторых, получение бедного скандиевого концентрата (2-5% Sc2O3), обогащенного рядом вредных примесей (оксиды титана, циркония, алюминия, железа).
Известен способ получения скандиевого концентрата из красных шламов, включающий выщелачивание скандия из красного шлама методом карбонизации исходной шламовой пульпы (отношение Т:Ж=1:3,0-4,0) углекислым газом (CO2) из баллонов при температуре 35-40°C в присутствии фосфорнокислых ионитов (КФП-12 и/или АНКФ-80) при соотношении ионит : красный шлам, равном 1:50-80 в течение 6-10 часов (Сабирзянов Н.А., Яценко С.П. Гидрохимические способы комплексной переработки бокситов. - Екатеринбург, ИХТТ УрО РАН, 2006 г., с.242-243). Затем ионит отделяют от пульпы на грохоте и проводят десорбцию Sc2O3 (извлечение Sc2O3 из фазы ионита) смешанным карбонатно-хлоридным раствором, и далее из полученного Sc-содержащего элюата проводят осаждение скандиевого концентрата кипячением при значениях pH 12,0-13,0 в течение 0,5-1,0 часа.
Данный способ позволяет увеличить извлечение оксида скандия из красного шлама до 15,0-20,0%. Однако содержание Sc2O3 в скандиевом концентрате остается на низком уровне и составляет 1,5-3,0%. Это связано со значительным содержанием в концентрате прочих примесей и, прежде всего титана и циркония, поскольку они переходят в раствор при выщелачивании и осаждаются на смолах в больших количествах, чем скандий.
Наиболее близким к заявленному способу является способ получения оксида скандия из красного шлама - отхода производства глинозема, включающий многократное последовательное выщелачивание красного шлама смесью растворов карбоната и гидрокарбоната натрия, промывку и отделение осадка, введение в полученный раствор оксида цинка, растворенного в гидроксиде натрия, выдержку раствора при повышенной температуре и перемешивании, отделение осадка и его обработку раствором гидроксида натрия при температуре кипения, отделение, промывку и сушку полученного продукта с последующим извлечением оксида скандия известными методами (патент RU №2247788, C22B 59/00, C22B 3/04, C22B 3/20, C01F 17/00, опубл. 10.03.2005 г.). При выщелачивании через смесь растворов карбоната натрия и гидрокарбоната натрия пропускают газовоздушную смесь, содержащую 10-17% CO2 (по объему), выщелачивание повторяют до получения раствора с концентрацией по оксиду скандия не менее 50 г/м3, вводят в раствор твердый гидроксид натрия до концентрации 2-3,5 кг/м3 по Na2Oкаустическому и выдерживают при температуре не выше 80°C с последующим введением флокулянта, выдержкой и отделением осадка, являющегося титановым концентратом, полученный раствор подвергают электролизу с твердыми электродами при катодной плотности 2-4 А/дм2 и температуре 50-75°C в течение 1-2 ч для очистки от примесей, раствор оксида цинка в гидроксиде натрия добавляют в очищенный после электролиза раствор до соотношения ZnO:Sc2O3=(10÷25):1 и вводят флокулянт, выдержку раствора ведут при 100-102°C в течение 4-8 ч, обработку отделенного осадка ведут 5-12%-ным раствором гидроксида натрия при температуре кипения, снова вводят флокулянт, выдерживают и отделяют осадок.
Данный способ позволяет получить из 1 т красного шлама 58,0 г более богатого скандиевого концентрата с массовой долей Sc2O3 в среднем 30,0%, при извлечении в него оксида скандия 13,9%. Таким образом, при решении технологических задач получения богатых скандиевых концентратов из красного шлама по данному способу достигнут лишь один положительный технический результат - повышение содержания Sc2O3 в целевом продукте до 30,0%. Однако степень извлечения скандия остается низкой и не превышает 13,90%. Кроме того, для получения такого содержания Sc2O3 в концентрате (~30,0%) требуется многократное, не менее 10-ти раз, оборачивание первичного Sc-содержащего раствора на новый цикл выщелачивания свежей порции красного шлама, что снижает производительность технологического процесса в целом.
В основу изобретения положена задача, заключающаяся в разработке способа получения скандиевого концентрата из красного шлама, обеспечивающего, во-первых, увеличение степени извлечения скандия из красного шлама в первичный Sc-содержащий раствор при карбонизационном выщелачивании, во-вторых, получение очищенного от сопутствующих примесей и более концентрированного по скандию продуктивного раствора перед осаждением скандиевого концентрата.
Техническим результатом является повышение степени извлечения скандия из красного шлама в концентрат и упрощение технологического процесса получения целевого продукта.
Достижение вышеуказанного технического результата обеспечивается тем, что в способе получения скандиевого концентрата из красного шлама, включающем последовательное выщелачивание красного шлама карбонатными растворами при одновременной газации шламовой пульпы газо-воздушной смесью, содержащей CO2, фильтрацию карбонизированной шламовой пульпы с получением скандийсодержащего раствора, последовательное отделение скандия от сопутствующих примесных компонентов с соответствующим концентрированием, осаждение малорастворимых соединений скандия из очищенного раствора, фильтрацию, промывку и сушку осадка с получением скандиевого концентрата, карбонизационное выщелачивание красного шлама ведут с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы, отделение скандия от примесных компонентов с соответствующим концентрированием из полученного скандийсодержащего раствора ведут сорбцией фосфорнокислыми ионитами, десорбцию скандия из органической фазы ионитов осуществляют смешанными карбонатно-хлоридными растворами в пульсационном режиме с получением скандийсодержащего элюата, из которого осуществляют стадийное осаждение малорастворимых соединений скандия, при этом вначале ведут осаждение малорастворимых соединений примесных компонентов с отделением осадка, являющегося титан-циркониевым концентратом, а затем проводят осаждение скандиевого концентрата.
