FI64180C - Foerfarande foer framstaellning av haorda cellplaster pao basis av polyvinylklorid - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av haorda cellplaster pao basis av polyvinylklorid Download PDF

Info

Publication number
FI64180C
FI64180C FI763748A FI763748A FI64180C FI 64180 C FI64180 C FI 64180C FI 763748 A FI763748 A FI 763748A FI 763748 A FI763748 A FI 763748A FI 64180 C FI64180 C FI 64180C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyvinyl chloride
monomer
polyvinylklorid
cellplaster
haorda
Prior art date
Application number
FI763748A
Other languages
English (en)
Other versions
FI64180B (fi
FI763748A (fi
Inventor
Drago Sencar
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of FI763748A publication Critical patent/FI763748A/fi
Publication of FI64180B publication Critical patent/FI64180B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64180C publication Critical patent/FI64180C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

fiuaCn r*i kuulutusjulkaisu /;λιρπ
Wg [B] (11)utläggningsskrift 641 8U
^ T ^ (51) Kv.ik?/intci.3 C 08 J 9/36, 9/04 SUOMI—FINLAND <M> PftMnttlhakumui — PctuntaiMekning 76 37^8 (22) HakemlapUvl — AnaMcningadag 30.12.76 * ' (23) Alkuptlvt—Glklghatadag 30.12.76 (41) Tullut Julklaukal — BHvIt offantllf 10.07.77 PMMtU J. rtl.Mrlh.mtu.
Patent· OCh registerstyreluan Anaökan utlagd och utUkrtfttn puWtearad 30.06.83 (32)(33)(31) «loikalla—Begird priorkat 09.01.76
Sveitsi-Schweiz(CH) 202/76 (71) Lonza A.G., Gampel/Wallis, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Drago Senear, Steinhausen, Sveitsi-Schweiz(CH) (7*0 Qy Kolater Ab (5*0 Menetelmä polyvinyylikloridi-pohjäisten kovien solumuovien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av harda cellplaster pa basis av polyvinylklorid
Keksinnön kohteena on menetelmä polyvinyylikloridi-pohjaisten kovien solumuovien valmistamiseksi seoksesta, jossa on polyvinyyli-kloridia, väliaikaista pehmennintä, joka on polymeroituva, ainakin yhden etyleenisen tyydyttymättömän kaksoissidoksen sisältävä mono-meeri, jota käytetään edullisesti 10-50 paino-% polyvinyylikloridin määrästä laskettuna, ja solustusainetta, jolloin seos kuumennetaan, jäähdytetään ja paisutetaan.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja tuotteita voidaan edullisesti käyttää esimerkiksi seuraaviin tarkoituksiin: sisusmateriaalina kerrosrakenteissa, joita käytetään veneiden rakenteissa ja kylmävarastointilaitteiden osissa; eritysmateriaalina rakennusteollisuudessa; paisutettavissa olevana materiaalina rakennusteollisuudessa; iskuilta suojaavana aineena erilaisissa urheilu-varusteissa sekä kellutusvälineinä sekä niissä käytettävänä materiaalina .
2 64180
On tunnettua valmistaa kovia solumuoveja polyvinyylikloridis-ta. Tällöin polyvinyylikloridin,solustusaineen ja liuottimen, kuten asetonin, tolueenin, joka toimii väliaikaisena pehmentimenä, seos työstetään puristusmuotissa tai suulakepuristamalla tai ruiskuvalulla ja vaahdotetaan sitten. Vaahdotuksen tapahduttua täytyy liuotin poistaa haihduttamalla. Tämä työvaihe on hyvin kallis ja ympäristöä rasittava.
On myös tunnettua käyttää monomeerejä, kuten isosyanaatteja, di-isosyanaatteja tai metyylimetakrylaattia väliaikaisina pehmenti-minä. (C.Y. Benning, Plastic Foams, Wiley-Interscience 1969, s.112 ja s. 115) .
Nämä monomeerit muutetaan valmistusprosessin ja myös vaahdotuksen aikana veden vaikutuksesta (isosyanaatin ja di-isosyanaatin tapauksessa) tai radikaali-initiaattorien vaikutuksesta koviksi polymeeri-tuotteiksi.
