NO147568B - Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer. Download PDF

Info

Publication number
NO147568B
NO147568B NO770050A NO770050A NO147568B NO 147568 B NO147568 B NO 147568B NO 770050 A NO770050 A NO 770050A NO 770050 A NO770050 A NO 770050A NO 147568 B NO147568 B NO 147568B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
monomer
parts
mixture
polyvinyl chloride
Prior art date
Application number
NO770050A
Other languages
English (en)
Other versions
NO770050L (no
NO147568C (no
Inventor
Drago Sencar
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of NO770050L publication Critical patent/NO770050L/no
Publication of NO147568B publication Critical patent/NO147568B/no
Publication of NO147568C publication Critical patent/NO147568C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte
for fremstilling av hårde skumplastmaterialer, på
basis av polyvinylklorid hvor en blanding av polyvinylklorid, skummemiddel og temporært mykningsmiddel oppvarmes, avkjøles og ekspanderes—-og det særegne-ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som temporært mykningsmiddel anvendes en polymeriserbar monomer med i det minste en etylenumettet dobbelt-
binding, idet blandingen oppvarmes under trykk i en trykkform og avkjøles, det^således oppnådde formede legeme fjernes fra formen, oppvarmes for å medføre ekspansjon og etter fullført ekspansjon polymeriseres den polymeriserbare monomer ved hjelp av ioniserende stråling, idet den ioniserende stråling er ultrafiolette stråler, røntgenstråler, gammastråler, bet apart ikler'
eller aksellererte elektronstråler.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Det er tidligere kjent å fremstille hårde skumstoffer
fra polyvinylklorid. Ved dette forarbeides en blanding av polyvinylklorid, skummemiddel og løsningsmidler som aceton, toluen, som tjener som temporært mykningsmiddel, i trykkformer eller ved ekstrudering eller sprøytestøping og oppskummes deretter. Etter foretatt oppskumming må løsningsmidlet fjernes ved avdamping.
Dette arbeidstrinn er meget arbeidskrevende og belastende for omgivelsene.
Det er også kjent å anvende monomerer som isocyanater, diisocyanater eller metylmetakrylat som temporære mykningsmidler (C.Y. Benning, Plastic Foams, Wiley-Interscience 1969, sidene 112 og 115).
Disse monomerer overføres under fremstillingsprosessen, og da også under oppskummingen, under innvirkning av vann
(ved isocyanat og diisocyanat) henhv. ved radikalini-
tiatorer til hårde polymere produkter.
Fremfor alt ved anvendelse av metylmetakrylat er
det på grunn av den under varmeinnvirkning begynnende polymerisering, utløst av radikalinitiatorene,
vanskelig- å oppnå-en"god ensartet" og tilstrekkelig ekspansjon. Monomeren polymeriseres for hurtig, slik at den.myknende virkning som er nødvendig for en god ekspansjon går for hurtig tapt.
Det er et formål for den foreliggende oppfinnelse å
oppheve ulemper ved tidligere teknikk og å oppnå
fordeler utover denne for eksempel overfor det som er kjent fra britisk patentskrift 1.219.803 som beskriver en fremgangsmåte av liknende art som den foreliggende.
Det karakteristiske ved den foreliggende oppfinnelse overfor det sem er kjent fra. britisk.patentskrift 1. 219.803 er følgende:
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte
for fremstilling av hårde skumstoffer på basis av PVC,
hvor minst 98% av alle celler er lukket, og for dette anvendes såkalte "temporære" mykningsmidler som har den oppgave å gjøre det relativt hårde PVC oppskumbart.
Disse "temporære" mykningsmidler polymeriseres ved bestrålingen av det ferdigfremstilte cellelegeme ved'hjelp av ionoiserende stråler og bringes således til å "forsvinne" på en absolutt miljøvennlig måte.
Det som er kjent fra det britiske patentskrift 1.219.803
er til forskjell fra det foregående det følgende:
a) Ved eksemplene i det nevnte patentskrift resulterer myke til halvmyke skum-
b) Harpikskomponentene som utgjøres av myk-PVC må
for forbedring av oppskumningsegenskapene fornettes
før ekspanderingen ved hjelp av bestråling og først deretter kan cellelegemet fremstilles (oppskummes).
c) På side 1, linjer 77-79 angis at et skum allerede kan anses å ha lukkede celler når 50% eller mer
av alle celler er lukket.
Ved den foreliggende oppfinnelse oppnås lettere og sikkert høye prosentandeler av lukkede celler på
en mer mil ijøvennlig måte.
Som monomer med etylenumettet dobbeltbinding kan det anvendes vinylklorid som er gassformet ved normal-temperatur, men foretrukket anvendes det flytende monomer med etylenumettet dobbeltbinding, som for eksempel akrylsyre, metakrylsyre, lavere alkylestere med 1 til 8 C-atomer av akryl- og/eller metakrylsyre, som metakrylat, etylakrylat, butylakrylat, metylmetakrylat, butylmetakrylat, alkylheksylakrylat, lavere alkylestere (med 1 til 8 C-atomer) av maleinsyre, som monomaleinsyre-og dimaleinsyre-metyl- eller - alkylestere, akrylnitriler, metakrylnitriler, akrylsyre- og/eller metakrylatsyre-estere av glykoler, som etylenglykoldimetakrylat, vinyl-forbindelser som styren, divinylbenzen og allylforbindelser med diallylftalater.
Som monomer i oppfinnelsens sammenheng gjelder også