Выщелачивание скандия из красного шлама может быть проведено раствором гидрокарбоната натрия (NaHCO3) концентрацией 100-150 г/дм3 при температуре 55-65°C и продолжительности 4-6 часов, с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы при значениях окружной скорости при перемешивании 20-40 м/с и продолжительности 45-60 мин.
Сорбция скандия из полученного скандийсодержащего раствора фосфорнокислыми ионитами может быть проведена при температуре 70-80°C и удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час, а десорбция скандия может быть осуществлена смешанным карбонатно-хлоридным раствором при концентрации компонентов 130-150 г/дм3 Na2CO3 и 40-60 г/дм3 NaCl, удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час, и в пульсационном режиме при интенсивности пульсации 800-1000 кол/мин·мм.
Карбонатный раствор после сорбционного извлечения скандия может быть возвращен в начало процесса для осуществления последующего цикла карбонизационного выщелачивания скандия из красного шлама.
Полученный после десорбции скандийсодержащий элюат может быть возвращен на стадию десорбции необходимое количество раз до получения равновесной концентрации скандия в элюате.
Осаждение примесных компонентов из скандийсодержащего элюата, включая титан и цирконий, может быть проведено при температуре 80-90°C, значениях pH 9,0-10,0 и продолжительности 2-3 часа.
Осаждение малорастворимых соединений скандия из очищенного элюата может быть проведено при значениях pH 11,5-12,5, температуре 100-110°C и продолжительности 2-3 часа.
Благодаря карбонизационному выщелачиванию красного шлама с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы, отделению скандия от примесных компонентов с соответствующим концентрированием из полученного скандийсодержащего раствора сорбцией фосфорнокислыми ионитами, десорбции скандия из органической фазы ионитов смешанными карбонатно-хлоридными растворами в пульсационном режиме с получением скандийсодержащего элюата, из которого осуществляют стадийное осаждение малорастворимых соединений скандия, при этом вначале ведут осаждение малорастворимых соединений примесных компонентов с отделением осадка, являющегося титан-циркониевым концентратом, а затем проводят осаждение скандиевого концентрата, обеспечивается, во-первых, увеличение извлечения скандия из красного шлама в первичный Sc-содержащий раствор при карбонизационном выщелачивании, во-вторых, получение очищенного от сопутствующих примесей и более концентрированного по скандию продукционного раствора перед осаждением скандиевого концентрата, что в целом, существенно повышает извлечение скандия из красного шлама в целевой продукт - скандиевый концентрат.
Ведение выщелачивания оксида скандия из красного шлама раствором гидрокарбоната натрия (NaHCO3) концентрацией 100-150 г/дм3 при температуре 55-65°C и продолжительности 4-6 часов с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы при значениях линейной скорости перемешивания 20-40 м/с и продолжительности 45-60 мин способствует увеличению извлечения оксида скандия из красного шлама в первичный Sc-содержащий раствор.
За счет сорбции скандия из полученного скандийсодержащего раствора фосфорнокислыми ионитами при температуре 70-80°C при удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час и десорбции скандия в пульсационном режиме при пульсации 800-1000 кол/мин·мм, смешанным карбонатно-хлоридным раствором с концентрацией компонентов 130-150 г/дм3 Na2CO3 и 40-60 г/дм3 NaCl при удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час, исключаются промежуточные технологические операции - электролитическая очистка первичного скандийсодержащего раствора от примесей, необходимость использования коллектора (оксид цинка) для осаждения оксида скандия из первичного раствора с последующей щелочной обработкой осадка для получения скандиевого концентрата, а также обеспечивается получение более концентрированного (соответственно ~140 мг Sc2O3/дм3 и ~50 мг/дм3 у прототипа) продукционного раствора перед осаждением концентрата.
Возврат карбонатного раствора после сорбционного извлечения скандия в начало процесса для последующего цикла карбонизационного выщелачивания обеспечивает минимизацию потерь оксида скандия, т.к. недоизвлеченный на стадии сорбции (степень осаждения на смолу ~94,0%) ценный компонент находится в технологическом цикле в динамическом равновесии.
Повторное направление элюата на стадию десорбции до достижения равновесной концентрации Sc2O3 способствует, во-первых, повышению концентрации оксида скандия в продукционном растворе до 135-175 мг/дм3, что в два-три раза выше, чем у прототипа (~50 мг Sc2O3/дм3), и при этом значительно снижает продолжительность процесса осаждения скандиевого концентрата, а во-вторых, способствует сокращению материальных потоков, т.к. объем находящегося в обороте элюата для повышения в нем концентрации скандия примерно в 8-10 раз меньше, чем объем первичного Sc-содержащего раствора, оборачиваемого (по прототипу) не менее 10 раз, на стадии карбонизационного выщелачивания скандия.
Проведение первоначального осаждения примесных компонентов титана и циркония из скандийсодержащего элюата при температуре 80-90°C, значениях pH 9,0-10,0 и продолжительности 2-3 часа способствует сокращению материальных потоков при осаждении и фильтрации скандиевого концентрата, а также повышению в нем содержания оксида скандия.
Осаждение из очищенного от малорастворимых примесей продукционного раствора с повышенной концентрацией скандия при значениях pH 11,5-12,5 и продолжительности 2-3 часа способствует увеличению извлечения скандия в концентрат до ~70,0 г/т красного шлама относительно такового значения у прототипа, равного соответственно 58,0 г/т.
Способ получения скандиевого концентрата из красного шлама подтверждается следующими примерами.
