NO147264B - Fremgangsmaate til behandling av cellulosematerialer. - Google Patents
Fremgangsmaate til behandling av cellulosematerialer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO147264B NO147264B NO740768A NO740768A NO147264B NO 147264 B NO147264 B NO 147264B NO 740768 A NO740768 A NO 740768A NO 740768 A NO740768 A NO 740768A NO 147264 B NO147264 B NO 147264B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pressure
- carbon atoms
- alkyl group
- atmospheric pressure
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 22
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 8
- 150000003868 ammonium compounds Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- LHHPEAQVCCPLBC-UHFFFAOYSA-N tributyltin;hydrate Chemical compound O.CCCC[Sn](CCCC)CCCC LHHPEAQVCCPLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 30
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 20
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 8
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tridecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XIWFQDBQMCDYJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 241001626940 Coniophora cerebella Species 0.000 description 2
- 241001504481 Monticola <Aves> Species 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 2
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 2
- 241001619461 Poria <basidiomycete fungus> Species 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical group 0.000 description 2
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 description 2
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 borate ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000001839 pinus sylvestris Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- YGKOYVNJPRSSRX-UHFFFAOYSA-M (4-dodecylphenyl)methyl-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C[N+](C)(C)C)C=C1 YGKOYVNJPRSSRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPXLAURFZAYTOQ-UHFFFAOYSA-L 1-hexadecylpyridin-1-ium;hexadecyl(trimethyl)azanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C.CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 OPXLAURFZAYTOQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NQEZDDPEJMKMOS-UHFFFAOYSA-N 4-trimethylsilylbut-3-yn-2-one Chemical compound CC(=O)C#C[Si](C)(C)C NQEZDDPEJMKMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 description 1
- 240000005020 Acaciella glauca Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical group [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001492300 Gloeophyllum trabeum Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000218685 Tsuga Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940027983 antiseptic and disinfectant quaternary ammonium compound Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001950 benzethonium chloride Drugs 0.000 description 1
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- BDIWFCKBPZPBQT-UHFFFAOYSA-N tributyl(tributylstannylsulfanyl)stannane Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)S[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC BDIWFCKBPZPBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C LPUCKLOWOWADAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSUXTNDMKYYZPR-UHFFFAOYSA-M tributylstannyl prop-2-enoate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C=C YSUXTNDMKYYZPR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RNVJQUPAEIQUTC-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyltin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)C1CCCCC1 RNVJQUPAEIQUTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYVFJPRMOZTEOZ-UHFFFAOYSA-N trihexyltin Chemical compound CCCCCC[Sn](CCCCCC)CCCCCC AYVFJPRMOZTEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical class C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører preservering av trevirke og produkter avledet derav slik som kryssfinér, papp og fiber-plater.
Bruken av trialkyltinnforbindelser, spesielt tributyltinn-oksyd, som preserveringsmiddel for trevirke har vært økende i de siste år. Anvendelsen av slike forbindelser hadde imidlertid bare vært mulig dersom man benyttet et organisk oppløsningsmiddel for dem. Dette har betydelig begrenset deres bruk når det gjelder preservering av bygningsstrømmer og visse hjelpebehandlinger (dvs. behandling av trevirke eller produkter derav etter angrep av skadedyr og delvis ødelegg-else på grunn av tresopp) hvor organiske oppløsningsmidler vanligvis anvendes for å hindre svelling av treet under behandlingen.
Det er nå funnet at et vandig organotinnholdig system som ligner systemer som tidligere er benyttet ved rensing av murverk eller som biocid i kjølevannsystemer, har en over-raskende god aktivitet som et re-preserveringsmiddel, dvs.
for forbehandling av tre før det er infisert av tresopp.