en blanding av et forpolymerisat med monomer. Som forpolymerisat kan anvendes polyakryl- og/eller polymet-akrylsyreestere, ABS-polymerer, og polymerer og blandings-polymerer av de ovenfor anførte monomerer.
Alt etter de ønskede egenskaper av det til slutt fremstilte skumstoff velges og anvendes de respektive monomerer. Således lar seg f.eks. volumvekt og seigheten av skumstoffet variere. De ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremstillbare skum anses som såkalte lettskum med en volumvekt under 200 kg/cm , men man kan også oppnå » volumvekter på 5 0 til 100 kg/cm<3>
En for tidlig uønsket termisk polymerisering kan for-hindres ved medanvendelse av inhibitorer.
Det med monomer og kjemiske eller fysikalske skummemidler, i mange tilfeller også med fyllstoffer, pigmenter, stabilisatorer sammenblandede polyvinylklorid, bearbeides etter'kjente metoder i trykk-former, stempelformer, ekstrudere eller sprøytestøpemaskiner og ekspanderes deretter. Etter.avsluttet ekspansjon polymeriseres monomeren som befinner seg i skumstoffet ved innvirkning av ioniserende stråling.
Som ioniserende stråling anvendes UV-stråler, røntgen-stråler, gammastråler, betapartikler eller sterkt aksellererte elektronstråler. Foretrukket anvendes elektronstråler med en energi mellom 400 og 2000 Kev. Strålingsdosen ligger mellom 3 og 15 megarad.
Arten av skummemidlet er ikke av betydning for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Man kan anvende såvel fysikalske skummemidler, som f.eks. nitrogen, freon, pentan, som også kjemiske skummemidler som azondi-karbonamid, ammoniumkarbonater, alkalihydrogenkarbonater eller sulfhydrazider.
EKSEMPEL 1
100 deler PVC ble blandet med 10 deler CaC03, 5 deler dibasisk blyftalat, 20 deler ammoniumhydrogenkarbonat
og 30 deler metylmetakrylat. Denne masse ble oppvarmet i en trykkform under et trykk på 25 0 kg/cm ved 160°C
og holdt i en halv time ved denne temperatur. Deretter ble det avkjølt og emnene tatt ut av formen. Ekspansjonen av emnene ble gjennomført i et tørkeskap ved 100°C,
til det var oppnådd en densitet på 70 kg/m 3. Dette ferdig ekspanderte skumlegeme ble da behandlet ved hjelp av aksellererte elektroner med en gjennomsnittlig energi på 400 KeV (strålingsintensitet 1-3 megagrad/ sek.). Derved polymeriseres metylmetakrylatet ferdig. Det ferdige skumlegeme var seigelastisk og hadde en volumvekt på 70 kg/m .
EKSEMPEL 2
100 deler PVC, 10 deler CaC03,
3 deler Pb-karbonat
1 del Pb-stearat
10 deler MMA (metylmetakrylat)
0,0 3 deler hydrokinon.
Blandingen ble bragt inn i trykkformen og gassformet nitrogen tilført inntil det ble oppnådd et trykk i formen på. 20 atmosfærer. Formen ble deretter oppvarmet til 150°C under et trykk på 250 kg/cm og holdt ved denne temperatur i 30 minutter. Etter avkjøling ble råemnet fjernet og ekspandert ved 120°C.
Skumlegemet ble så utsatt for elektronstråler (750 kV,
25 mA) hvorved utherdingen fant sted. Strålingsdosen ut-gjøre 10 mrad.
Skumlegemet hadde følgende fysikalske egenskaper:
3
Densitet 98 kg/ m
Trykkfasthet (DIN 53421) 9,2 kp'/cm<2>
Varmeledningsevne ..ved 25°C (DIN 52612) 0,03 Kcal/mh°C.
Spesifikk motstand mer enn 10 15 ohm cm
Vicat-temperatur 81°C.
EKSEMPEL 3
100 delerPVC
5 deler CaC03
6 deler Pb-karbonat
50 deler diallyl-ftalat
45 deler "Porofor ADC/M" (azodikarbonamidskummemiddel fra Bayer AG).
Den flytende pasta ble bragt inn i formen og oppvarmet til 160°C under et trykk på 250 at-mosfaer_er- og.. haldt...._veiL. denne temperatur i 30 minutter. Etter avkjøling ble råemnet ekspandert ved 100°C og deretter bestrålt med elektronstråler. Strålingsdose utgjorde 15" mrad.
Fysikalske egenskaper av skumstoffet:
Densitet 96 kg/m<3>
Trykkrfasthet (DIN 53421) 11 kp/cm
Varmeledningsevne (DIN 52612) 0,035 Kcal/mh°C
15
Spesifikk motstand mer enn 10 ohm cm
Vicat-temperatur mer enn 100°c.
EKSEMPEL 4
100 deler PVC
10 deler CaC03
3 deler Pb-karbonat
1 del Pb-stearat
50 deler MMA (metylmetakrylat)
0,1 del hydrokinon
Forarbeidelse skjer som i eksempel 2.
Fysikalske egenskaper:
Densitet 70 kg/m<3>
Trykkfasthet (DIN 53421) 6,5 kg/cm<2>
Vicat-temperatur 82°C
2
Skjærfasthet 8,0 kg/cm
EKSEMPEL 5
100 deler PVC
10 deler CaCC>3
20 deler MMA (metylmetakrylat)
10 deler etylenglykoldimetylakrylat eller butylakrylat
7 deler pb-karbonat
20 deler NH4HC03
0,08 deler hydrokinon
Forarbeidelse som i eksempel 1.
I stedet for elektroner ble det for utherding anvendt en gamrna-strålingskilde og strålingsdosen utgjør 8 mrad
Densiteten av skumstoffet var 85 kg/m når etylenglykoldimetakrylat ble anvendt. Med butylakrylat var densiteten 50 kg/m<3.>
EKSEMPEL 6
100 deler PVC
10 deler CaCC>3
15 deler etylmetakrylat
10 deler diallylftalat
5 deler Pb-karbonat
Blandingen ble bragt inn i trykkformen og gassformet nitrogen ble tilført til det i formen var oppnådd et trykk på 2 0 atmosfærer. Formen ble deretter opp-
varmet til 150°C under et trykk på 150 kg/cm<2>og holdt i 30 minutter ved denne temperatur. Etter av-kjøling ble råemnet fjernet og ekspandert ved 120°C.
Skumstoffet ble så utherdet ved hjelp av elektronstråler (750 kV/25 mA).
Strålingsdosen utgjør 15 Mrad. Skumstoffet hadde en
3
densitet på 80 kg/ m .

