NO152014B - Vandig oppvaskmiddel - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører et flytende oppvaskmiddel med forbedret renseytelse. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen et vandig oppvaskmiddel som er spesielt egnet for manuell ren-gjøring av tallerkner, glass, kjøkkenredskaper, bestikk og lignende. Det flytende oppvaskmiddel i henhold til oppfinnelsen inneholder saft av en citrusfrukt, f.eks. sitronsaft.

Flytende vaskemiddelblandinger som inneholder sitronsaft er kjent på området. US-patent nr. 3.650.968 beskriver rengjør-ingsmidler for fjerning av fiskelukt, som omfatter 30-80 vekt% vann, 0,1-35 vekt% vaskemiddel og 0,1-15 vekt% citrus-saft (sitronsaft). Disse flytende vaskemiddelblandinger har imid-lertid meget dårlige oppvaskegenskaper og kan derfor ikke anvendes tilfredsstillende for rengjøring av tallerkner, glass, kjøkkenredskaper, bestikk og lignende.

Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe et effektivt flytende oppvaskmiddel som dessuten er spesielt effektivt mot vanskelig smuss, f.eks. fra tallerkner, kjeler og panner og andre kjøkkenredskaper.

Med "vanskelig smuss" menes her den vanskelige ende av

oppvaskspektret, f.eks. innbrente proteiner og stivelse-smuss.

Disse og andre formål ved oppfinnelsen, som vil fremgå

av det følgende, kan oppnås ved å kombinere et organisk syntetisk overflateaktivt system av to overflateaktive midler som definert nedenunder, med en citrus-saft i en mengde av 5-50

vekt%, basert på hele blandingen. Hvilken som helst saft av en citrus-frukt som tilhører den generelle klasse av citrusfrukter

kan anvendes, f.eks.: søte appelsiner (citrus sinensis); sure eller bitre appelsiner (citrus auranticum); mandariner (citrus reticulata); grapefrukt (citrus paradisi); pumelos (citrus grandis); sitroner (citrus limon); lime (citrus aurantifolia); sitroner (citrus medica); papeda (citrus hystrix) og trifolie-appelsiner (citrus trifoliata), selv om sitronsaft vil fore-trekkes i forbindelse med oppfinnelsen på grunn av at den er etablert med hensyn til akseptabilitet hos forbrukeren.

Med mindre annet er angitt, refererer de prosentandeler av fruktsaft som er angitt i denne beskrivelse, til fruktsaft av enkelt styrke. Betegnelsen "enkelt styrke" anvendes her for å angi den gjennomsnittlige styrke på fruktsaft som er klemt ut av frukten. Hvis konsentrerte safter anvendes, vil disse bli angitt ved å betegne styrkefaktoren f.eks. som "4x konsentrat".

Produktene i henhold til oppfinnelsen er derfor spesielt laget for generell anvendelse for konvensjonell oppvask. De kan anvendes i den konsentrerte vandige form eller i den konven-sjonelle, sterkt fortynnede oppvaskoperasjon, og som gir en god renseeffekt kombinert med et forbruker-akseptabelt skumnivå og skumstabilitet.

Følgelig omfatter det vandige oppvaskmiddel i henhold til oppfinnelsen, som har en pH-verdi på 5,5-10, et organisk overflateaktivt system og en citrussaft, og dette oppvaskmiddel er karakterisert ved at det består i det vesentlige av

a) 5-50 vekt% av citrussaft av enkelt styrke, eller en ekvi-valent mengde av en saft av multippel styrke, b) 15-43 vekt% av et organisk syntetisk overflateaktivt system som består av 1) 60-90 vekt% regnet på det overflateaktive system, av et første overflateaktivt middel utvalgt fra gruppen som består av vannløselige Cg_^g-alkylbenzensulfonater og c0 _n-alkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper;

og

2) 10-40 vekt% regnet på det overflateaktivte system, av et annet overflateaktivt middel utvalgt fra gruppen som består av Co Q — z _ u-alkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper, aminoksyder med en C^0_2g~alkylgruppe og to C-L_4-alkyl- eller -hydroksyalkylgrupper, og Cg_24~ alkanol- eller -alkylfenoletoksylater med 5-30 etoksygrupper, under den forutsetning at begge de overflateaktive midler (1) og (2) ikke kan være Cg_20-alkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper, idet de overflateaktive midler, hvis de er ioneaktive, er tilstede i form av sine alkalimetallsalter, ammoniumsalter, lavere alkanolaminsalter eller lavere alkylaminsalter, c) vanlig benyttede oppløseliggjørende forbindelser og 0-80 vekt% vann.

