NO147424B - Fremgangsmaate for polymerisering av isopren - Google Patents
Fremgangsmaate for polymerisering av isopren Download PDFInfo
- Publication number
- NO147424B NO147424B NO752288A NO752288A NO147424B NO 147424 B NO147424 B NO 147424B NO 752288 A NO752288 A NO 752288A NO 752288 A NO752288 A NO 752288A NO 147424 B NO147424 B NO 147424B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- equal
- isoprene
- halogen atoms
- hydride
- integer
- Prior art date
Links
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010518 undesired secondary reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for polymerisering av isopren under anvendelse av et katalysatorsystem som utgjøres av en titanforbindelse og et aluminiumhydrid-derivat, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som aluminiumhydrid-derivat anvendes enten
a) oligomere N-alkylaminoalaner som utgjøres av forskjellige fire- og/eller seks-leddede ringer av typen
hvori R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, forenet til hverandre til å gi tredimensjonale "bur"-strukturer med høy renhet med sammensetning (HAl-NR)n hvori R har den ovennevnte betydning, n er et helt tall lavere eller lik 10, hydridhydrogenatomene kan også være delvir^ substituert med halogenatomer, eller b) aluminiumhydrid-oligomerderivater med den generelle formel
hvori R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, x og y som er like eller forskjellige er hydridhydrogen og/eller halogenatomer direkte bundet til aluminium,
idet antallet av halogenatomer er lavere enn x + 2y og idet forskjellen derfra utgjøres av hydridhydrogenatomer, summen av x + y er et helt tall lavere eller lik 10, y er et helt tall som ikke er 0, idet x og y ikke nødvendigvis referer til gjentatte imin eller aminenheter med samme sammensetning, bas-
ert på betydningen av x og y.
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte for
i
polymerisering av isopren ved hjelp av det nevnte katalysatorsystem.
Betegnelsen "hydridhydrogen" referer til hydrogenatomer direkte bundet til aluminium, som kan bestemmes analytisk ved hjelp av kjente metoder.
Forbindelsene med formel (I), har en tredimensjonal "bur"-
ci k t i vt H lignende struktur og viser atomforhold ^ lik eller praktisk lik 1 og N/Al forhold lik 1.
I motsetning hertil bestemmes egenskapene av forbindelsene med formel (II), ut fra følgende atomforhold: N/Al = 1,
(X + Y)/A1> 1.
I henhold til en mer spesifikk angivelse er forbindelsene med formel (II) ring-kondenserte mono- eller polycykliske oligomere derivater inneholdende aluminium og nitrogenatomer.
De er for eksempel fire- og/eller seks-leddede ringderivater eksemplifisert ved strukturformlene A, B og C. hvori restvalensene kan være delvis eller totalt mettet med hydrogen eller halogenatomer og/eller kan kondensere med an-dre ringer av samme type eller av typen D og E.
Den generelle formel (II) refererer også til forbindelser med en tredimensjonal åpen "bur"-struktur som skriver seg fra kondensering av de ovennevnte ringer med iminenheter og/ eller med 4 og/eller 6-leddede åpne ringer av type som f.eks.
Den ovennevnte generelle formel (II) refererer også til sam-mensetninger hvori gruppene AlXY og NHR kan være i berøring med hverandre eller befinner seg på separate punkter av mole-kylet slik at ingen gjensidig påvirkning forekommer uten en vesentlig strukturomleiring.
Fremgangsmåten for polymerisering er basert på anvendelse av ko-katalysatorer med høy renhet, som fører til tydeligere og mer reproduserbar kompleksdannelse, ved utvekslede og reduser-
ende reaksjoner med titanforbindelser. Reaksjons-biproduktene,
som ikke er direkte involvert i å danne katalysatorsentrene,
har blant annet forut bestemte fysikalsk kjemiske egneskaper (f.eks. oppløselighet) og det er derfor mulig å styre og/
eller å unngå uønskede sekundære reaksjoner (ringslutning,
fornetting, kjedeoverføring, isomerisering, etc.).
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er karakterisert
ved en katalytisk aktivitet forenet med en større reproduser-barhet for polymeriseringen og forbedrede og mer konstante egenskaper av den endelige polymer.
Polymeriseringsreaksjonen i henhold til oppfinnelsen gjennom-føres ved temperaturer på fra -78 til 150°C ved trykk fra atmosfæretrykket til 150 atmosfærer. Operasjonene gjennom-føres gradvis i nærvær av et løsningsmiddel som er inert overfor katalysatoren, foretrukket valgt blant alifatiske, aromatiske og cykloalifatiske hydrokarboner.
