NO150934B - Forbindelse mellom drivspeilmantel og drivspeilhekk paa et drivspeilprosjektil - Google Patents

Description

Klebemiddel til fastklebning av vulkanisert, naturlig eller syntetisk gummi til fibermaterialer.

Nærværende oppfinnelse vedrdrer et klebemiddel som tjener til å binde vulkanisert, naturlig eller syntetisk gummi til fibermaterialer, særlig til materialer av polyamid, polyester eller regenerert cellulose.

På grunn av den betydelige utbredelse (særlig ved gummidekk til kjoretoyer) med å forsterke vulkaniserte gummistrukturer ved å forbinde disse med fibre f.eks. av polyåmiderf regenerert cellulose eller polyester, og nødvendigheten av å gjore, slike for-bindelser sterke og motstandsdyktige overfor hoye temperaturer og forskjellige slags spenninger og stot innenfor stadig videre grenser, er det oppstått nye krav til fremstillingen og egen-skapene for den klebende latex. Især har det vist seg nodvendig å frembringe klebemidler som kan fremstilles lett og hurtig, og som har en virkelig forbedret klebeevne i forhold til de kjente handelsprodukter.

Som komponenter i klebemidler mellom stoffer og vulkaniserte materialer har man lenge kjent vinylpyridin-latexer, fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon av butadien, styren og vinylpyridin til et terpolymerisat. som etter passende behandling med kryss-bindemidler (fenyl-formaldehyd-plast; kan anvendes som bindemiddel mellom garnet eller stoffet og gummien. Materialet av polyamid, polyester eller regenerert cellulose dyppes i en slik klebende latex, torkes og vulkaniseres sammen med den gummigjenstand som skal forsterkes. (Se U.S. patentskrift nr. 2.817.616).

Fremstillingen av butadien-styren-vinylpyridinterpolymerisater er imidlertid temmelig komplisert. Dessuten har latexer av disse terpolymerisater ingen god motstandsevne mot aldring.

Formålet med nærværende oppfinnelse er å frembringe et klebemiddel' av nevnte art som kan fremstilles lett og hurtig og som har utmerket klebeevne, både under statiske og dynamiske betingelser, som i praksis representerer utmattelsesstyrken.

Enn videre skal det ha en hoy stabilitet og især stor motstandsevne mot aldring.

Dette formål oppnås med klebemiddelet ifolge nærværende opp-' finnelse bestående av en butadien-styren-copolymer og erx fenol-formaldehyd-plast, og klebemiddelet karakteriseres ved at det ytterligere inneholder 5~30 vekts-% av en vinylpyridin-homopolymer beregnet på den samlede mengde butadien-styren-copolymer og vinylpyridin-homopolymer.

De således frembragte klebesystemer har betydelig forbedrede egen-skaper i forhold til de hittil kjente, nemlig en bedre motstandsevne av sammenklebningen overfor statisk spenning (strekkprove ved forskjellige temperaturer) og dynamisk spenning (utmattelses-prove). Enn videre har den vinylpyridinholdige latex ifolge oppfinnelsen den fordel overfor de kommersielle vinylpyridin-latexer at den lett kan fremstilles og anvendes. Vinylpyridin-homopolymeren fremstilles med meget hoye omsetningsgrader, og da den ikke.inneholder resterende monomer, krever den ingen adskillelse. Enn videre er den sterkt motstandsdyktig overfor aldring og oppviser en betydelig stabilitet. En annen fordel ved klebemiddelet ifolge oppfinnelsen er at man lett kan variere innholdet av pyridin-komponenten i klebesystemet og i hvert tilfelle velge den mest passende sammensetning.

En tilsetning i små mengder, vanligvis under 1 vekts-$ med hensyn til SBR-latexen, av et emulgeringsmiddel til SBR-latexeh for den blandes med polyvinylpyridin-latexen medforer oppnåelsen av en blanding, og dermed et klebemiddel, som er fullstendig stabilt i temmelig lang tid. Det foretrekkes å sette stabili-tetsmiddelet til SBR-latexen heller enn til polyvinylpyridin-latexen, fordi det på denne måte oppnås blandinger med bedre stabilitet. Enn videre har det vist seg at polyvinylpyridin-latexen kan tilsettes umiddelbart etter tilsetningen av stabiliseringsmiddelet. Stabilitetsoptima nås i alle tilfeller .ved å tilsette polyvinylpyridin-latexen kort etter tilsetningen ,av stabiliseringsmiddelet. De folgende eksempler tjener til ytterligere å belyse oppfinnelsen. Forhold og deler er beregnet etter vekt.

EKSEMPEL 1

.A) Fremstilling av polyvinylpyridin-latexen

En vinylpyridin-homopolymer-latex (PVP) fremstilles etter folgende skjema:

Ved å arbeide på denne måte fås en forsvinnende mengde (0,1 %) ikke-emulgert polymer.. "

B) Fremstilling av latexblandingen og dens stabilisering.

En kommersiell styren-butadien-copolymer latex av type

SBR 2108 (ifolge ASTM D 1^-20) fortynnes til et innhold av fast stoff på 2>3% ved tilsetning ved romtemperatur av en 1% vandig opplosning av et emulgeringsmiddel, bestående av et natriumsalt av polyarylsulfonsyre. Den tilsatte mengde emulgeringsmiddel svarer til ca. 0, h5% av blandingen SBR + PVP beregnet på torrvekten . Til den således fortynnede__SBR-latex settes PVP-latex, fremstilt som under A til oppnåelse av et forhold SBR/PVP (beregnet på torrvekten) på ca. 85:15 og et innhold av fast stoff på ca. 30%.