Det er videre funnet at den totale mengde i det preparat som påføres treet av organotinnforbindelse som er nødvendig for å bevirke en viss preserveringsgrad, dvs. en gitt organo-tinnmengde på treet er vesentlig mindre enn de som er nød-vendig når organotinnforbindelsen påføres i form av et tradi-sjonelt preparat basert på white spirit.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte til behandling av cellulosemateriale som består av tre eller et fast produkt avledet derav og som er i det vesentlige uangrepet av tre-ødeleggende fungi, hvor nevnte materiale behandles med en vandig emulsjon av en vannuopp-løselig organotinnforbindelse, hvorved behandlingen av nevnte materiale med det vandige system eventuelt foretas ved å utsette cellulosematerialet eller et produkt avledet derav, for et trykk mindre enn atmosfæretrykk, hvoretter materialet bringes i kontakt med det vandige system, trykket heves til over atmosfæretrykk samtidig som materialet er i kontakt med systemet og hvoretter trykket returneres til atmosfæretrykk, idet nevnte trykk og de tidsrom hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet; eller eventuelt foretas ved å bringe materialet i kontakt med nevnte system, trykket heves til over atmosfæretrykk mens materialet fremdeles er i kontakt med systemet, og hvoretter trykket returneres til atmosfæretrykk, idet trykket og tidsrommet hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at nevnte materiale preserveres ved behandling med et vandig system inneholdende 0,01-0,4 vekt-% av en organotinnforbindelse med formel R^SnX eller R^SnYSnR^, hvor er en alkylgruppe med 1-10 karbonatomer, en cykloheksyl- eller fenylgruppe, X er et uorganisk atom eller en gruppe og Y er et svovel- eller oksygenatom, samt 0,02-5 vekt-% av en monokvartær ammoniumforbindelse som dispergeringsmiddel og med formelen:
hvor R' er en benzylgruppe som er usubstituert eller substi-tuert med minst en alkylgruppe med 1-20 karbonatomer, eller en alkylgruppe med 8-20 karbonatomer, idet hver R" og R"' , som kan være like eller forskjellige, er en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer, og hvor R"" er en alkylgruppe med 1-20 karbonatomer og Z er et anion slik at forbindelsen er vann-oppløselig, under slike behandlingsbetingelser at det oppnås en opptatt mengde på 0,15-1,5 kg av organotinnforbindelsen pr. m"^ tre eller produkt avledet derav.
Cellulosematerialet behandles fortrinnsvis med et vandig system inneholdende 0,01-0,25 vekt-%, og fortrinnsvis 0,01-0,1 vekt-% tri-n-butyltinnoksyd og 0,02-5 vekt-% av den mono-kvartære ammoniumforbindelse, basert på vekten av det vandige system. Nevnte opptatte mengde er fortrinnsvis 0,15-1,0 kg, f.eks. 0,15-0,5 kg organotinnforbindelse pr. m 3 tre eller produkt avledet derav. De organiske grupper i organotinnforbindelsen er fortrinnsvis alkylgrupper med 1-10 karbonatomer, spesielt n-butylgrupper.
Med den benyttede betegnelse "opptatt mengde", i det følgende også kalt "fylling" på cellulosematerialet, menes opptak av preserveringsmiddel (organotinnforbindelsen) pr. volumenhet av materialet bestemt på grunnlag av massen/volumet av preserverende væske av kjent konsentrasjon absorbert av et kjent volum cellulosemateriale.
Organotinnforbindelséne kan illustreres med formelen:
hvor R som nevnt er alkyl med 1-10 karbonatomer og har fortrinnsvis 2-6 karbonatomer (spesielt n-butyl eller heksyl), en cykloalkylgruppe f.eks. cykloheksyl eller en fenylgruppe, og hvor X er et uorganisk atom eller gruppe, dvs. et elektro-negativt atom eller gruppe slik som en gruppe med en Hammett-verdi større enn +0,2 når gruppen foreligger som en orto-substituent i benzosyre, og Y er oksygen eller svovel.