US-patenttijulkaisussa 3 359 193 kuvataan lämmöllä käsitelty verkkopolymeeri, joka on valmistettu vinyylikloridista ja polytyy-dyttymättömästä monomeerista. Tämän US-patenttijulkaisun mukaisesti muodostetaan modifioitu polyvinyylikloridi, joka voidaan vaahdottaa polyvinyylikloridin verkkouttamisen jälkeen (ks. palsta 4, rivit 48-59). Tälläin säteilytys suoritetaan ennen kuin vaahdotusvaihe suoritetaan lämmittämällä. Toisin kuin edellä tässä esitetyn US-patentti julkaisun mukaisessa keksinnössä, on tämän keksinnön mukaisen menetelmän oleellisena piirteenä se, että muodostettava koostumus ensin paisutetaan ja vasta paisutuksen jälkeen suoritetaan säteilytys ionisoivilla säteillä.
DE-hakemusjulkaiusssa 2 523 756 kuvataan verkkoutettujen polyvinyylikloridikoostumusten säteilytystä, kun silloitusmonomee-reinä käytetään etoksiloitua bis-fenoli-A-dimetakrylaattia ja sen kaltaisia yhdisteitä. Kyseisessä julkaisussa ei esitetä yhtään vaah-dotusmenetelmää. Tämän DE-hakemusjulkaisun mukaista koostumusta voidaan käyttää valmistettaessa johdinten päällysteitä ja muoteilla valmistettavia tuotteita, kuten putkia, jotka ovat rakenteeltaan monimuotoisia.
Hyvän, tasaisen ja riittävän paisumisen aikaansaaminen on tunnetuilla menetelmillä vaikeaa, ennenkaikkea käytettäessä metyylimetakrylaattia, johtuen lämpövaikutuksen alaisena alkavasta poly- I.
3 64180 meroitumiselta, minkä radikaali-iniaattorit saavat aikaan. Monomeeri polymeroituu liian nopeasti, jolloin pehmentävä vaikutus, joka on tarpeen hyvää paisumista varten, häviää liian nopeasti.
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan poistaa nämä haitat.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että mo-nomeerin polymeroituminen paisuttamisen päätyttyä suoritetaan ionisoivien säteiden avulla.
Pehmentimenä toimivaa monomeeriä käytetään edullisesti 10-50 paino-%, edullisimmin 20-40 paino-%, polyvinyylikloridin määrästä laskettuna.
Monomeereinä voidaan käyttää sekä normaalilämpötilassa kaasumaisia monomeerejä, kuten vinyylikloridia, että nestemäisiä monomee-rejä. Edullisesti käytetään nestemäisiä monomeerejä. Tällaisia ovat esimerkiksi akryylihappo, metakryylihappo, akryyli- ja/tai metakryyli-hapon alemmat alkyyliesterit, joissa on 1-8 C-atomia, kuten metak-rylaatti, etyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, butyylimetakrylaatti, alkyyliheksyyliakrylaatti , maleiinihapon alemmat alkyyliesteri, joissa on 1-8 C-atomia, kuten monomaleiinihappo-ja dimaleiinihappo-metyylialkyyliesterit, akryylinitriilit, metak-ryylinitriilit, glykolien akryylihappo- ja/tai metakryylihappoeste-rit, kuten eteeniglykolidimetakrylaatti, vinyyliyhdisteet, kuten styreeni, divinyylibentseeni, sekä allyyliyhdisteet, kuten diallyyli-ftalaatti.
Monomeeriksi tämän keksinnön mielessä kelpaa myös esipolyme-raatin seos monomeerin kanssa. Esipolymeraattina voidaan käyttää polyakryyli- ja/tai polymetakryylihappoestereitä, ABS-polymeerejä, sekä edellä esitettyjen monomeerien polymeerejä ja sekapolymeerejä.
Käytettävät monomeerit valitaan lopullisesti syntyvän solu-muovin haluttujen ominaisuuksien mukaan, joten esimerkiksi solumuovin tilavuuspaino ja sitkeys voivat vaihdella. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettavat solumuovit on katsottava kevytsolumuo-veiksi, joiden tilavuuspaino on alle 200 kg/m^. Tällä menetelmällä voidaan kuitenkin saada myös solumuoveja, joiden tilavuuspaino on 50-100 kg/m3.
Ennenaikainen ei-toivottu lämpö-polymeroituminen voidaan estää käyttämällä mukana inhibiittoreita.
4 64180
Monomeerin ja kemiallisten tai fysikaalisten solustusaineiden kanssa, monissa tapauksissa myös täyteaineiden, pigmenttien ja/tai stabiloimisaineiden kanssa sekoitettu polyvinyylikloridi työstetään sinänsä tunnettujen menetelmien mukaisesti puristusmuoteissa, mäntä-muoteissa, suulakepuristimissa tai ruiskuvalukoneissa ja paisutetaan tämän jälkeen. Paisumisen päätyttyä polymeroidaan solumuovissa oleva monomeeri ionisoivan säteilyn vaikutuksella.