Карбонизационное выщелачивание скандия проводят из производственной пульпы исходного красного шлама, имеющего следующий, средний химический состав:
твердая фаза, масс.%: 45,0 Fe2O3общ; 13,0 Al2O3; 9,0 CaO; 8,5 SiO2; 4,50 TiO2; 4,5 Na2O; 0,0125 Sc2O3; 0,16 ZrO2;
жидкая фаза, г/дм3: 5,0 Na2Oобщ; 4,0 Na2Oку; 3,0 Al2O3; значение pH 12,5 ед; отношение Т:Ж в пульпе равно, в среднем, 1,0:3,5.
Пример 1. В карбонизаторе (VРаб=30,0 дм3), имеющем газовый барботер и мешалку, работающую в нескольких режимах (в т.ч. - в виброкавитационном), проводится выщелачивание скандия из красного шлама гидрокарбонатом натрия при дозировке NaHCO3 100-150 г/дм3 пульпы, при температуре 55-65°C, при одновременной газации шламовой пульпы газо-воздушной смесью, содержащей 10-17% (объемных) CO2; общая продолжительность процесса выщелачивания (газации) составляет 4-6 часов, при этом производится первоначальная виброкавитационная обработка шламовой пульпы при значениях линейной скорости перемешивающего устройства 20-40 м/с и продолжительности 40-60 мин.
После общего окончания процесса выщелачивания скандия карбонизированную шламовую пульпу фильтруют, и полученный первичный Sc-содержащий раствор, имеющий следующий химический состав, г/дм3:
60,0 Na2Oобщ; 110,0 NaHCO3; 0,015 Al2O3; 0,007 Sc; 0,140 Ti; 0,080 Zr; 0,014 Fe; значение pH 8,0-8,5 - направляют на сорбционное извлечение и концентрирование скандия (см. Пример 2).
В табл.1 приведены результаты опытов по карбонизационному выщелачиванию красного шлама - содержание Sc+3 и извлечение скандия в раствор - в соответствии с параметрами заявляемого изобретения, а также при выходе за оптимальные пределы параметров.
Оптимальные условия процесса карбонизационного выщелачивания оксида скандия из красного шлама (оп.1-4) следующие: концентрация гидрокарбоната натрия NaHCO3 в жидкой фазе шламовой пульпы 100-150 г/дм3, продолжительность 4-6 часов, значение линейной скорости при виброкавитационной обработке ω=20÷40 м/с и продолжительность 45-60 мин.
При этом достигается существенное, на ~4,0-7,0%, увеличение извлечения Sc2O3 из красного шлама по сравнению с прототипом.
При выходе за оптимальные пределы параметров в меньшую сторону (оп.5-7) отсутствует положительный эффект - извлечение Sc2O3 из красного шлама составляет 12,0-14,0%, т.е. либо меньше таковой величины, чем у прототипа (оп.5-6), либо как у прототипа (оп.7).
При выходе за оптимальные пределы параметров в большую сторону (оп.10-12) при определенном увеличении извлечения Sc2O3 до 14,3-16,0%, ведение процесса нецелесообразно вследствие необходимости значительного увеличения концентрации NaHCO3 до 165 г/дм3 и продолжительности виброкавитационной обработки, т.е. увеличения энергетических затрат.
| Таблица 1 | |||||||
| Результаты экспериментов по извлечению скандия при оптимальном режиме карбонизационного выщелачивания красного шлама при прочих равных условиях (см. в тексте) | |||||||
| № опыта | Параметры выщелачивания | Извлечение Sc2O3, % | |||||
| Концентрация NaHCO3, г/дм3 | Значение ω, м/с | Время виброкавитац. обработки, мин | Время выщелачивания, ч | ||||
| По прототипу | 13,90 | ||||||
| Оптимальные пределы параметров | |||||||
| 1 | 100 | 40 | 60 | 6,0 | 18,0 | ||
| 2 | 125 | 30 | 50 | 6,0 | 24,0 | ||
| 3 | 125 | 40 | 50 | 5,0 | 21,0 | ||
| 4 | 150 | 20 | 45 | 4,0 | 20,5 | ||
| При выходе за оптимальные пределы параметров | |||||||
| 5 | 85 | 40 | 60 | 6,0 | 13,0 | ||
| 6 | 100 | 40 | 60 | 3,0 | 12,0 | ||
| 7 | 125 | 30 | 35 | 5,0 | 14,0 | ||
| 8 | 125 | 40 | 60 | 3,0 | 13,7 | ||
| 9 | 150 | нет | нет | 6,0 | 12,5 | ||
| 10 | 150 | 15 | 45 | 4,0 | 14,3 | ||
| 11 | 165 | 15 | 30 | 3,0 | 13,5 | ||
| 12 | 165 | 50 | 75,0 | 7,0 | 16,0 | ||
Пример 2. На первой стадии осуществляется получение Sc-содержащего раствора при оптимальных условиях, приведенных в примере 1.
На второй стадии из раствора, содержащего, г/дм3: 60,0 N2Oобщ; 110,0 
; 0,015 Al2O3; 0,007 Sc; 0,140 Ti; 0,080 Zr; 0,014 Fe; значение pH 8,0-8,5 - производят сорбцию скандия на фосфорсодержащих ионитах - катионит марки КФП-12, амфолит АНКФ-80.
Прочие равные условия:
- Оптимальный режим карбонизационного выщелачивания оксида скандия из красного шлама;
- Условия десорбции скандия: элюирующий раствор 150 г/дм3 Na2CO3 + 50 г/дм3 NaCl, удельная нагрузка по раствору 3,5 дм3/дм3·ч, интенсивность пульсации 900 кол/мин·мм, кратность рециркуляции (к)-4; (см. табл.3);
- Условия осаждения Ti-Zr концентрата следующие: t=85°C, значение pH 9,5, τ=2,5 час. (см. табл.4);
- Условия осаждения Sc-концентрата: значение pH 11,5, t=110°C, τ=3,0 час.