Atomer og grupper representert ved X omfatter halogenatomer slik som fluor, klor, brom og jod, pseudohalogengrupper slik som cyanid, cyanat og tiocyanatgrupper, uorganiske anioner slik som nitrat, sulfat, fosfat, tiofosfat og borationer, karboksylatgrupper slik som formiat, acetat, propionat, akrylat, metakrylat og langkjedede karboksylatgrupper slik som de av alkansyrer med 3-10 karbonatomer, f.eks. heksanoat. X er fortrinnsvis et uorganisk atom eller gruppe, dvs. et halogen eller pseudohalogen eller uorganisk anion som angitt ovenfor. Spesielt egnede organotinnforbindelser er: Bis(tri-n-butyltinn)oksyd
bis(tri-n-butyltinn)sulfid
tri-n-butyltinnacetat
tri-n-butyltinnakrylat
tri-n-butyltinnmetakrylat
tri-n-butyltinnfosfat
tri-n-butyltinnklorid
De tilsvarende triheksyltinn-, tricykloheksyltinn- og tri-fenyltinnforbindelser er også spesielt brukbare. Særlig foretrukket er tri-n-butyltinnoksyd. Som monokvartær ammoniumforbindelse med den ovenfor angitte formel benyttes fortrinnsvis en hvor R" og R'" er metylgrupper, og hvor enten R<1> er en benzylgruppe og R"" er en alkylgruppe med 8-18 karbonatomer, eller R<1> er en alkylbenzylgruppe med en ring-alkylgruppe med 8-18 karbonatomer og R"" er en metylgruppe. Det er foretrukket at alkylgruppen i alkylbenzylgruppen som representerer R<1> eller alkylgruppen som representerer R""
har 12 karbonatomer.
Spesielle kvartære ammoniumforbindelser som er egnet omfatter benzalkoniumklorid med formelen:
hvor R en en blanding av alkylgrupper med 8-18 karbonatomer, men er hovedsakelig
benzetoniumklorid:
og metylbenzetoniumklorid: heksadecyl-pyridiniumklorid og heksadecylpyridiniumbromid heksadecyltrimetylammoniumbromid N(acylolaminoformylmetyl)pyridiniumklorid fenoksyetyldimetyldodecylammoniumbromid Di-n-oktyldimetylammoniumbromid og n-dodecylbenzyltrimetylammoniumklorid
Sammensetninger for bruk ved foreliggende oppfinnelse oppbe-vares og transporteres hensiktsmessig i form av et konsentrat. Slike konsentratet inneholder normalt 1-20 vekt-%, fortrinnsvis 5-15 vekt-% av organotinnforbindelsen og 20-90 vekt-%, fortrinnsvis 35-50 vekt-% av den kvartære forbindelse, idet resten ialt vesentlig er vann. Vanligvis er det ønskelig at den kvartære forbindelse og organitinnforbindelsen er
tilstede i et vektforhold på fra 2:1 til 6:1, fortrinnsvis
ca. 4:1. Ved anvendelse fortynnes konsentratet med tilstrekkelig vann til å gi et vandig system med den nødvendige.konsentrasjon (dvs. 0,01-0,25 vekt-% organotinnforbindelse). Denne fortynning foretas normalt ved å anvende en del konsentrat til 10-100 deler, fortrinnsvis 50-500 deler vann, avhengig av prosentandelen av tinn i det opprinnelige konsentrat, således kan f.eks. et konsentrat inneholdende 10 vekt-% organotinnforbindelse fortynnes 40-1000 ganger, fortrinnsvis omkring 100 ganger.
Preserveringsmidlene kan enten påføres tre og lignende produkter alene eller i forbindelse med andre preserveringsmidler, f.eks. konvensjonelle giftstoffer. De foretrukne kvartære ammoniumsalter har biologisk aktivitet, f.eks. insekticid aktivitet. Ytterligere materialer som kan anvendes er de som vanligvis benyttes i vandige sammensetninger. Slike materialer er f.eks. vannoppløselige salter av klorerte fenoler slik som natriumpentaklorfenat. De kan også omfatte insekticide materialer. Om ønsket, kan preserveringsmidlene dessuten anvendes i forbindelse med blandinger av andre preserverende blandinger slik som uorganiske kromater eller di-kromater. De preserverende forbindelser benyttes på treet eller lignende produkter i varierende mengder i det angitte området avhengig av substratets natur og dets tilsiktede bruk. Det er som nevnt funnet at en behandling som gir en "fylling" på 0,15-0,5 kg (pr. m <3>tre eller produkt derav) av organotinnforbindelse, gir en god beskyttelse mot de vanlige treødeleggende Basidomycete fungi. En "fylling" på omkring 0,25 kg/m<3> er i alminnelighet tilfredsstillende for preservering av trevirke til bygningsmaterialer.