Ionisoivana säteilynä voidaan käyttää ultraviolettisäteitä, röntgensäteitä, gammasäteitä, beta-hiukkasia tai voimakkaasti kiihdytettyjen elektronien sädekimppuja. Edullisesti käytetään elektroni-säteitä, joiden energia on väliltä 400-2000 KeV. Säteilyannos on 3-15 Mrad.
Solustusaineen tyypillä ei ole merkitystä keksinnön mukaisen menetelmän kannalta. Voidaan käyttää sekä fysikaalisia solustusai-neita, kuten esim. typpeä, freonia, pentaania että kemiallisia so-lustusaineita, kuten atsodikarboniamidia, aramoniumkarbonaatteja, alkalivetykarbonaatteja ja sulfhydratsideja.
Keksinnön mukaisen menetelmän yllättävä tekninen edullisuus ilmenee seuraavasta vertailukokeesta, jossa vertailukohteena käytetään US-patenttijulkaisusta 3 359 193 tunnettua menetelmää. Vertailukoe:
Valmistettiin seos, jossa oli seuraavat komponentit: PVC 100 osaa
CaC03 10 "
Pb-karbonaatti 3 "
Pb-stearaatti 1 " pigmentti 1 " raetyylimetakrylaatti 35 " hydrokinoni 0,1 "
Edellä valmistettu seos pantiin painemuottiin ja siihen li- 2 sättiin typpikaasua kunnes paine muotissa oli 20 kg/cm . Muottia kuumennettiin 250 kg/cm :n paineessa lämpötilaan 150°C ja pidettiin 20 minuuttia tässä lämpötilassa. Jäähdytyksen jälkeen aihio poistettiin muotista.
Ensimmäistä näytettä käsiteltiin elektroneilla (750 kV, 25 mA).
5 64180
Toinen näyte ensin paisutettiin 110°C:ssa ja sen jälkeen sitä säteilytettiin elektroneilla. Kummassakin tapauksessa säily-tysannos oli 10 Mrad.
Näytteessä 1 ei havaittu lisäpaisumista säilytyksen jälkeen. Sen tiheys oli 250 kg/m3.
Tämän keksinnön mukaisesti valmistetun näytteen 2 tiheys oli 60 kg/m^.
Vertailukokeessa ilmeni, että US-patenttijulkaisusta 3 359 193 tunnetun menetelmän mukaisesti valmistetussa näytteessä 1 ei tapahtunut riittävää paisumista. Lisäksi näytteessä 1 tapahtui yllättävää värin muuttumista. Tunnetun menetelmän mukaisesti valmistettua tuotetta ei voida käyttää moniin sellaisiin tarkoituksiin, joihin hakemuksen mukaisella menetelmällä valmistetut valmisteet sopivat erittäin hyvin.
Esimerkki 1 100 osaa PVC:tä sekoitettiin 10 osan kanssa CaCO^ia, 5 osan kanssa tuotetta nimeltä "Dythal" (kaksiemäksistä lyijyftalaattia), 20 osan kanssa ammoniumvetykarbonaattia ja 30 osan kanssa metyyli- 2 metakrylaattia. Tämä massa kuumennettiin painemuotissa 250 kg/cm paineessa 160°C:seen ja pidettiin puoli tuntia tässä lämpötilassa. Suoritettiin jäähdytys ja aihio otettiin muotista. Aihion paisuttaminen suoritettiin kuivauskaapissa n. 100°C:ssa, kunnes saavutet- 3 tiin tiheys 70 kg/m . Tätä valmiiksi paisutettua solumuovikappaletta käsiteltiin sitten kiihdytetyillä elektroneilla, joiden keskimääräinen energia oli 400 KeV (säteilyvoimakkuus 1-3 Mrad/s). Tällöin polymeroitui metyylimetakrylaatti. Valmis solumuovikappale oli *3 sitkeän kimmoisa ja sen tilavuuspaino oli 70 kg/m .
Esimerkki 2 100 osaa PVCstä sekoitettiin 10 osan kanssa CaCO^a, 15 osan kanssa etyylimetakrylaattia, 10 osan kanssa diallyyliftalaattia ja 5 osan kanssa lyijykarbonaattia. Tämä massa vietiin painemuottiin ja siihen johdettiin typpikaasua, kunnes paine muotissa oli 1,96 MPa (20 at). Tämän jälkeen muotti ja siinä oleva massa kuumennettiin paineessa 250 kg/cmz lämpötilaan 150°C ja pidettiin tässä lämpötilassa 30 minuuttia. Jäähdytyksen jälkeen aihio otettiin muotista ja paisutettiin lämpötilassa 120°C. Tätä paisutettua solumuovikappaletta käsiteltiin elektronisuihkulla (750 kV, 25 mA), jolloin se kovettui. Säteilyannos oli 15 Mrad. Solumuovin tiheys oli 80 kg/m^.