Eksempler på ikke-ioniske vannløselige kondensasjonsproduk-ter oppnådd ved kondensering av 5-30 mol av et alkylenoksyd med 1 mol av en organisk hydrofob forbindelse er: a) kondensatene av etylenoksyd med alifatiske rettkjedede eller forgrenede, primære eller sekundære alkoholer med mer enn 8 karbonatomer, f.eks. slike som stammer fra talg- eller kokos-nøttfettsyrer, som inneholder 5-20 etylenoksydgrupper, og forgrenede C^-C^-alkoholer som er kondensert med 5-20 etylenoksydgrupper ; b) kondensatene av etylenoksyd med alkylfenoler, i hvilke fenolene kan være mono- eller polyalkylerte og det totale antall karbonatomer i sidekjeden eller -kjedene er 5-18. Spesifikke eksempler er kondensatene av 1 mol nonylfenol med 8-15 mol etylenoksyd; c) kondensatene av etylenoksyd med fettsyreestere, fortrinnsvis monofettsyreestere av sukkeralkoholene, sorbitol og manitolj d) polyetenoksyestere oppnådd ved omsetning av etylenoksyd med karboksylsyre, idet sistnevnte er naturlige fettsyrer eller syntetiske fettsyrer laget av oksydert paraffinvoks som har 8-20 karbonatomer, eller alkylbenzo- eller naftensyrer som har 5-18 karbonatomer i alkylkjeden; e) kondensasjonsproduktene av fett-acylalkanolamider av typen C7_17-alkyl-CO-NHC2H4OH, C7_17-alkyl-CO-N(C2H4OH)2 med etylenoksyd; f) kondensas jonsproduktene av Cg_^g-alkyl-, Cg_-^g-alkenyl- og Cg_^g-alkylarylaminer med etylenoksyd. Et spesifikt eksempel er

kondensasjonsproduktet av 1 mol av et dodecylamin med 9-12 mol etylenoksyd.

Spesifikke eksempler på aminoksyder er dimetyldodecylamin-oksyd, dietyltetradecylaminoksyd, bis-(2-hydroksyetyl)-dodecylamin-oksyd og dimetyl-2-hydroksydodecylaminoksyd.

Det er oppdaget at det ovenfor definerte overflateaktive system kan benyttes effektivt i kombinasjon med citrus-saft,

særlig sitronsaft, i de ovenfor angitte mengdeforhold, for til-veiebringelse av den ønskelige kombinerte effekt med hensyn til god vaskeevne, god skumopptreden og forbedret ytelse når det gjelder vanskelig smuss, særlig innbrente eller inntørkede proteiner eller stivelsesmuss, over et vidt pH-område fra praktisk sur pH til alkalisk pH, nemlig 5,5-10. Et foretrukket pH-område for produktet i henhold til oppfinnelsen er

fra 6 til 8,5, mer spesielt fra 7 til 8,5.

Hvilken som helst kombinasjon av de ovenfor beskrevne første og andre overflateaktive midler kan anvendes for dannelse av det organiske syntetiske overflateaktive system i produktet i henhold til oppfinnelsen.

Typiske eksempler på overflateaktive systemer er alkyl-benzensulfonat/alkylpolyetoksysulfat-blandinger; alkylbenzensulfo-nat/alkylpolyetoksysulfat/ikke-ioniske blandinger; alkylsulfat/- alkylbenzensulfonat/alkylpolyetoksysulfat-blandinger og alkyl-sulfat/alkylpolyetoksysulfat/aminoksyd-blandinger.

