NO151006B - Fremgangsmaate for fremstilling av 2-(3-fenyl-isoxazol-5-yl)-benzoylhalogenider - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved fremstilling av 2-(3-fenyl-isoxazol-5-yl)-benzoylhalogenider med formelen:

hvor X og Y uavhengig av hverandre er hydrogen, halogen,

lavere alkyl, lavere alkoxy, halogen-lavere alkyl, fenoxy,

fenyl eller cyano, og X"<*>" er klor, brom, fluor eller jod.

Som anvendt her er uttrykkene "lavere alkyl" og "lavere alkoxy" ment å innbefatte alkyl- og alkoxygrupper med inntil 5 carbonatomer. Både rettkjedede og forgrenede alkylgrupper er innbefattet.

Uttrykket "halogen-lavere-alkyl" er her anvendt for å

betegne lavere alkylgrupper i hvilke minst ett av hydrogen-atomene, og eventuelt alle, er erstattet med halogenatomer.

Uttrykket "halogen" er anvendt for å betegne klor, brom,

fluor og jod.

Belgisk patent 837 454 angir at isoxazolylbenzoater

av lignende struktur er effektive plantevekstregulerende midler. Isoxazol-5-yl-benzoater fremstilles vanligvis ved over-føring av isoxazolin-5-yl-benzoat med N-bromsuccinimid eller diklorcyanobenzokinon. Isoxazolin-5-yl-benzoater fremstilles imidlertid fra vinylbenzoater som er vanskelige å fremstille.

2-(3-fenyl-isoxazol-5-yl)-benzoesyrer av tilsvarende

struktur som benzoylhalogenidene som fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er beskrevet i US patent-skrift nr. 4 032 644. De fremstilles der ved dehydratisering av de tilsvarende 2-(5-hydroxy-3-fenyl-2-isoxazolin-5-yl)-benzoe-syrer med en vandig, fortynnet syre. Også her benyttes isoxa-zolin-5-yl-benzoesyreforbindelser, hvis fremstilling er besværlig.

Ved hjelp av oppfinnelsen tilveiebringes det nu en ny

og vesentlig enklere fremgangsmåte for fremstilling av de

innledningsvis angitte benzoylhalogenider. Den nye fremgangsmåte er særpreget ved at et 3 1 - (fenyl) -spiro- [ isobenzofuran-1(3H),5'(4<1>H)-isoxazol]-3-on med formelen:

hvor X og Y har de ovenfor angitte betydninger, behandles med et syrehalogenid og vann, fortrinnsvis under oppvarmning ved tilbakeløpskjøling.

Syrehalogenider, særlig syreklorider, er vel kjent i faget og innbefatter thionylklorid, thionylbromid, thionyl-fluorid, fosfortriklorid, fosfortribromid, oxalylklorid, tri-fenylfosfin-carbontetraklorid, PCl^, POB^ og lignende.

For å fremstille benzoylhalogenidet foretrekkes det å oppvarme spiroforbindelsen med syrehalogenidet under tilbake-løp. Det er mulig å anvende lavere temperaturer, som kan være så lave som værelsetemperatur. Anvendelsen av slike lave temperaturer vil imidlertid påvirke reaksjonshastigheten uheldig. Reaksjonen forløper lett ved atmosfæretrykk, skjønt høyere trykk også kan anvendes.

Det er å merke at en spormengde vann er nødvendig for at reaksjonen skal forløpe. Dersom vann var fullstendig fra-værende, ville dannelsen av benzoylhalogenidet ikke kunne inn-tre. Typisk bør noen dråper vann tilsettes til reaksjons-blandingen. Det er imidlertid mulig at fuktighet i atmosfæren kan gi tilstrekkelig vann til å drive reaksjonen. Den kritiske faktor er at en spormengde vann fremskaffes fra ett eller annet sted.

De som utgangsmaterialer anvendte 3-(fenyl)-spiro-[iso-benzof uran-1 (3H) , 5'(4 1 H)-isoxazol ]-3-oner fremstilles enkelt ved å omsette et nitriloxyd med 3-methylenfthalid i henhold til følgende ligning:

hvor X og Y har de ovenfor angitte betydninger.

Det nedenstående eksempel illustrerer oppfinnelsen.

Eksempel

Fremstilling av 2-[3-(trifluormethylfenyl)-isoxazol-5-yl]-benzoylklorid

En oppløsning av 30 g (0,90 mol) 3'-(m-trifluormethyl-fenyl) -spiro-[isobenzofuran-1(3H),5'(4'H)-isoxazol]-3-on med smeltepunkt 170°C, 150 ml thionylklorid og 5 dråper vann ble holdt under tilbakeløp i 2 timer, hvoretter den ble avkjølt og inndampet under vakuum til 32,7 g gult fast stoff med smeltepunkt 86 -8 9°C. Omkrystallisasjon av 10 g av det gule faste stoff fra 50 ml carbontetraklorid ga 7,1 g av et blek-gult fast stoff med smeltepunkt 90,5 - 92°C.

Omkrystallisasjon av 2,1 g av det blekgule faste stoff nok en gang fra carbontetraklorid ga 1,47 g rent produkt som hvite krystaller med smeltepunkt 91 - 92°C. Anal.beregn, for C^Hg F3C1N02: C, 58,05; H, 2,58.

Funnet: C, 57,67; H, 2,57.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-(3-fenyl-isoxazol-5-yl)-benzoylhalogenider med formelen: hvor X og Y uavhengig av hverandre er hydrogen, halogen, lavere alkyl, lavere alkoxy, halogen-lavere alkyl, fenoxy, fenyl eller cyano, og X1 er klor, brom, fluor eller jod, karakterisert ved at et 3 '- (fenyl) -spiro-[ iso-benzofuran-1(3H),5<1>(4'H)-isoxazol]-3-on med formelen: hvor X og Y er som ovenfor angitt, behandles med et syrehalogenid og vann, fortrinnsvis under oppvarmning med tilbake-løpskjøling.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der som syrehalogenid anvendes thionylklorid.