Claims (4)

64180 6
1. Menetelmä polyvinyylikloridi-pohjäisten kovien solumuovien valmistamiseksi seoksesta, jossa on polyvinyylikloridia, väliaikaista pehmennintä, joka on polymeroituva, ainakin yhden etyleenisen tyydyttymättömän kaksoissidoksen sisältävä monomeeri, jota käytetään edullisesti 10-50 paino-% polyvinyylikloridista laskettuna, ja solustusainetta, jolloin seos kuumennetaan, jäähdytetään ja paisutetaan, tunnettu siitä, että monomeerin polymeroiminen paisuttamisen päätyttyä suoritetaan ionisoivien säteiden avulla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerinä käytetään akryylihapon ja/tai metakryyli-hapon alempia alkyyliestereitä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerinä käytetään allyyliyhdisteitä.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ionisoivina säteinä käytetään elektroni-säteitä . li
FI763748A 1976-01-09 1976-12-30 Foerfarande foer framstaellning av haorda cellplaster pao basis av polyvinylklorid FI64180C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH20276A CH597285A5 (fi) 1976-01-09 1976-01-09
CH20276 1976-01-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI763748A FI763748A (fi) 1977-07-10
FI64180B FI64180B (fi) 1983-06-30
FI64180C true FI64180C (fi) 1983-10-10

Family

ID=4181570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI763748A FI64180C (fi) 1976-01-09 1976-12-30 Foerfarande foer framstaellning av haorda cellplaster pao basis av polyvinylklorid

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS6033848B2 (fi)
AT (1) AT355317B (fi)
AU (1) AU504245B2 (fi)
BE (1) BE850214A (fi)
CA (1) CA1073404A (fi)
CH (1) CH597285A5 (fi)
CS (1) CS192471B2 (fi)
DD (1) DD128267A5 (fi)
DE (1) DE2606190A1 (fi)
DK (1) DK156442C (fi)
FI (1) FI64180C (fi)
FR (1) FR2337744A1 (fi)
GB (1) GB1510050A (fi)
IE (1) IE44243B1 (fi)
IT (1) IT1086653B (fi)
LU (1) LU76542A1 (fi)
NL (1) NL183769C (fi)
NO (1) NO147568C (fi)
SE (1) SE419094B (fi)
SU (1) SU655320A3 (fi)
YU (1) YU318776A (fi)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL67872C (nl) * 1948-08-16 1951-05-15 L'equipement Menager Et Industriel E.M.I. Werkwijze voor het vervaardigen van producten met een groot aantal cellen, en gevormde voorwerpen geheel of gedeeltelijk bestaande uit dit materiaal
GB716366A (en) * 1950-09-27 1954-10-06 Expanded Rubber Co Ltd Improvements in or relating to the production of cellular polyvinyl plastics
BE627414A (fi) * 1962-01-22
NL136131C (fi) * 1962-10-24
DE1769509C3 (de) * 1967-06-03 1979-06-21 Toray Industries, Inc., Tokio Polyvinylchlorid-Schaumstoff und \ -rfahren zu dessen Herstellung
US3648834A (en) * 1967-07-14 1972-03-14 Mayer & Co Inc O Method of making rigid packages from flexible films and products produced thereby
GB1386610A (en) * 1971-10-21 1975-03-12 Exxon Research Engineering Co Rigid and semirigid foams and process of making them