В таблице 2 приведены результаты опытов по сорбционному извлечению - удельная нагрузка по исходному раствору, содержание Sc2O3 в концентрате и выход последнего - в соответствии с параметрами заявляемого изобретения, а также при выходе за оптимальные пределы параметров.
Согласно данным, приведенным в табл.2, оптимальные условия сорбции скандия из первичного раствора, следующие:
- удельная нагрузка по исходному Sc-содержащему раствору 3,0-4,0 дм3 раствора/дм3 ионита в час;
- температура процесса 70-80°C.
При этом содержание Sc2O3 в первичном концентрате составляет ~24,5-27,8% при извлечении Sc2O3 - у прототипа ~17,4 мг Sc2O3/т красного шлама, т.е., в среднем, в 1,4 раза меньше, чем в заявленном изобретении.
При выходе за оптимальные параметры процесса сорбции в меньшую сторону - по удельной нагрузке и температуре процесса (оп.5, 6, 8 и 9) - сквозное извлечение оксида скандия в целевой продукт (концентрат) - составляет лишь 15,5-17,5%, что меньше или равно таковой величине у прототипа (оп.8), но при меньшем содержании Sc2O3 в концентрате, равном 24,0%, при 30,0% у прототипа.
При выходе за оптимальные параметры процесса сорбции в большую сторону - по удельной нагрузке или температуре процесса (оп.7 и 10) - сквозное извлечение Sc2O3 из красного шлама в концентрат находится либо незначительно больше, чем у прототипа (оп.7), либо меньше (оп.10) - при меньшем содержании оксида скандия в целевом продукте-концентрате: 23,0-25,0% относительно 30,0% у прототипа.
| Таблица 2 | |||||
| Результаты экспериментов по сорбции скандия из карбонатного раствора катионитом КФП-12 в оптимальном режиме при прочих равных условиях (см. в тексте) | |||||
| № опыта | Параметры процесса | Характеристика скандиевого концентрата | Извлечение Sc2O3, % | ||
| Удельная нагрузка по раствору, дм3/дм3·ч | Температура, °C | Содержание Sc2O3, % | Выход концентрата, г/т КШ | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| По прототипу | 30,0 | 58,0 | 17,4 | ||
| Оптимальные пределы параметров | |||||
| 1 | 3,0 | 70 | 24,5 | 82,8 | 20,3 |
| 2 | 3,5 | 80 | 26,5 | 105,0 | 27,8 |
| 3 | 3,5 | 75 | 24,7 | 98,8 | 25,0 |
| 4 | 4,0 | 80 | 27,0 | 86,7 | 23,4 |
| При выходе за оптимальные пределы параметров | |||||
| 5 | 2,5 | 60 | 21,5 | 72,0 | 15,5 |
| 6 | 2,5 | 70 | 22,0 | 75,0 | 16,5 |
| 7 | 4,5 | 70 | 25,0 | 74,0 | 18,5 |
| 8 | 2,5 | 80 | 24,0 | 73,0 | 17,5 |
| 9 | 3,5 | 60 | 23,5 | 71,0 | 16,7 |
| 10 | 4,5 | 90 | 23,0 | 74,0 | 17,0 |
Пример 3. Проводится получение Sc-содержащего раствора при оптимальных условиях, приведенных в примере 1, и сорбция скандия из данного раствора на катионите КФП-12 в оптимальных условиях, приведенных в примере 2.
В табл.3 приведены результаты опытов по десорбции скандия из фазы катионита КФП-12 элюирующим раствором, содержащим 150 г/дм3 Na2CO3 + 50 г/дм3 NaCl, в пульсационном режиме при следующих параметрах процесса: удельная нагрузка по раствору, интенсивность пульсации и кратность рециркуляции элюата на повторную десорбцию - в оптимальном режиме в соответствии с параметрами заявляемого изобретения, а также при выходе за оптимальные пределы параметров.
| Таблица 3 | |||||
| Результаты экспериментов по десорбции скандия карбонатно-хлоридным раствором в оптимальном режиме при прочих равных условиях (см. в тексте) | |||||
| № опыта | Параметры процесса | Концентрация оксида скандия в элюате, Sc2O3, % | Извлечение Sc2O3 в элюат, % | ||
| Удельная нагрузка по раствору, дм3/дм3·ч | Интенсивность пульсации, I - кол/мин·мм | Кратность рециркуляции (n) | |||
| Оптимальные значения параметров | |||||
| 1 | 3,0 | 900 | 4 | 135,0 | 92,5 |
| 2 | 3,5 | 800 | 3 | 105,0 | 91,0 |
| 3 | 3,5 | 1000 | 5 | 160,5 | 93,5 |
| 4 | 4,0 | 1000 | 5 | 175,0 | 94,0 |
| 5 | 4,0 | 800 | 4 | 145,0 | 91,5 |
| При выходе за оптимальные пределы параметров | |||||
| 6 | 2,0 | 700 | 3 | 92,0 | 84,0 |
| 7 | 2,0 | 1000 | 2 | 85,5 | 87,0 |
| 8 | 3,0 | 700 | 4 | 105,0 | 86,0 |
| 9 | 3,5 | 1000 | 2 | 80,0 | 90,0 |
| 10 | 4,0 | 700 | 5 | 125,0 | 86,0 |
| 11 | 5,0 | 700 | 3 | 94,0 | 83,0 |
| 12 | 5,0 | 900 | 2 | 75,0 | 84,5 |
Оптимальные условия процесса десорбции скандия:
- удельная нагрузка по элюирующему раствору (130-150 г/дм3 Na2CO3 + 40-60 г/дм3 NaCl) равна 3-4 дм3/дм3·час,
- интенсивность пульсации J=800-1000 кол/мин·мм,
- кратность рециркуляции n=3-5 (оп.1-5).