Påføring på tre eller produkter derav kan foretas på en rekke forskjellige måter. Det kan påføres ved å dyppe tømmeret som skal preserveres i en oppløsning inneholdende preserveringsmidlet og holde det i oppløsningen inntil man har oppnådd tilstrekkelig absorpsjon. Preserveringsmidlet påføres imidlertid fortrinnsvis ved vakuum- og/eller trykkimpregner-ingsteknikker som sikrer at preserveringsmidlet absorberes fullstendig i substratet. Cellulosematerialet kan således bringes i kontakt med det vandige system, trykket heves til over atmosfæretrykk mens materialet fremdeles er i kontakt med systemet og trykket kan returneres til atmosfæretrykk, idet nevnte trykk og tidsrom hvorved trykket bibeholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede "fylling". Materialet utsettes fortrinnsvis for et trykk under atmosfæretrykk før det bringes i kontakt med nevnte vandige system. Substratet kan f.eks. anbringes i et kammer og trykket i kammeret reduseres, preserveringsmiddel som vanligvis be-finner seg ved romtemperatur tilsettes slik at det dekker substratet, hvoretter trykket økes til over atmosfæretrykk og holdes ved dette trykk og reduseres deretter til atmosfæretrykk eventuelt fulgt av en kort periode med redusert trykk. Den innledende trykkreduksjon kan alternativt sløyfes.
Disse teknikker med og uten trykkreduksjon til å begynne med er kjent som "Full cell" og "The Preservation of Timber" av W.P.K. Findley, utgitt av Black 1962, sidene 36-41 og "Wood Preservation" av G.M. Hunt og G.A. Garratt, 3. utgave American Forestry Series, McGraw-Hill, 1967.
Konsentrasjonen av organotinnforbindelse i det vandige system, størrelsen av benyttede trykk, tid for bibeholdelse av over-og undertrykk og typen av cellulosemateriale, påvirker "fyllingen" av materialet. Hvis man således øker konsentrasjonen eller overtrykket, overtrykks- eller undertrykks-tiden eller hvis man minker undertrykket, oppnås en økning i "fyllingen" av materialet. Ved å bytte materialet med et som har større absorpsjonsevne, oppnås en økning i "fylling" hvilket også er tilfelle ved behandling av et cellulosemateriale med mindre tverrsnitt. Det anvendes vanligvis vakuumtrykk-tider på fra fem minutter til to timer, vanligvis ti til tredve minutter sammen med vakuum på under 100 mm
2 2
Hg. Overtrykk på 2-20 kg/cm , f.eks. 8-15 kg/cm i tids-
rom på fra 5 timer til 20 minutter, f.eks. 2 timer til 30 minutter, er hensiktsmessig, hvorved de lengre tidsrom gjelder bruk av lavere trykk. Disse betingelser er i alminnelighet
egnet for bruk med vandige systemer inneholdende 0,05-
0,25 vekt-% organotinnforbindelse.
De vandige systemer som anvendes i foreliggende fremgangsmåte er meget egnet for preservering av tre (eller faste produkter avledet derav) overfor innvirkning av tre-ødeleggende Basidomycete fungi slik som Coniophora cerebella, Polystictus versicolor, Lenzites trabea og spesielt Poria monticola,
idet sistnevnte organisme er motstandsdyktig overfor konvensjonelle kommerkromarsenat-preserveringsmidler.
Oppfinnelsen illustreres ved hjelp av nedenstående eksempler 3-6, idet eksemplene 1 og 2 angår fremstilling av egnede konsentrater.