Som forklart ovenfor, kan hvilken som helst type av citrus-saft i en mengde av 5-50 vekt% anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, idet sitron-, lime-, appelsin- og grapefruktsafter er representative for den generelle klasse. Den minste mengde på 5 vekt% av citrus-saft brukes fordi effekten for lavere mengder er ikke signifikant eller praktisk talt null. Selv om enhver an-del over 5% av citrus-saft kan brukes, i henhold til hva som er praktisk mulig, er det funnet at store mengder ikke er nødvendig for å oppnå de ønskede fordeler. Dessuten, da det er et tydelig fall i økningen av ytelseforbedringene med økende saftinnhold over 10%, og det er et hurtig fall særlig i det høyere prosent-område, vil anvendelse av for store mengder av saft ikke rett-ferdiggjøre de ekstra høye omkostninger som involveres.

50%, fortrinnsvis 2 5%, regnes som en bekvem praktisk

øvre grense for enkeltstyrke-citrus-saft i produktet i henhold til oppfinnelsen, da citrus-saft ved konsentrasjoner over disse prosenter ikke gir noen ytterligere fordeler som ville kompensere de store omkostninger med ekstra citrus-saft.

Et citrus-saft-nivå som det er særlig fordelaktig å an-vende i den flytende vaskemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen, er fra 5 til 10 vekt%.

Citrus-safter er tilgjengelige på markedet. De presen-teres generelt enten som enkeltstyrkesafter eller som konsentrater med forskjellige styrkegrader, d.v.s. fra 2x konsentrater og opp til 10x konsentrater. Sitronsaft inneholder en rekke forskjellige klasser av kjemiske forbindelser inklusive syrer, sukkere, amino-syrer, oljer og sporelementer. Analysedata angående citrus-saf te r finnes i følgende litteratur:

a) "Chemical Constituents of Citrus Fruits", Supp. 2 (1970)

av Kefford and Chandler;

2) "Biochemistry of Fruits and their Products", bind 1 (1970)

Ed. A. C. Hulme.

Innen hver klasse er det flere forskjellige bestanddeler som hver for seg kan bestemmes analytisk. Hovedsyren i citrus-saft er sitronsyre, som er til stede i en mengde av ca. 5-6 vekt%.

Det er ikke kjent nøyaktig hvilken av bestanddelene som

er til stede i citrus-saften som er ansvarlig for forbedring av rengjøringseffekten, men det antas at det frembringes en synergist-isk effekt ved kombinasjonen av en eller flere bestanddeler som er til stede i citrus-saft og det aktive system som anvendes i produktet i henhold til oppfinnelsen.

I tillegg til de ovenfor beskrevne essensielle ingredienser kan det flytende vaskemiddel i henhold til oppfinnelsen eventuelt inneholde andre ikke-essensielle materialer. Slike eventuelle ingredienser inkluderer ytterligere overflateaktive midler, forskjellig fra dem som er spesifisert som første og andre overflateaktive midler i det organiske syntetiske overflateaktive system; byggersalter som kan tilsettes for å påskynde rengjørings-og smussfjerningseffektiviteten til de overflateaktive midler i produktet, f.eks. fosfater, polyfosfater, fosfonater, karbonater, polyacetater og polykarboksylater; skum-frembringende midler, f. eks. kokosnøttfettsyre-dietanolamid; hydrotroper og solubiliser-ende midler, f.eks. de lavere alkanoler som inneholder 2-4 karbonatomer, spesielt etanol, urinstoff, natrium- eller kaliumtoluen-sulfonat og natrium- eller kaliumxylensulfonat, som generelt tilsettes for å fremkalle fasestabilitet spesielt når det gjelder blandinger med høye konsentrasjoner av over flateaktive midler; konserveringsmidler; parfyme og farvemidler. Videre kan, etter ønske, sure eller alkaliske substanser for pH-justering og også skuremidler innblandes i vaskemidlet i henhold til oppfinnelsen -

Foretrukne blandinger er slike som inneholder 15-4 3 vekt% av det ovenfor beskrevne organiske syntetiske overflateaktive system, 5-25 vekt% sitronsaft og ca. 15-75 vekt% vann. Spesielt foretrukket er slike som har et aktivt vaskemiddelinnhold på mer enn 3 5 vekt%.

Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av eksempler:

Eksempler I- III

Følgende blandinger ble laget:

For å bestemme hvor lett det er å rengjøre innbrent smuss fra underlag etter bløting, ble følgende halv-flis-sammenlignings-testmetode anvendt: Tilsmussede underlag i form av kvadratiske emaljefliser (10 x 10 cm) neddyppes i løsninger av testproduktene ( 1 liter) ved 0,15% konsentrasjoner. Løsningen er ved 45°C ved begynnelsen av testen og gjenoppvarmes når temperaturen faller til 40°C (anvendelse av en liten neddyppings-spiral). Flisene undersøkes for å finne de første tegn på at smusset på en av dem er myknet, og så fjernes alle fra testløsningen og rengjøres (neddyppings-tiden varierer mellom 5 og 50 min.). Rengjøringen utføres i 30 sekunder under anvendelse av en Brillo Swish svamp dyppet i den aktuelle testløsning.

Smuss og tilsmussingsmetode

Testene ble utført med fruktpaifyll (kirsebær og aprikos) og en blanding av mel og fruktpaifyll (1:4). Paifyllet moses fint ved at det presses gjennom en 240 ^um sikt, og det lages en fin pasta av mel/paifyll-blandingen.

Smusset påføres underlaget ved "screen printing", idet det ble brukt to passeringer. Smusset innbrennes så midt i en stor ovn (Gallenkamp Oven Model OV330) i 4 minutter. Temperaturen må være 250°C før de tilsmussede underlag settes inn i ovnen, og det er ønskelig at innsettingen i ovnen gjøres hurtig slik at man unn-går at temperaturen faller til under 220°C.

Resultater

Disse er fullstendig gjengitt i tabell 1 nedenunder.

Vurdering ble foretatt av en teknisk skolert jury, idet graden av smussfjerning ble gradert etter følgende skala:

0 = fullstendig rent

1 = fremdeles noe tilsmusset

2 = moderat tilsmusset

3 = betydelig tilsmusset

4 = ingen synlig rengjøring.

Karakterene ble tatt som gjennomsnitt av 8 resultater for hvert produkt og kontrollprøve. Produkt A ble brukt som kontroll-prøve.

Av ovenstående resultater går det tydelig frem at blandingene I, II og III i henhold til oppfinnelsen, med sitronsaft,

er overlegne i forhold til blandingene A og B som ligger utenfor oppfinnelsen.

Eksempel IV

Innflytelsen av pH-verdien ble undersøkt ved at man vurderte ytelsen av den følgende flytende blanding i en bløtetest.

Sammensetning

Det ble utført sammenligninger ved anvendelse av de standard emaljefliser (10 x lo cm) som ble tilsmusset med aprikospai-fyll/mel og stekt som i eksemplene I-lli. Halv-flis-sammenligninger i vann av 11,3° tysk hårdhet ble utført ved 45°C.

Testprodukter ble testet på vilkårlig måte, og alle tester ble duplisert.

pH-justeringer ble utført ved 45°C under anvendelse av fortynnet svovelsyre (0,1 M) og fortynnet natriumhydroksyd (0,1 M), og måling av pH-verdien ved slutten av hver test ble også foretatt.

Et produkt av den ovennevnte nominelle sammensetning uten sitronsaft ble brukt som kontrollprøve.

Det ble foretatt vurdering av en teknisk skolert jury for

å fastslå graden av smuss som var igjen på hver halv-flis, idet man brukte følgende skala:

0 = fullstendig rent

1 = fremdeles noe tilsmusset

2 = moderat tilsmusset

3 = betydelig tilsmusset

4 = ingen synlig rengjøring

Disse karakterer var tatt som gjennomsnitt ( 6 resultater for hvert testprodukt og hver kontrollprøve ved hver pH-verdi),

og en smussdifferanse mellom kontrollprøven og testproduktet ble beregnet.

Ovenstående tabell viser at produktet i henhold til oppfinnelsen viser en tydelig overlegenhet ved pH 5,5, 7,0/ 8,5 og 10,0, idet resultater ved pH 8,5 er særlig gode.