При выходе за оптимальные пределы параметров в меньшую сторону (оп.6, 7, 8, 9, 10) существенно снижается концентрация скандия в получаемом элюате, а также извлечение в элюат меньше 90,0% - минимально допустимая технологическая норма степени извлечения ценного компонента при десорбции. Это связано как с недостаточной удельной нагрузкой элюирующего раствора на десорбцию (2,0 дм3 раствора/дм3 ионита в час - оп.6, 7), так и с недостаточностью интенсивности пульсации - оп.8, 10 и кратности рециркуляции - оп.9.
При выходе за оптимальные пределы в большую сторону (оп.11, 12) также недостаточны как концентрация Sc2O3 в элюате, так и степень извлечения в элюат ≤85%, что связано уже с чрезмерно высокой удельной нагрузкой по элюирующему раствору, УН=5 ч-1, что приводит, во-первых, к снижению концентрации Sc2O3 в элюате из-за увеличения объема элюирующего раствора, а также к размыванию фронта процесса десорбции.
Пример 4. Проводится получение Sc-содержащего раствора, приведенных в примере 1, сорбция скандия катионитом КФП-12 в оптимальных условиях, приведенных в примере 2, десорбция скандия из фазы катионита смешанным карбонатно-хлоридным раствором в оптимальных условиях, приведенных в примере 3.
Из полученного элюата после десорбции, содержащего, мг/дм3: 82,5 Ti, 25,5 Zr и 35,0 Sc - проводится процесс предварительной очистки от сопутствующих скандию примесных элементов (Ti, Zr) для получения в последующем целевого продукта - скандиевого концентрата - с повышенным содержанием Sc2O3.
В табл.4 приведены результаты экспериментов по очистке Sc-содержащего элюата в оптимальном режиме согласно заявляемому изобретению, а также при выходе за оптимальные пределы параметров.
Оптимальные условия процесса осаждения Ti-Zr концентрата (оп.1-5):
- температура = 80-90°C;
- значение pH 9,0-10,0;
- продолжительность 2-3 часа.
При этом достигается максимальный коэффициент очистки - отношение концентрации скандия в очищаемом элюате к суммарной концентрации примесных компонентов (Ti+Zr) - равный 1,5÷2,0 - относительно такового в исходном элюате, равном 0,32.
| Таблица 4 | |||||||||
| Результаты экспериментов по очистке Sc-содержащего элюата от примесных компонентов (титана и циркония) в оптимальном режиме при прочих равных условиях (см. в тексте) | |||||||||
| № опыта | Параметры процесса | Концентрация компонентов, мг/дм3 | Соотношение Me:Sc | Коэф-т очистки*) | |||||
| t, °C | ед. pH | τ, ч | Ti | Zr | Sc | Sc:Ti | Sc:Zr | ||
| Исходный элюат | 82,5 | 25,5 | 35,0 | 0,42 | 1,37 | 0,32 | |||
| 1 | 80 | 10,0 | 2,0 | 14,0 | 8,5 | 33,5 | 2,4 | 3,94 | 1,49 |
| 2 | 85 | 9,5 | 3,0 | 13,0 | 5,5 | 33,0 | 2,54 | 6,0 | 1,78 |
| 3 | 85 | 10,0 | 2,5 | 11,5 | 6,0 | 33,0 | 2,87 | 5,5 | 1,89 |
| 4 | 90 | 9,0 | 2,5 | 12,0 | 6,5 | 32,5 | 2,71 | 5,0 | 1,76 |
| 5 | 90 | 10,0 | 3,0 | 10,0 | 5,8 | 31,5 | 3,15 | 4,2 | 2,00 |
| При выходе за оптимальные пределы параметров | |||||||||
| 6 | 75 | 8,5 | 2,0 | 47,5 | 15,5 | 34,5 | 0,73 | 2,23 | 0,55 |
| 7 | 80 | 8,5 | 2,0 | 38,0 | 12,5 | 32,0 | 0,84 | 2,56 | 0,63 |
| 8 | 85 | 9,0 | 1,5 | 27,5 | 10,0 | 32,8 | 1Д9 | 3,28 | 0,88 |
| 9 | 85 | 8,5 | 2,0 | 32,5 | 13,7 | 32,0 | 0,99 | 2,34 | 0,69 |
| 10 | 90 | 8,5 | 2,0 | 25,0 | 11,5 | 31,7 | 1,27 | 2,76 | 0,87 |
| 11 | 90 | 10,0 | 1,5 | 20,4 | 7,7 | 30,3 | 1,58 | 3,94 | 1,08 |
| 12 | 95 | 10,5 | 3,5 | 9,0 | 6,0 | 25,0 | 2,78 | 4,17 | 1,67 |
| *) Коэффициент очистки - отношение концентрации скандия в элюате к суммарной концентрации примесных компонентов (Ti+Zr) | |||||||||
При выходе за оптимальные пределы параметров в меньшую сторону (оп.6, 7, 8, 9) процесс очистки Sc-содержащего элюата от примесных компонентов (Ti, Zr) идет неэффективно: коэффициент очистки находится на уровне ~0,6÷0,9, что обуславливает получение в дальнейшем целевого продукта (концентрата) с пониженным содержанием Sc2O3.