Eksempel 1
Et vandig preparat inneholdende 10% bis-(tri-n-butyltinn)-oksyd og 40% alkylbenzyldimetylammoniumklorid, ble fremstilt ved å blande 1 del bis(tri-n-butyltinn)oksyd med 8 deler benzalkoniumklorid B.P. (et kommersielt vandig preparat inneholdende 50% vekt-% alkylbenzyldimetylammoniumklorid, hvor alkylgruppene inneholder 8-18 karbonatomer) og tilsetning av 1 del vann, idet alle konsentrasjoner og deler er basert på vekt.
Eksempel 2
Et vandig preparat inneholdende 10% bis-(tri-n-butyltinn)-oksyd og 40% (n-høyere alkylbenzyl)trimetylammoniumklorid,
ble fremstilt ved å blande 1 del bis(tri-n-butyltinn)oksyd med 8 deler "Gloquat C" (et kommersielt vandig preparat inneholdende 50% (n-høyere alkylbenzyl)trimetylammoniumklorid), og tilsetningen av 1 del vann, idet alle konsentrasjoner og deler er basert på vekt. Den n-høyere alkylgruppe som er tilstede som en substituent i benzylgruppen, antas å være en n-dodecylgruppe.
Eksempel 3
Den tre-preserverende aktivitet til bis (tri-n-butyltinn) oksyd
(TBTO) i preparater avledet fra det som er beskrevet i eksemplene 1 og 2, ble sammenlignet under anvendelse av et mykologisk forsøk med aktiviteten til samme forbindelse i et lett petroleum-oppløsningsmiddel. I dette forsøk ble klosser av furu, Pinus sylvestris, splintved, 15 mm's lengde og et tverrsnitt på 10 x 7 mm, behandlet ved vakuumimpregnering med fortynninger av tre preparater slik at man fikk varierende retensjoner av bis (tri-n-butyltinn)oksyd. Etter tørking ble halvparten av klossene behandlet med de vandige preparater, utlutingsbehandlet ved vakuumimpregnering ved avionisert vann fulgt av bløtlegging av avionisert vann i 5 dager, idet vannet ble skiftet ut daglig. De utlutede klosser ble deretter tørket og alle klossene underkastet soppangrep fra Basidiomycete Coniophora cerebella, ved å plassere klossene på aktiv jord og kulturer i 6 uker. Vekttapene på grunn av soppangrep er vist i nedenstående tabell:
Bis( tri- n- butyltinn) oksyd i lett petroleum- oppløsningsmiddel
Vandig preparat av bis(tri-n-butyltinn)oksyd og benzylalkyl-dimetylammoniumklorid, fra eksempel 1. '
(tabell forts.)
Vandig preparat av bis(tri-n-butyltinn)oksyd og alkylbenzyl-trimetylammoniumklorid, fra eksempel 2.
Disse resultater indikerer følgende område for bis(tri-n-butyltinn) oksyd "fyllinger" eller mengder som spenner over de retensjoner hvorved vekttapet først begynner å bli ube-tydelig :
Disse resultater viser at aktiviteten til bis(tri-n-butyltinn) oksyd påført i vandige kvartære arrimoniumpreparater, .f.eks. de i eksemplene 1 og 2, er omkring fem ganger større enn påført på konvensjonell måte i et lett petroleum-oppløs-ningsmiddel.