I samsvar med den monomer som skal polymeriseres, blir ut-byttet av fast polymer og de fysikalsk-kjemiske, mekaniske, dynamiske, etc. egenskaper derav påvirket av molforholdet ko-katalysator/katalysator, uttrykt som hydridhydrogen-titan-atomforhold, idet forholdet foretrukket er likt eller større enn 1. Den gjensidige innvirkning mellom katalysator og ko-katalysator kan gjennomføres enten i nærvær av eller i fra-vær av den monomer som skal polymeriseres, og i det annet til-felle kan reaksjonsblandingen modnes i forskjellige tidsrom ved temperaturer lik eller forskjellig fra polymeriserings-temperaturen.
Eksempel 1
Ved å arbeide under en nitrogenatmosfære ble 90 ml heksan,
0,64 mmol TiCl. og (HAl-N-i-C,H.) i en mengde ekvivalent
4 Job
med 0,93 m.atomer Al innført i en kolbe med romfang 200 ml. Hydrogen ble utviklet og det ble dannet et brunt bunnfall.
Reaksjonsblandingen ble modnet ved romtemperatur i 10 min-utter og deretter tilsatt 20 g isopren.
Kolben ble lukket ved hjelp av en neopren-crownkork og satt
på en roterende bærer i et termostatbad ved 30°C.
Denne temperatur ble opprettholdt i to timer og deretter ble koblen åpnet og innholdet ble helt ut i 800 ml metylalkohol hvortil et antioksydasjonsmiddel var blitt tilsatt. Den koa-gulerte hvite polymer, med en elastisk tilstand, ble tørket under vakuum ved 50°C i 20 timer. Det ble oppnådd 8,3 g fast polymer med følgende sammenkobling av monomerenhetene: 1,4 cis = 96,8% 1,4 trans = 0% 1,2 = 0%
3,4 = 3,2% total umettethet = 96.9.
røi toluen ved 30°C var 6,29 dl/g.
Eksempel 2
Under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 ble isopren polymerisert ved anvendelse av (HAl-N-C^Hg)^ sammen med TiCl^ i henhold til følgende sammensetning
- heksan = 90 ml
- TiCl. = 0,64 mmol
4 - (HAl-N-i-C^Hg)g = en mengde ekvivalent med 0,8 m.atomer Al.
Det ble til slutt oppnådd 6,5 g tørr elastisk polymer hvori monomerenhetenes sammenkobling var 1,4 cis = 96,5%
1,4 trans = 0% 1,2 = 0% 3,4 = 3,5%
total umettethet = 9 3,6.
l^ jj i toluen ved 30°C var 4,69 dl/g.
Eksempel 3
Under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 ble isopren polymerisert ved anvendelse av (HAl-N-t-C^Hg)4 sammen med TiCl4 i henhold til følgende sammensetning:
- heksan 90 ml
- TiCl4 =0,64 mmol
- (HAl-N-t-C4Hg)4 = en mengde ekvivalent med 0,83 m.atomer.
Det ble til slutt oppnådd 8,7 g tørr elastisk polymer med følgende sammenkobling av monomerenhetene: 1,4 cis = 96,7% 1,4 trans = 0% 1,2 = 0% 3,4 = 3,3%. Total umettethet = 105: CVl i toluen ved 30°C var 3,6.
Eksempel 4
Under samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 ble isopren polymerisert ved anvendelse av (HAl-N-t-C4 .H y ) 4 sammen med TiCl4 i henhold til sammensetningen:
- heksan = 90 ml
- TiCl. =0,64 mmol
4 - (Hal-N-t-C4Hg)4 i en mengde tilsvarende 0,93 m.atom aluminium.
Det ble til slutt oppnådd 7,9 g tørr elastisk polymer med monomerenhet-sammenkobling: 1,4 cis = 97,2%; 1,4 trans = 0%; 1,2=0%; 3,4=2,8%
total umettethet = 111; £27ved 36°C i toluen var 4,9.
Eksempel 5
Under de samme arbeidsbetingelser som i eksempel 1 ble isopren polymerisert ved anvendelse av (HAl-N-t-C4 .H y ) o (ClAl-n-t-C.H.), sammen med TiCl. i henhold til sammensetningen: 4 9 1 4
- heksan 90 ml
- TiCl4 0,64 mmol
- (HAl-N-t-C4Hg)3 (ClAl-N-t-C4Hg) i en mengde tilsvarende 1,025 m.atomer aluminium.