Превышение технологических параметров процесса очистки выше оптимального предела (оп.10, 11, 12) хотя и обуславливает определенное повышение коэффициента очистки с ~0,9 до 1,67, однако, проведение процесса при прочих равных условиях при pH 8,5 (оп.10) и продолжительности 1,5 часа (оп.11) дает коэффициент очистки, не превышающий значение 1,0. Проведение процесса очистки Sc-содержащего элюата при повышенных значениях параметров: t=95°C, pH 10,5 и продолжительность 3,5 часа - дает значительный коэффициент очистки, равный 1,67, однако вызывает одновременно значительные потери скандия: концентрация Sc в элюате снижается с 35,0 мг/дм3 до 25,0 или на 28,5%.
Пример 5. Проводится получение Sc-содержащего раствора из красного шлама в оптимальных условиях, приведенных в примере 1, сорбцию и десорбцию скандия в оптимальных условиях, приведенных соответственно в примерах 2 и 3, предварительную очистку полученного Sc-содержащего элюата от примесных компонентов в оптимальных условиях, приведенных в примере 4.
Далее из полученного очищенного Sc-содержащего элюата, содержащего, мг/дм3: 11,5 Ti, 6,0 Zr и 33,0 Sc, значение pH 11,0 - проводили осаждение первичного скандиевого концентрата.
В табл.5 приведены результаты опытов по осаждению скандия (получение целевого продукта-концентрата) при оптимальном значении параметров процесса - значение pH, температура и продолжительность, - а также при выходе за оптимальные пределы параметров.
| Таблица 5 | ||||||||
| Результаты экспериментов по осаждению скандия из очищенного элюата при прочих равных условиях (см. в тексте) | ||||||||
| № опыта | Параметры процесса | Характеристика скандиевого концентрата | Извлечение Sc2O3, в концентрат, % | |||||
| Значение pH, ед. | t, °C | Продолжительность, ч | Содержание Sc2O3, масс.% | Выход концентрата, г/т КШ | ||||
| По прототипу | 30,0 | 58,0 | 17,4 | |||||
| Оптимальные пределы параметров | ||||||||
| 1 | 11,5 | 110 | 3,0 | 32,0 | 70,0 | 22,5 | ||
| 2 | 12,0 | 100 | 3,0 | 33,0 | 71,2 | 23,5 | ||
| 3 | 12,5 | 110 | 3,0 | 34,5 | 69,6 | 24,0 | ||
| 4 | 12,5 | 100 | 2,0 | 31,5 | 73,0 | 23,0 | ||
| 5 | 11,5 | 100 | 2,0 | 31,0 | 67,7 | 21,0 | ||
| При выходе за оптимальные пределы параметров | ||||||||
| 6 | 11,0 | 90 | 2,0 | 35,6 | 45,0 | 16,0 | ||
| 7 | 11,5 | 90 | 3,0 | 32,3 | 52,0 | 16,8 | ||
| 8 | 12,0 | 90 | 2,0 | 30,0 | 56,5 | 17,0 | ||
| 9 | 11,5 | 115 | 1,5 | 35,0 | 50,0 | 17,5 | ||
| 10 | 12,5 | 90 | 1,5 | 27,5 | 48,5 | 13,4 | ||
| 11 | 12,0 | 100 | 1,5 | 31,5 | 50,0 | 15,8 | ||
| 12 | 12,5 | 115 | 3,5 | 25,0 | 88,0 | 22,0 | ||
Оптимальными условиями процесса получения первичного скандиевого концентрата являются:
- температура 100-110°C;
- значение pH 11,5÷12,5;
- продолжительность процесса 2,0÷3,0 часа.
При этом достигаются следующие технологические показатели: содержание Sc2O3 в получаемом концентрате составляет, в среднем, 31,0-34,5%, при извлечении 21,24-24,0%, при соответствующих показателях прототипа: 30,0% и 17,8%
При выходе за оптимальные пределы параметров - значение pH, температура и продолжительность процесса в меньшую сторону (оп.6, 7, 8, 9) хотя и достигается значительное содержание Sc2O3 в концентрате, 30,0-35,0%, превышающие, в среднем, таковое значение прототипа (30,0%), однако сквозное извлечение из красного шлама, в среднем равное 16,8%, меньше, чем извлечение по прототипу, равное 17,4%.
При проведении процесса при оптимальных значениях pH, по пониженной температуре - 90°C и продолжительности процесса - 1,5 часа (оп.10, 11) - происходит не только снижение содержания Sc2O3 в концентрате до 27,5% (оп.10), но и снижение извлечения, в среднем, до 14,8%.
Проведение процесса осаждения при повышенных значениях параметров процесса - значение pH 12,5, температура 115°C и продолжительность 3,5 часа - вызывает существенное снижение содержания в концентрате до 20,0%. Это связано со значительным соосаждением в целевой продукт примесных компонентов, присутствующих в элюате (Ti, Zr и другие), что существенно увеличивает выход (количество) получаемого концентрата.
Таким образом, благодаря карбонизационному выщелачиванию красного шлама с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы, отделению скандия от примесных компонентов с соответствующим концентрированием из полученного скандийсодержащего раствора сорбцией фосфорнокислыми ионитами, десорбции скандия из органической фазы ионитов смешанными карбонатно-хлоридными растворами в пульсационном режиме с получением скандийсодержащего элюата, из которого осуществляют стадийное осаждение малорастворимых соединений скандия, при этом вначале ведут осаждение малорастворимых соединений примесных компонентов с отделением осадка, являющегося титан-циркониевым концентратом, а затем проводят осаждение скандийсодержащего концентрата, обеспечивается повышение извлечения оксида скандия в целевой продукт (концентрат), в среднем, до 23,5% относительно 17,4% по прототипу или на 32,0% больше, при обеспечении содержания на уровне ~32,5% (у прототипа 30,0%).