Eksempel 4
Tømmer ble behandlet med preparatene beskrevet,' i eksemplene
1 og 2 under anvendelse av en konvensjonell "Bethell Full-cell"-prosess. Etter å ha anbragt tømmeret i én beholder, ble denne satt under et innledende vakuum. Beholderen ble deretter fylt med preserveringsmiddel mens vakuumet ble opp-rettholdt og når påfyllingen var fullstendig, ble vakuumet frigjort og beholderen satt under trykk. Tilslutt ble trykket utløst og preserveringsmidlet pumpet ut og det hele satt under vakuum før beholderen igjen ble utsatt for atmosfæretrykk og tømmeret ble fjernet. Preserveringsmidlet ble fortynnet med vann slik at man fikk en konsentrasjon som var avhengig av den sluttlige retensjon som var ønskelig. I tillegg ble impregneringstrykket og tidsrommene for trykkpå-virkning og innledende vakuum, variert for tilpasning til art og tverrsnitt på tømmer som ble behandlet. Et innledende vakuum på 20 minutter var f.eks. tilstrekkelig for vanlig bygningstømmer. Hvis det ble benyttet et trykk på omkring 10 kg/cm 2 i 90 minutter eller et trykk på omkring 12,5 kg/ cm 2 i 60 minutter, ble det oppnådd en netto absorpsjon i overkant av,200 kg fortynnet preparat pr. m 3 i furu-splintved. Lengre tider var nødvendig for behandling åv motstands-dyktige arter slik som Douglas furu, Hemlock og .gran; f.eks.. 2 2 trykk på 10 kg/cm i 120 minutter eller 12,5 kg/cm . i 90 minutter. Hvis preparatene ifølge eksemplene 1 og 2 ble fortynnet til 1,25% av den opprinnelige konsentrasjon med vann, dvs. 0,125% bis(tri-n-butyltinn)oksyd, ga denne netto absorpsjon på 200 kg fortynnede preparater pr. m 3en netto retensjon av preserveringsmiddel på minst 2,5 kg konsentrert preparat pr., m 3 (tilsvarende 0,25 kg (tri-n-butyltinn) oksyd % pr. m tre) gjennom hele splinttre-materialet; hvJLlket er. en . passende retensjon for preservering av materialet for
nomale bygningsformål.
Eksempel 5
Tømmer ble behandlet med preparater som angitt i eksemplene
1 og 2 under anvendelse av en konvensjonell "Lowry Empty-cell"-prosess. Prosessen var den samme som "Bethell Full-cell"-prosessen som beskrevet i eksempel 4 med unntagelse av at det innledende vakuum ble sløyfet og netto absorpsjonen ble redusert med omkring 40%. De i eksempel 4 angitte trykk og tidsrom ga således netto absorpsjoner i Lowry-prosessen i overkant av 120 kg fortynnet preparat pr. m <3>og dersom preparatene beskrevet i eksemplene 1 og 2 ble fortynnet til 2,1% av det opprinnelige preparat med vann, dvs. 0,21% bis-(tri-n-butyltinn) oksyd , ga denne netto absorpsjon en netto retensjon av preserveringsmiddel på minst 2,5 kg konsentrert preparat pr. m<3>, tilsvarende 0,25 kg bis(tri-n-butyltinn)oksyd pr. m 3 tre gjennom hele splinttrematerialet i tilfellet for vanlig furu, Pinus sylvestris. Dette var den samme retensjon som ble oppnådd ved hjelp av "Bethell Full-cell"-prosessen i eksempel 4, men den 40%'s reduksjon i netto absorpsjon resulterte i at tømmeret var vesentlig mer tørt etter behandling.
Eksempel 6
Det vandige preparat fra eksempel 2 fortynnet med vann, ble testet med tre-preserveringsmiddel med hensyn til dets aktivitet mot forskjellige Basidomycete fungi ifølge frem-gangsmåten i British Standard 838 (1961) . De treklosser som ble benyttet i forsøket ble holdt under et vakuum på mindre enn 10 mm Hg i 10 minutter, det fortynnede preparat ble tilsatt og klossene fikk ligge i oppløsningen i 2 timer.
Klossene ble veiet for å bestemme opptak av preparat. De toksiske grenser for de forskjellige fungi er gitt som vekten av preparat (inneholdende 10% TBTO) pr. m 3 tre. De oppnådde resultater er angitt i nedenstående tabell og er sammenlignet med de tilsvarende resultater for et konvensjonelt kobber-kromarsenat-preparat fremstilt fra 27,6% CuSO^ 5H20, 35,4% K2Cr207 og 37,0% Na2HaS04 7H20 med H2S04 tilsatt for å regu-lere pH-verdien til 2,5; de toksiske grenser for sistnevnte preparat er gitt ifølge Bs 4072, type 2, uttrykt som tørre faste stoffer.
