NO149427B - Fremgangsmaate for fremstilling av fenyl- henholdsvis naftyl-uretaner - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av fenyl- henholdsvis naftyl-uretaner med den generelle formel

hvor Ar betyr fenyl eller naftyl som eventuelt er substituert med alkyl eller alkoksy, og R og R' som er like eller forskjel-lige, betyr alkyl eller hydrogen, ved omsetning over en omestring av fenoler henholdsvis naftoler med uretaner, hvor den derved dannede hydroksylforbindelse som skal drives av koker lavere enn fenolen henholdsvis naftolen ArOH, i flytende fase i nærvær av katalysatorer ved temperaturer fra 100 til 300°C, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at man går ut fra et uretan med den generelle formel

hvori Alk står for en alkylgruppe og R og R' har den ovennevnte betydning og at det som katalysator anvendes en Lewis-syre, foretrukket aluminiumtriklorid eller titantetraisopropylat.

Det er kjent at disse forbindelser kan fremstilles fra de res-pektive fenol- og alkyl-isocyanater eller fra aryl-klor formia-ter og aminer ved anvendelse av en komplisert teknologi som medfører betraktelige farer på grunn av giftigheten av de an-vendte reagenser.

Det er også kjent at disse uretaner kan fremstilles over en omestring av fenoler henholdsvis naftoler med uretaner, hvor den dannede hydroksylforbindelse som skal drives av eller av-destilleres, koker lavere enn den fenol henholdsvis naftol som skal innføres, idet man for dette hensiktsmessig arbeider ved temperaturer fra 100 til 300°C i flytende fase, hensiktsmessig i nævær av katalysatorer. Ved oppfinnelsen oppnås i forhold til tidligere metoder praktisk talt fullstendig selektivitet til det ønskede sluttprodukt.

Disse produkter har en bred industriell anvendelse som in-sektisider hvorav noen er spesielt interessante på grunn av at de har en liten giftighet for andre dyr.

Oppfinnelsen er basert på den erkjennelse at disse forbindelser kan fremstilles ved å omsette de nevnte aromatiske hydrok-syforbindelser og de nevnte alkyluretaner i nærvær av passende katalysatorer.

Reaksjonen gjennomføres i væskefase med eller uten løsnings-middel ved temperaturer mellom 100 og 300°C og spesielt mellom 150 og 250°C. Molforholdet mellom fenol henholdsvis naftol og uretan varieres mellom 10:1 og 1:10. Forbindelser kjent som Lewis-syrer, som for eksempel Al X^, Ti X^, Fe X^ og Sn X^, (hvor X er halogen, alkoksy, aryloksy) er effektive som katalysatorer. Det gis noen eksempler for å illustrere den ovennevnte reaksjon.

EKSEMPEL 1

Ved 160°C og 100 mm Hg omsettes 14 gram a-naftol og 9 gram dimetyluretan i nærvær av 0,7 gram vannfritt Al Cl^. Reaksjonen ble fortsatt i 6 timer, den metanol som ble dannet under reaksjonen ble fjernet. Det ble oppnådd en 28% omdannelse av naftol, med praktisk talt full selektivitet til naftyl-metyluretan.

EKSEMPEL 2

Ved 170°C og 100 mm Hg ble 14 gram a-naftol og 18 gram dimetyluretan omsatt i nærvær av 1,5 gram titantetraisopropylat i løpet av 5 timer ved en omdannelse på 32% av naftol, med total selektivitet til metylnaftyluretan.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av fenyl- henholdsvis naftyl-uretaner med den generelle formel hvor Ar betyr fenyl eller naftyl som eventuelt er substituert med alkyl eller alkoksy, og R og R' som er like eller forskjel-lige, betyr alkyl eller hydrogen, ved omsetning over en omestring av fenoler henholdsvis naftoler med uretaner, hvor den derved dannede hydroksylforbindelse som skal drives av koker lavere enn fenolen henholdsvis naftolen ArOH, i flytende fase i nærvær av katalysatorer ved temperaturer fra 100 til 300°C,karakterisert ved at man går ut fra et uretan med den generelle formel hvori Alk står for en alkylgruppe og R og R' har den ovennevnte betydning og at det som katalysator anvendes en Lewis-syre, foretrukket aluminiumtriklorid eller titantetraisopropylat.