Det ble til slutt oppnådd 7,8 g tørr elastisk polymer med
følgende sammenkjeding av monomerenhefcene: 1,4 cis = 96,6%, 1,4 trans = 0%, 1,2 = 0,1%; 3,4 = 3,3%;
total umettethet = 96, 2;^) J± toluen ved 30°C var 5,68.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for polymerisering av isopren under anvendelseav et katalysatorsystem som utgjøres av en titan-forbind- else og et aluminiumhydrid-derivat,karakterisert ved at det som aluminiumhydrid-derivat anvendes enten a) oligomere N-a lkylaminoalaner som utgjøres av forskjellige fire- og/eller seks-leddede ringer av typen hvcri R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, forenet til hverandre til å gi tredimensjonale "bur"-strukturer med høy renhet med sammensetning (HA1-NR) hvori R har den ovennevnte betydning, og n er et helt tall lavere enn eller lik 10, idet hydridhydrogenatomene også kan være delvis substituert med halogenatomer, eller b) aluminiumhydrid-obligomerderivater med den generelle formel hvori R er et alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk hydrokarbonradikal, x og y som er like eller forskjellige, er hydridhydrogen og/eller halogenatomer direkte bundet til aluminium, idet antallet av halogenatomer er lavere enn x + 2y og idet forskjellen derfra utgjøres av hydridhydrogen- atomer, summen av x + y er et helt tall lavere eller lik 10, og y er et helt tall som ikke er 0, idet x og y ikke nødvendig-vis refererer til gjentatte imin eller aminenheter med samme sammensetning, basert på betydningen av-x og y.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24659/74A IT1015581B (it) | 1974-07-01 | 1974-07-01 | Processo per la polimerizzazione di composti insaturi |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752288L NO752288L (no) | 1976-01-05 |
| NO147424B true NO147424B (no) | 1982-12-27 |
| NO147424C NO147424C (no) | 1983-04-06 |
Family
ID=11214286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752288A NO147424C (no) | 1974-07-01 | 1975-06-25 | Fremgangsmaate for polymerisering av isopren. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4032703A (no) |
| JP (1) | JPS5634007B2 (no) |
| BE (1) | BE830810A (no) |
| CA (1) | CA1060145A (no) |
| CH (1) | CH606137A5 (no) |
| CS (1) | CS183807B2 (no) |
| DD (1) | DD118656A5 (no) |
| DE (1) | DE2529299A1 (no) |
| DK (1) | DK147199C (no) |
| FR (1) | FR2277104A1 (no) |
| GB (2) | GB1508044A (no) |
| HU (1) | HU173518B (no) |
| IL (1) | IL47771A (no) |
| IT (1) | IT1015581B (no) |
| LU (1) | LU72854A1 (no) |
| NL (1) | NL177022C (no) |
| NO (1) | NO147424C (no) |
| SE (1) | SE426396B (no) |
| YU (1) | YU36982B (no) |
| ZA (1) | ZA754105B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59222774A (ja) * | 1983-06-02 | 1984-12-14 | Shin Nippon Denko Kk | 発光素子用試験装置 |
| JPS61105473A (ja) * | 1984-10-29 | 1986-05-23 | Daito Denshi Kogyo Kk | レ−ザ−ダイオ−ド検査装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE613444A (no) * | 1961-02-04 | |||
| NL280988A (no) * | 1961-07-17 | |||
| NL129055C (no) * | 1965-02-03 | 1900-01-01 | ||
| NL129054C (no) * | 1965-02-03 | |||
| JPS4321312Y1 (no) * | 1965-10-30 | 1968-09-07 | ||
| DE2110195C3 (de) * | 1970-03-11 | 1975-07-31 | Snam Progetti S.P.A., Mailand (Italien) | Aluminiumverbindung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Polymerisation von Olefinen, konjugierten oder nicht-konjugierten Dienen oder Gemischen davon |
-
1974
- 1974-07-01 IT IT24659/74A patent/IT1015581B/it active
-
1975
- 1975-04-26 CS CS7500004544A patent/CS183807B2/cs unknown
- 1975-06-19 GB GB26196/75A patent/GB1508044A/en not_active Expired
- 1975-06-19 GB GB14441/76A patent/GB1508049A/en not_active Expired
- 1975-06-25 NO NO752288A patent/NO147424C/no unknown
- 1975-06-26 ZA ZA00754105A patent/ZA754105B/xx unknown
- 1975-06-26 YU YU1647/75A patent/YU36982B/xx unknown
- 1975-06-26 FR FR7520157A patent/FR2277104A1/fr active Granted
- 1975-06-26 CH CH831375A patent/CH606137A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 DK DK295975A patent/DK147199C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 BE BE157819A patent/BE830810A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-30 LU LU72854A patent/LU72854A1/xx unknown