Disse resultater viser at det fortynnede vandige preparat fra eksempel 2 er bedre som preserveringsmiddel enn det konvensjonelle uorganiske preparat, spesielt når Poria Monticola er tilstede.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte til behandling av et cellulosemateriale som består av tre eller et fast produkt avledet derav og som er i det vesentlige uangrepet av tre-ødeleggende fungi, hvor nevnte materiale behandles med en vandig emulsjon av en vannuoppløselig organotinnforbindelse, hvorved behandlingen av nevnte materiale med det vandige system eventuelt foretas ved å utsette cellulosematerialet eller et produkt avledet derav, for et trykk mindre enn atmosfæretrykk, hvoretter materialet bringes i kontakt med det vandige system, trykket heves til over atmosfæretrykk samtidig som materialet er i kontakt med systemet og hvoretter trykket returneres til atmosfæretrykk, idet nevnte trykk og de tidsrom hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet; eller eventuelt foretas ved å bringe materialet i kontakt med nevnte system, trykket heves til over atmosfæretrykk mens materialet fremdeles er i kontakt med systemet, og hvoretter trykket returneres til atmosfæretrykk, idet trykket og tidsrommet hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet, karakterisert ved at nevnte materiale preserveres ved behandling med et vandig system inneholdende 0,01-0,4 vekt-% av en organotinnforbindelse med formel R^SnX eller R^SnYSnR^, hvor R^ er en alkylgruppe med 1-10 karbonatomer, en cykloheksyl- eller fenylgruppe, X er et uorganisk atom eller en gruppe og Y er et svovel- eller oksygenatom, samt 0,02-5 vekt-% av en monokvartær ammoniumforbindelse som dispergeringsmiddel og med formelen:
hvor R<1> er en benzylgruppe som er usubstituert eller substi-tuert med minst én alkylgruppe med 1-20 karbonatomer, eller
en alkylgruppe med 8-20 karbonatomer, idet hver R" og R"1 ,
som kan være like eller forskjellige, er en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer, og hvor R"" er en alkylgruppe med 1-20 karbonatomer og Z er et anion slik at forbindelsen er vann-oppløselig, under slike behandlingsbétingelser at det oppnås en opptatt mengde på 0,15-1,5 kg av organotinnforbind-eisen pr. m <3>tre eller produkt avledet derav.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert Y e d åt det som organotinnforbindelse anvendes tri-n-butyltinnoksyd.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en monokvartær ammoniumforbindelse hvor R" og R"' er metylgrupper, og hvor enten R' er en benzylgruppe og R"" er en alkylgruppe med 8-18 karbonatomer, eller R' er en alkylbenzylgruppe med en ring-alkylgruppe med 8-18 karbonatomer og R"" er en metylgruppe.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det anvendes en monokvartær ammoniumforbindelse hvor alkylgruppen i alkylbenzylgruppen som representerer R' eller alkylgruppen som representerer R"" har 12 karbonatomer.