Eksempel V

Den fremgangsmåte som ble anvendt, var som følger:

1. Det ble fremstilt et eggsmuss ved omhyggelig blanding av tørket eggpulver og vann i forholdet 1:1. 2. En 5 cm strimmel med smuss ble fordelt ved "screen-printing" på sentrum av en 30 x 25 cm glassflis. 3. Flisene ble innbrent i 30 minutter ved 200°C. Fem vurderinger kunne så utføres tvers over hver flis. Minst to kontroll-

vurderinger ble utført på hver flis.

4. Det ble laget fem 5 cm groper tvers over flisen under anvendelse av "<p>lasticine"-strimler. 6 ml løsning (0,15%) ble an-bragt i en grop. Under anvendelse av et hode som var dekket med j-klede og en 1,5 kg vekt ble antall gnidninger for ren-gjøring av den 5 cm strimmel med smuss registrert. 5. Resultater for testløsningen ble beregnet som prosent av ytelsen for den nærmeste kontrollprøve i flisen.

Resultatene fra testene under anvendelse av vann av 5°H er oppført i nedenstående tabell.

Ovenstående resultater viser tydelig hvor meget bedre produktene til v, i henhold til oppfinnelsen er, inneholdende henholdsvis 5 til 50% sitronsaft, er i forhold til kontrollprøven når det gjelder rengjøring av innbrent egg.

Eksempel VI

Følgende blandinger ble sammenlignet i en standard-tallerken-vasketest med hensyn på oppvaskytelse så vel som i en test for bestemmelse av hvor lett det var å rengjøre innbrent smuss fra underlag etter bløting, under anvendelse av den test-metode som er beskrevet i eksemplene I—III.

Standard-tallerken-vasketestene ble utført under anvendelse av følgende testbetingelser: Produktkonsentrasjoner: 0,15% og 0,45% Løsningens temperatur: 45°c

Standard-saus-smuss, 5 g/tallerken: fett, stivelse, olje-og stearinsyrer.

Resultatene er gjengitt i nedenstående tabell.

Resultater fra testen for bestemmelse av hvor lett det var å rengjøre innbrent smuss fra underlag. Karakterene ble tilveie-bragt fra 5 resultater for hvert produkt anvendt ved 0,75% konsentrasjoner.

Ovenstående resultater viser tydelig de overlegne egen-skaper ved blanding VI i henhold til oppfinnelsen i forhold til blanding D i henhold til teknikkens stand, både når det gjelder oppvask og ytelse i forbindelse med innbrent smuss.

Eksempler VII- IX

Følgende flytende oppvaskmiddelblandinger er innen opp-finnelsens ramme:

Claims (3)

1. Vandig oppvaskmiddel med pH 5,5-10, omfattende et organisk overflateaktivt system og en citrussaft, karakterisert ved at det består i det vesentlige av a) 5-50 vekt% av citrussaft av enkelt styrke, eller en ekvi-valent mengde av en saft av multippel styrke, b) 15-43 vekt% av et organisk syntetisk overflateaktivt system som består av 1) 60-90 vekt% regnet på det overflateaktive system, av et første overflateaktivt middel utvalgt fra gruppen som består av vannløselige Cg_1g-alkylbenzensulfonater og Cg_20-alkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper; og 2) 10-40 vekt% regnet på det overflateaktive system, av et annet overflateaktivt middel utvalgt fra gruppen som består av Cg_2Q-alkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper, aminoksyder med en C-^Q_2g-alkylgruppe og to C^_4~alkyl- eller -hydroksyalkylgrupper, og cg_24~ alkanol- eller -alkylfenoletoksylater med 5-30 etoksygrupper, under den forutsetning at begge de overflateaktive midler (1) og (2) ikke kan være Cg_2Q<-a>lkylpolyetoksysulfater med 1-25 etoksygrupper, idet de overflateaktive midler, hvis de er ioneaktive, er tilstede i form av sine alkalimetallsalter, ammoniumsalter, lavere alkanolaminsalter eller lavere alkylaminsalter, c) vanlig benyttede oppløseliggjørende forbindelser og 0-80 vekt% vann.

2. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at citrussaften er tilstede i en mengde av 5-10 vekt% regnet på blandingen.

3. Vaskemiddelblanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at pH-verdien er 6-8,5.