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av hårde skumplast-
materialer på basis av polyvinylklorid hvor en blanding av polyvinylklorid, skummemiddel og temporært mykningsmiddel oppvarmes, avkjøles og ekspanderes,karakterisert vedat det som temporært mykningsmiddel anvendes en polymeriserbar monomer med i det minste en etylenumettet dobbeltbinding, idet blandingen oppvarmes under trykk i en trykkform og av-kjøles, det således oppnådde formede legeme fjernes fra formen, oppvarmes for å medføre ekspansjon og etter fullført ekspansjon polymeriseres den polymeriserbare monomer ved hjelp av ioniserende stråling, idet den ioniserende stråling er ultrafiolette stråler, røntgen-stråler, gammastråler, betapartikler eller aksellererte elektronstråler.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat den polymeriserbare monomer anvendes i mengder på 10 til 50 vektprosent regnet på polyvinylklorid.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat det som monomer anvendes.-lavere alkylestere av akrylsyre og/eller metakrylsyre.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3,karakterisert vedat det som monomer anvendes akrylsyreestere og/eller metakrylsyreestere av glykoler.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3,karakterisert vedat det som monomer a n vende s - vi n y rf or b i n de 1 s er •.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3,karakterisert vedat det som monomer anvendes allylforbindelser.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat det som monomer anvendes en blanding av et forpolymerisat i den anvendte monomer.
NO770050A 1976-01-09 1977-01-07 Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer NO147568C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH20276A CH597285A5 (no) 1976-01-09 1976-01-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO770050L NO770050L (no) 1977-07-12
NO147568B true NO147568B (no) 1983-01-24
NO147568C NO147568C (no) 1983-05-04