C) Fremstilling av fenol-formaldehyd-harpiksen

En fenol-formaldehyd-harpiks med et innhold av fast stoff på

ca. 6, 5% fremstilles som folger:

Til 238 deler vann tilsettes i rekkefolge ved romtemperatur:

Det hele bringes i opplosning og får reagere ved ca. 25°C i 6 timer.

I

D) Fremstilling av klebemiddelbadet |

i PVP-SBR-blandingen (fremstilt som under B) settes til fenol-formaldehyd-harpiksen (fremstilt som under C) i et forhold på |

100:17,3 (beregnet på torrvekten). Oppløsningen tilsettes vann til der' nås et innhold av et sto"ff på ca. 20%.

E) Stabilitetsprover

Stabiliteten av såvel SBR-PVP-blandingen som av hele klebemiddelet bedommes ved å måle antallet av gram filtrert væske pr. cm^ filteroverflate av en filtskive med standard egenskaper,' båret av en Biichner-trakt anbrakt på en sugekolbe.

Proven utfores under et resterende trykk på 36O mm Hg med 30 ml

av en homogen latexprove (svarende til Biichner-traktens kapa-

sitet). Det viser seg at en tilfredsstillende stabil latex passerer fullstendig gjennom filten, mens en ikke særlig stabil latex hurtig klumper. Når avdrypningen er mindre enn 1 dråpe hvert 5« sekund, stanses, forsoket. Både SBR-PVP-blandingen og de tilsvarende klebemidler, fremstilt som beskrevet ovenfor, gir et positivt resultat ved filtreringsproven selv 15 dager etter deres fremstilling. Latexens mekaniske stabilitet bestemmes ved proven ifolge ASTM D1076 som gir positive resultater selv 15 1 dager etter selve latexens fremstilling.

F) Sammenhengsprover

Sammenhengsprover utfores ifolge ASTM P903. Proveemnene består

av tre sammenlimte lag. Det forste lag ( til forsterkning ) er

lav 3 nim tykt kryssfiner, det annet er av 2 mm tykk gummi '(etter vulkanisering) og det tredje er et 0,25 mm tykt nylon-

<j>stoff, foldet opp slik at det danner et fjerde lag, som imidler-,

i tid ikke er limt til de andre,

i

i Det anvendes et nylonstoff med store masker og bestående av ifilamenter med en diameter på 0,5 mm. Den gummiblanding som skal

[vulkaniseres, er et kommersielt materiale til reparasjon av dekk]

jKlebemiddelbadet (fremstilt ifolge D) er 18 timer gammelt i,.--, iproveoyeblikket, beregnet fra det oyeblikk hvor SBR-PVP- i Iblandingen ble blandet med fenol-formaldehyd-harpiksen. 1 ! ' i i _ _ _ _ _ _ j

*Nyionoverflaten såvel som kryssfinerstykket til hvilket gummien var fastgjort, dyppes i 5 minutter i klebemiddelbadet ved 23°C .og torkes derpå i 1^+ minutter ved 30°C. Proveemnene vulkaniseres i 15 minutter ved 150°C under et trykk på ^8 kg/cm2 og får derpå tilpasse seg i k8 minutter ved 23°C og en relativ fuktighet på 50%. Proveemnenes strekkstyrke måles ved hjelp av et dynamo-meter med en forskyvningshastighet av klemmene på 300 mm/min, svarende til en rivningshastighet. på 150 mm/min.

Resultatene i den folgende tabell er gjennomsnittsverdier av 10 bestemmelser. Verdier som varieres med mer enn t 10% fra gjennomsnittsverdien utgår.

Sammenhengsprover under dynamiske betingelser er utfort som angitt i "Revue Gen. Caoutchuc" vol 35 (11),-13^9 (1958). For SBR/PVP-blandingen oppnås 100$ hoyere verdier enn for SBR 2108 alene, og ca. 30$ hoyere enn med kommersielle polyvinylpyridin- <;>

latexer.

EKSEMPEL 11

Under samme betingelser som i eksempel 1, men med 2-vinylpyridin '■ som vinylpyridin-monomer oppnås folgende sammenhengsverdi under \ samme provebetingelser

EKSEMPEL 111

Under samme betingelser som i eksempel 1, men med en SBR 2000 latex i stedet for en SBR 2108 latex, oppnås folgende sammenhengsverdier:

EKSEMPEL IV

Under samme betingelser som i eksempel 1, men med en SBR/PVP-blanding i forholdet 90:10, oppnås folgende sammenhengsverdi:

EKSEMPEL V

Under samme betingelser som i eksempel 1, men med et seigt kvadratvevet (80 x 80) stoff av regenerert cellulose på 275 denier i stedet for et nylonstoff, oppnås folgende resultater med en SBR/PVP-blanding i forholdet 90:10 :

EKSEMPEL VI

Under samme betingelser som i eksempel 1, men med et stoff av polyesterfiber i stedet for et nylonstoff, oppnås folgende sammenhengsverdier med en SBR/PVP-blanding i forholdet 85:15 :

Claims (1)

1. Klebemiddel til fastklebning av vulkanisert naturlig eller syntetisk gummi til fibermaterialer og inneholdende enbutadien-styren-copolymer og en fenol-formaldehyd-plast, karakterisert ved at det ytterligere inneholder 5-30 vekts-$ av en vinylpyridin-homopolymer beregnet på den samlede mengde av butadien-styren-copolymer og vinylpyridin-homopolymer.