Claims (7)
1. Способ получения скандиевого концентрата из красного шлама, включающий последовательное карбонизационное выщелачивание красного шлама карбонатными растворами при одновременной газации шламовой пульпы газо-воздушной смесью, содержащей CO2, фильтрацию карбонизированной шламовой пульпы с получением скандийсодержащего раствора, последовательное отделение скандия от сопутствующих примесных компонентов с соответствующим концентрированием, осаждение малорастворимых соединений скандия из очищенного раствора, фильтрацию, промывку и сушку осадка с получением скандиевого концентрата, отличающийся тем, что карбонизационное выщелачивание красного шлама ведут с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы, отделение скандия от примесных компонентов с соответствующим концентрированием из полученного скандийсодержащего раствора ведут сорбцией фосфорнокислыми ионитами, десорбцией скандия из органической фазы ионитов, при этом десорбцию осуществляют смешанными карбонатно-хлоридными растворами в пульсационном режиме с получением скандийсодержащего элюата, из которого осуществляют стадийное осаждение малорастворимых соединений скандия, при этом вначале ведут осаждение малорастворимых соединений примесных компонентов с отделением осадка, являющегося титан-циркониевым концентратом, а затем проводят осаждение скандиевого концентрата.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что карбонизационное выщелачивание скандия из красного шлама ведут раствором гидрокарбоната натрия (NaHCO3) концентрацией 100-150 г/дм3 при температуре 55-65°C и продолжительности 4-6 часов, с первоначальной виброкавитационной обработкой шламовой пульпы при линейной скорости перемешивания 20-40 м/с и продолжительности 45-60 мин.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сорбцию скандия из полученного скандийсодержащего раствора фосфорнокислыми ионитами ведут при температуре 70-80°C и удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час, а десорбцию скандия осуществляют смешанным карбонатно-хлоридным раствором при концентрации компонентов 130-150 г/дм3 Na2CO3 и 40-60 г/дм3 NaCl, удельной нагрузке по раствору 3-4 дм3/дм3 ионита в час, и в пульсационном режиме при интенсивности пульсации 800-1000 кол/мин.мм.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что карбонатный раствор после сорбционного извлечения скандия возвращают в начало процесса для осуществления последующего цикла карбонизационного выщелачивания скандия из красного шлама.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный после десорбции скандийсодержащий элюат возвращают на стадию десорбции необходимое количество раз до достижения равновесной концентрации скандия в элюате.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение примесных компонентов из скандийсодержащего элюата, включая титан и цирконий, проводят при температуре 80-90°C, значениях pH 9,0-10,0 и продолжительности 2-3 часа.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение малорастворимых соединений скандия из очищенного элюата ведут при значениях pH 11,5-12,5, температуре 100-110°C и продолжительности 2-3 часа.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013137031/02A RU2536714C1 (ru) | 2013-08-06 | 2013-08-06 | Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013137031/02A RU2536714C1 (ru) | 2013-08-06 | 2013-08-06 | Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2536714C1 true RU2536714C1 (ru) | 2014-12-27 |
Family
ID=53287433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013137031/02A RU2536714C1 (ru) | 2013-08-06 | 2013-08-06 | Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2536714C1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2613238C2 (ru) * | 2015-07-22 | 2017-03-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения концентрата скандия из скандийсодержащего раствора |
| CN106868325A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 北京有色金属研究总院 | 一种盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中富集钪的方法 |
| RU2630183C1 (ru) * | 2016-11-11 | 2017-09-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ извлечения скандия из красных шламов |
| WO2018026308A1 (ru) | 2016-08-04 | 2018-02-08 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Получение скандий-содержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты |
| WO2018236240A1 (ru) | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ извлечения скандия из красного шлама глиноземного производства |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2460276A1 (fr) * | 1979-07-03 | 1981-01-23 | Rhone Poulenc Ind | Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium |
| US5338520A (en) * | 1986-03-19 | 1994-08-16 | Rhone-Poulenc Chimie | Recovery of neodymium/didymium values from bastnaesite ores |
| EP0775753A1 (en) * | 1995-11-22 | 1997-05-28 | PACIFIC METALS Co., Ltd. | Process for recovering scandium from nickel-containing oxide ore |
| WO2003010295A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Pacific Ore Technology (Australia) Ltd | Adaptation of bacteria for use in leaching |
| RU2201988C2 (ru) * | 2001-02-26 | 2003-04-10 | Институт химии твердого тела Уральского Отделения РАН | Способ извлечения скандия при переработке бокситов на глинозем |
| RU2247788C1 (ru) * | 2003-06-24 | 2005-03-10 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения оксида скандия из красного шлама |