Also Published As

Publication number Publication date
NO147568B (no) 1983-01-24
NL183769C (nl) 1989-01-16
CA1073404A (en) 1980-03-11
NL183769B (nl) 1988-08-16
FI64180B (fi) 1983-06-30
NL7614489A (nl) 1977-07-12
DD128267A5 (de) 1977-11-09
SU655320A3 (ru) 1979-03-30
LU76542A1 (fi) 1977-07-15
NO770050L (no) 1977-07-12
JPS5287467A (en) 1977-07-21
YU318776A (en) 1982-05-31
FI763748A (fi) 1977-07-10
IE44243B1 (en) 1981-09-23
CH597285A5 (fi) 1978-03-31
IT1086653B (it) 1985-05-28
DE2606190A1 (de) 1977-07-21
DK156442C (da) 1990-01-02
AT355317B (de) 1980-02-25
IE44243L (en) 1977-07-09
ATA984876A (de) 1979-07-15
GB1510050A (en) 1978-05-10
AU2115077A (en) 1978-07-13
SE419094B (sv) 1981-07-13
FR2337744B1 (fi) 1981-03-27
AU504245B2 (en) 1979-10-04
DK156442B (da) 1989-08-21
DE2606190C2 (fi) 1987-02-26
SE7700071L (sv) 1977-07-10
JPS6033848B2 (ja) 1985-08-05
DK5177A (da) 1977-07-10
FR2337744A1 (fr) 1977-08-05
CS192471B2 (en) 1979-08-31
NO147568C (no) 1983-05-04
BE850214A (fr) 1977-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2768892B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierten copolymeren auf basis von poly(meth)acrylimid enthaltend einen haftvermittler
US3818086A (en) Production of expanded ethylene polymers
US3133825A (en) Fluid vinyl chloride polymer compositions, and rigid cross-linked vinyl chloride polymeric products having reinforcing fibrous material embedded therein, and method of making the same
US20120302655A1 (en) Thermoplastic resin foam and process for producing the same
US3256217A (en) Process for manufacture of cellular objects made of thermoplastic material
US2899402A (en) Process for manufacturing fiber re-
US4701472A (en) Expandable polyvinyl chloride resin composition and foamed sheet prepared from the same
US4525486A (en) Process for preparing modified polyolefin particles and foamed article made from the particles
US3539488A (en) Radiation curable polyvinyl chloride composition containing triallyl isocyanurate
US2577743A (en) Method and composition for production of cellular thermoplastic products
FI64180C (fi) Foerfarande foer framstaellning av haorda cellplaster pao basis av polyvinylklorid
JPS57209937A (en) Fine foam styrene polymer and manufacture
US3925528A (en) Method for preparing a completely covered foam molding
US4180447A (en) Process for the production of hard plastic foams using a polyvinylchloride base
EP3350252B1 (de) Mehrfunktionale alkohole als vernetzer in pmi-schaumstoffen
JP2020050784A (ja) 複合樹脂粒子、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体
US3351569A (en) Process for the preparation of expandable polymeric products
US2952594A (en) Latent-foaming vinyl aromatic polymer compositions and method of making the same
EP0093871A2 (de) Dielektrisch erwärmbarer Polyolefinschaum
US3557256A (en) Powder thermosetting compositions based on bulk polymerized polyvinyl chloride and polyacrylate plasticizer
US2548438A (en) Multicellular acrylic resin
JPH073067A (ja) 緩衝性と長期耐久性が向上した熱可塑性フォーム
DE2413321A1 (de) Verschaeumbare pfropfpolymerisate des styrols auf olefinpolymerisaten
JPS6236433A (ja) 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体
KR101716194B1 (ko) 난연성이 향상된 코어-쉘 구조의 발포체

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: LONZA A.G.