Family

ID=4181570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO770050A NO147568C (no) 1976-01-09 1977-01-07 Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS6033848B2 (no)
AT (1) AT355317B (no)
AU (1) AU504245B2 (no)
BE (1) BE850214A (no)
CA (1) CA1073404A (no)
CH (1) CH597285A5 (no)
CS (1) CS192471B2 (no)
DD (1) DD128267A5 (no)
DE (1) DE2606190A1 (no)
DK (1) DK156442C (no)
FI (1) FI64180C (no)
FR (1) FR2337744A1 (no)
GB (1) GB1510050A (no)
IE (1) IE44243B1 (no)
IT (1) IT1086653B (no)
LU (1) LU76542A1 (no)
NL (1) NL183769C (no)
NO (1) NO147568C (no)
SE (1) SE419094B (no)
SU (1) SU655320A3 (no)
YU (1) YU318776A (no)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL67872C (nl) * 1948-08-16 1951-05-15 L'equipement Menager Et Industriel E.M.I. Werkwijze voor het vervaardigen van producten met een groot aantal cellen, en gevormde voorwerpen geheel of gedeeltelijk bestaande uit dit materiaal
GB716366A (en) * 1950-09-27 1954-10-06 Expanded Rubber Co Ltd Improvements in or relating to the production of cellular polyvinyl plastics
BE627414A (no) * 1962-01-22
NL136131C (no) * 1962-10-24
DE1769509C3 (de) * 1967-06-03 1979-06-21 Toray Industries, Inc., Tokio Polyvinylchlorid-Schaumstoff und \ -rfahren zu dessen Herstellung
US3648834A (en) * 1967-07-14 1972-03-14 Mayer & Co Inc O Method of making rigid packages from flexible films and products produced thereby
GB1386610A (en) * 1971-10-21 1975-03-12 Exxon Research Engineering Co Rigid and semirigid foams and process of making them

Also Published As

Publication number Publication date
NL183769C (nl) 1989-01-16
CA1073404A (en) 1980-03-11
NL183769B (nl) 1988-08-16
FI64180B (fi) 1983-06-30
NL7614489A (nl) 1977-07-12
DD128267A5 (de) 1977-11-09
FI64180C (fi) 1983-10-10
SU655320A3 (ru) 1979-03-30
LU76542A1 (no) 1977-07-15
NO770050L (no) 1977-07-12
JPS5287467A (en) 1977-07-21
YU318776A (en) 1982-05-31
FI763748A (no) 1977-07-10
IE44243B1 (en) 1981-09-23
CH597285A5 (no) 1978-03-31
IT1086653B (it) 1985-05-28
DE2606190A1 (de) 1977-07-21
DK156442C (da) 1990-01-02
AT355317B (de) 1980-02-25
IE44243L (en) 1977-07-09
ATA984876A (de) 1979-07-15
GB1510050A (en) 1978-05-10
AU2115077A (en) 1978-07-13
SE419094B (sv) 1981-07-13
FR2337744B1 (no) 1981-03-27
AU504245B2 (en) 1979-10-04
DK156442B (da) 1989-08-21
DE2606190C2 (no) 1987-02-26
SE7700071L (sv) 1977-07-10
JPS6033848B2 (ja) 1985-08-05
DK5177A (da) 1977-07-10
FR2337744A1 (fr) 1977-08-05
CS192471B2 (en) 1979-08-31
NO147568C (no) 1983-05-04
BE850214A (fr) 1977-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20130267623A1 (en) Thermoplastic resin foam and process for producing the same
US3489700A (en) Process for producing a multicellular synthetic resin structure
EP0053190A1 (en) Crosslinked vinyl chloride resin foam and process for manufacturing the same
US2884386A (en) Cyclic foaming method of making cellular plastic bodies
US4525486A (en) Process for preparing modified polyolefin particles and foamed article made from the particles
US3547838A (en) Method for producing cellular plastic articles and the articles produced thereby
EP0454670A4 (en) Foamable thermoplastic polymers and a method for foaming
US3394214A (en) Method of increasing the tensile strength of a crosslinked ethylene polymer by compression
US3925528A (en) Method for preparing a completely covered foam molding
US4180447A (en) Process for the production of hard plastic foams using a polyvinylchloride base
JPH05501730A (ja) 架橋プラスチック発泡体の製造方法
NO147568B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av haarde pvc-skumstoffer.
US6111013A (en) Polymer product manufacture
GB1490912A (en) Process for preparing a highly expanded vinyl chloride copolymer foam product
DE2108293A1 (en) Polyolefine - base articles - plasticised in presence of pvc
CN105348655B (zh) 一种三元乙丙橡胶基微孔化泡沫材料及其制备方法
US2447055A (en) Production of expanded plastic materials
JPS6338063B2 (no)
JPH11255946A (ja) 難燃性を有する発泡性スチレン系樹脂粒子およびその製造方法
JPH11510212A (ja) ポリマー製品およびその製造方法
JP2883269B2 (ja) スチレン系樹脂高発泡成形体の製造方法
JPH101561A (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子
JPH0639936A (ja) 複合材料及びその製造方法
JPS6236433A (ja) 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体
US3354112A (en) Process for preparing fluid, non-plasticized vinyl chloride polymer compositions and thermoset polymers having reinforcing fibrous material embedded therein