| CN101555548A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-10-14 | 北京科技大学 | 一种提高城市生活垃圾焚烧飞灰生物淋滤效果的方法 |
-
2013
- 2013-08-06 RU RU2013137031/02A patent/RU2536714C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2460276A1 (fr) * | 1979-07-03 | 1981-01-23 | Rhone Poulenc Ind | Procede de traitement de melanges d'oxydes de terres rares et de gallium |
| US5338520A (en) * | 1986-03-19 | 1994-08-16 | Rhone-Poulenc Chimie | Recovery of neodymium/didymium values from bastnaesite ores |
| EP0775753A1 (en) * | 1995-11-22 | 1997-05-28 | PACIFIC METALS Co., Ltd. | Process for recovering scandium from nickel-containing oxide ore |
| RU2201988C2 (ru) * | 2001-02-26 | 2003-04-10 | Институт химии твердого тела Уральского Отделения РАН | Способ извлечения скандия при переработке бокситов на глинозем |
| WO2003010295A1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Pacific Ore Technology (Australia) Ltd | Adaptation of bacteria for use in leaching |
| RU2247788C1 (ru) * | 2003-06-24 | 2005-03-10 | Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения оксида скандия из красного шлама |
| CN101555548A (zh) * | 2009-04-24 | 2009-10-14 | 北京科技大学 | 一种提高城市生活垃圾焚烧飞灰生物淋滤效果的方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2613238C2 (ru) * | 2015-07-22 | 2017-03-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения концентрата скандия из скандийсодержащего раствора |
| CN108026609B (zh) * | 2016-08-04 | 2022-08-23 | 俄铝工程技术中心有限责任公司 | 含钪浓缩物的生产和从中进一步提取高纯度氧化钪 |
| WO2018026308A1 (ru) | 2016-08-04 | 2018-02-08 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Получение скандий-содержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты |
| RU2647398C2 (ru) * | 2016-08-04 | 2018-03-15 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Получение скандийсодержащего концентрата и последующее извлечение из него оксида скандия повышенной чистоты |
| CN108026609A (zh) * | 2016-08-04 | 2018-05-11 | 俄铝工程技术中心有限责任公司 | 含钪浓缩物的生产和从中进一步提取高纯度氧化钪 |
| US11021773B2 (en) * | 2016-08-04 | 2021-06-01 | United Company RUSAL Engineering and Technology Centre LLC | Production of scandium-containing concentrate and further extraction of high-purity scandium oxide from the same |
| EP3495518A4 (en) * | 2016-08-04 | 2020-03-25 | Obshestvo s Ogranichennoy Otvetstvennost'yu "Ob'edinennaya Kompania Inzhenernotekhnologicheskiy Tsentr" | PRODUCTION OF A SCANDIUM CONCENTRATE AND SUBSEQUENT EXTRACTION OF HIGH PURITY SCANDIUM OXIDE THEREOF |
| US20190161828A1 (en) * | 2016-08-04 | 2019-05-30 | United Company RUSAL Engineering and Technology Centre LLC | Production of scandium-containing concentrate and further extraction of high-purity scandium oxide from the same |
| RU2630183C1 (ru) * | 2016-11-11 | 2017-09-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ извлечения скандия из красных шламов |
| CN106868325B (zh) * | 2017-01-22 | 2019-06-18 | 北京有色金属研究总院 | 一种盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中富集钪的方法 |
| CN106868325A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-06-20 | 北京有色金属研究总院 | 一种盐酸浸取钛铁矿生产富钛料流程中富集钪的方法 |
| RU2692709C2 (ru) * | 2017-06-21 | 2019-06-26 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ извлечения скандия из красного шлама глиноземного производства |
| CN109642269A (zh) * | 2017-06-21 | 2019-04-16 | 俄铝工程技术中心有限责任公司 | 从氧化铝生产残留的赤泥中回收钪的方法 |
| WO2018236240A1 (ru) | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ извлечения скандия из красного шлама глиноземного производства |
| CN109642269B (zh) * | 2017-06-21 | 2022-05-13 | 俄铝工程技术中心有限责任公司 | 从氧化铝生产残留的赤泥中回收钪的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2536714C1 (ru) | Способ получения скандиевого концентрата из красных шламов | |
| EP3495518B1 (en) | Production of a scandium-containing concentrate and subsequent extraction of high-purity scandium oxide therefrom | |
| CN106319218B (zh) | 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法 | |
| CN105803226B (zh) | 一种从离子吸附型稀土矿中提取稀土及铝的方法 | |
| CN102191384B (zh) | 一种由粉煤灰提取镓的方法 | |
| CN104016398A (zh) | 一种利用工业废水中的稀硫酸生产硫酸盐的方法 | |
| EA024078B1 (ru) | Промышленная экстракция урана карбонатом аммония с применением мембранного разделения | |
| AU2018403419A1 (en) | Method of producing scandium oxide from scandium-containing concentrates | |
| CN1034743C (zh) | 从氟碳铈镧矿制取稀土原料液 | |
| CN105668888B (zh) | 低品位混合稀土精矿化选及化选废水资源综合回收的方法 | |
| CN104828795B (zh) | 一种陶瓷膜法湿法磷酸生产工艺 | |
| RU2562183C1 (ru) | Способ получения скандиевого концентрата из красного шлама | |
| CN103924076B (zh) | P507‑NH4Cl体系稀土与锌萃取分离工艺 | |
| RU2692709C2 (ru) | Способ извлечения скандия из красного шлама глиноземного производства | |
| CN108342574B (zh) | 稀土沉淀的逆流洗涤装置及使用该装置的稀土草酸沉淀母液和洗液回用的方法 | |
| RU2694866C1 (ru) | Способ извлечения скандия из скандийсодержащего сырья | |
| CN110423902A (zh) | 一种高纯碳酸稀土的制备方法及系统 | |
| CN111847518A (zh) | 一种硅锰渣的高效回收利用方法 | |
| RU2526907C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных металлов из фосфогипса | |
| RU2506331C1 (ru) | Способ получения вольфрамата аммония | |
| RU2484164C1 (ru) | Способ получения скандийсодержащего концентрата из красных шламов | |
| CN105819487B (zh) | 一种高氧化率镧铈氢氧化物的制备方法 | |
| RU2729282C1 (ru) | Способ извлечения скандия из скандий-содержащих материалов | |
| CN107417013B (zh) | 回收钕铁硼磁材酸洗废液中硝酸和稀土元素的方法 | |
| RU2477758C1 (ru) | Способ извлечения америция |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190807 |