- 1975-06-30 JP JP8014775A patent/JPS5634007B2/ja not_active Expired
- 1975-06-30 CA CA230,438A patent/CA1060145A/en not_active Expired
- 1975-06-30 HU HU75SA2810A patent/HU173518B/hu unknown
- 1975-07-01 DD DD187008A patent/DD118656A5/xx unknown
- 1975-07-01 DE DE19752529299 patent/DE2529299A1/de active Pending
- 1975-07-01 SE SE7507561A patent/SE426396B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-01 US US05/592,249 patent/US4032703A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-01 NL NLAANVRAGE7507844,A patent/NL177022C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-23 IL IL47771A patent/IL47771A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU173518B (hu) | 1979-06-28 |
| YU36982B (en) | 1984-08-31 |
| IT1015581B (it) | 1977-05-20 |
| GB1508049A (en) | 1978-04-19 |
| CS183807B2 (en) | 1978-07-31 |
| FR2277104B1 (no) | 1980-04-30 |
| DK147199C (da) | 1984-11-19 |
| NL7507844A (nl) | 1976-01-05 |
| YU164775A (en) | 1982-02-25 |
| IL47771A (en) | 1979-01-31 |
| NL177022B (nl) | 1985-02-18 |
| DE2529299A1 (de) | 1976-01-15 |
| BE830810A (fr) | 1975-10-16 |
| LU72854A1 (no) | 1975-10-08 |
| CH606137A5 (no) | 1978-10-31 |
| NO752288L (no) | 1976-01-05 |
| AU8212175A (en) | 1976-12-16 |
| SE426396B (sv) | 1983-01-17 |
| JPS5128190A (no) | 1976-03-09 |
| IL47771A0 (en) | 1975-10-15 |
| CA1060145A (en) | 1979-08-07 |
| GB1508044A (en) | 1978-04-19 |
| FR2277104A1 (fr) | 1976-01-30 |
| DK295975A (da) | 1976-01-02 |
| ZA754105B (en) | 1976-06-30 |
| DD118656A5 (no) | 1976-03-12 |
| DK147199B (da) | 1984-05-14 |
| US4032703A (en) | 1977-06-28 |
| SE7507561L (sv) | 1976-01-02 |
| NL177022C (nl) | 1985-07-16 |
| JPS5634007B2 (no) | 1981-08-07 |
| NO147424C (no) | 1983-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Escudie et al. | Doubly bonded derivatives of germanium | |
| Campion et al. | Synthesis and reactions of silyl and germyl derivatives of scandocene. Structure of Cp2Sc [Si (SiMe3) 3](THF) | |
| EP0606125B1 (en) | Use of titanium and zirconium compounds as homogeneous catalyst and novel titanium and zirconium compounds | |
| AU772271B2 (en) | Metallocene compounds and their use for olefin polymerization | |
| RU2138506C1 (ru) | Металлоорганические комплексы лантаноидов, способ их получения и способ полимеризации диолефинов | |
| US5877336A (en) | Synthesis of tributyltin lithium | |
| PL187099B1 (pl) | Nowe związki kompleksowe posiadające pierwiastek z 13 grupy, sposób ich wytwarzania i ich zastosowanie, nowe związki pośrednie i sposób wytwarzania ko(polimerów) | |
| DK145345B (da) | Oligomere aluminiumhydridderivater og fremgangsmaader til fremstilling heraf | |
| NO147424B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av isopren | |
| US3445200A (en) | Process for the disproportionation of chlorosilanes | |
| US4916248A (en) | Silyl derivatives of 2, 6-dimethyl-4-allyl phenol | |
| DK147021B (da) | Oligomere n-alkyl-iminoalaner og fremgangsmaade til fremstilling heraf | |
| CA2224341A1 (en) | Tertiaryaminoalkyllithium initiators and the preparation thereof | |
| Muetterties et al. | Chemistry of Boranes. XII. Structure of Alkylthioboranes | |
| CN108641022A (zh) | 稀土催化剂及其制备方法以及苯乙烯间规聚合方法 | |
| AU1049195A (en) | Process for preparation of reduced metal titanium complexes | |
| US3564033A (en) | Tricyclohexyltin halide process | |
| US3277131A (en) | Preparation of pure alkoxytitanium iodides | |
| KR100449473B1 (ko) | 티타노센의 방향족 유도체를 제조하기 위한 방법 | |
| Beachley Jr et al. | The elimination-condensation reaction between dimethylaluminum hydride and methylphenylphosphine | |
| US5110948A (en) | Organosamarium catalysts for the hydroamination of olefins | |
| US3849460A (en) | Preparation of trineophyltin halides | |
| US3303226A (en) | Isomer trans, trans, trans-cyclododecatriene-(1, 5, 9) preparation | |
| SU549087A3 (ru) | Способ получени соединений алюмини полииминового типа | |
| SU566844A1 (ru) | Способ получени алюмоксанов |