5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det anvendes et vektforhold mellom organotinnforbindelse og kvartær ammoniumforbindelse på 1:2 til 1:6.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, hvor cellulosematerialet behandles med det vandige system ved å utsette cellulosematerialet eller et produkt avledet derav, for et trykk mindre enn atmosfæretrykk, hvoretter materialet bringes i kontakt med det vandige system, trykket heves, til over atmosfæretrykk samtidig som materialet er' i kontakt med systemet og hvoretter trykket returneres til atmosfæretrykk, idet nevnte trykk og de tidsrom hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet, karakterisert ved at cellulosematerialet behandles med et vandig system inneholdende 0,01-0,25 vekt-% tri-n-butyltinnoksyd og 0,0 2-5 vekt-% av en monokvartær ammoniumforbindelse som definert i krav 3 eller 4.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, hvor cellulosematerialet behandles med det vandige system ved å bringe materialet i kontakt med nevnte system, trykket heves til over atmosfæretrykk mens materialet fremdeles er i kontakt med systemet, og hvorettet trykket returneres til atmosfæretrykk, idet trykket og tidsrommet hvorunder trykket opprettholdes er tilstrekkelig til å resultere i den ønskede opptatte mengde i cellulosematerialet, karakterisert ved at cellulosematerialet behandles med et vandig system inneholdende 0,01-0,25 vekt-% tri-n-butyltinnoksyd og 0,02-5 vekt-% av en monokvartær ammoniumforbindelse som definert i krav 3 eller 4.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1141973A GB1467420A (en) | 1973-03-09 | 1973-03-09 | Process for preserving cellulosic materials |
| GB2854473 | 1973-06-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO740768L NO740768L (no) | 1974-09-10 |
| NO147264B true NO147264B (no) | 1982-11-29 |
| NO147264C NO147264C (no) | 1983-03-09 |
Family
ID=26248271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO740768A NO147264C (no) | 1973-03-09 | 1974-03-05 | Fremgangsmaate til behandling av cellulosematerialer |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT354060B (no) |
| CH (1) | CH611829A5 (no) |
| DE (1) | DE2411016C2 (no) |
| DK (1) | DK144695C (no) |
| FI (1) | FI59945C (no) |
| FR (1) | FR2220190B1 (no) |
| IE (1) | IE39865B1 (no) |
| IT (1) | IT1009245B (no) |
| LU (1) | LU69596A1 (no) |
| NL (1) | NL178140C (no) |
| NO (1) | NO147264C (no) |
| SE (1) | SE397488C (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL177093B (nl) * | 1975-04-25 | 1985-03-01 | M & T Chemicals Bv | Werkwijze voor het conserveren van hout of houtprodukten. |
| SE459164B (sv) * | 1981-05-08 | 1989-06-12 | Kenogard Ab | Traeskyddsmedel baserade paa konserverande metaller och organiska kvaeveinnehaallande foereningar samt anvaendning av medlet |
| US4578489A (en) * | 1982-06-10 | 1986-03-25 | Ciba-Geigy Corporation | Ammonium stannates-(IV) |
| DE3367719D1 (en) * | 1982-10-06 | 1987-01-08 | Ciba Geigy Ag | Biocidally active mixture |
| DK158570C (da) * | 1984-07-04 | 1990-11-12 | Gori As | Fungicidt middel til beskyttelse af friskskaaret trae mod angreb af blaasplint og skimmelsvampe |
| CA2222546A1 (en) * | 1995-06-26 | 1997-01-16 | James J. Fong | Aqueous anti-microbial compositions containing organotin compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1526905A (fr) * | 1965-10-23 | 1968-05-31 | Stapling Machines Co | Procédé et composition pour le traitement anti-fongique des substrats absorbants, à usage industriel |
| US3539289A (en) * | 1967-05-26 | 1970-11-10 | Nitto Kasei Co Ltd | Wood preservatives |
| DE2007514B2 (de) * | 1970-02-19 | 1975-11-06 | Vyzkumny A Vyvojovy Ustav Maltovin A Osinkocementu, Radotin (Tschechoslowakei) | Verwendung von bis-Tributylzinnoxid oder Tributylzinnacetat als fungizider Zusatz zu Bindemitteln zur Herstellung von Mörtel, Beton und Anstrichmitteln |
| US3755595A (en) * | 1970-04-23 | 1973-08-28 | Dow Chemical Co | Fungicidal methods and compositions containing a tricyclohexyltin compound and an aliphatic amine |
-
1974
- 1974-03-05 NO NO740768A patent/NO147264C/no unknown
- 1974-03-06 FI FI661/74A patent/FI59945C/fi active
- 1974-03-07 DE DE2411016A patent/DE2411016C2/de not_active Expired
- 1974-03-07 SE SE7403061A patent/SE397488C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-08 CH CH332674A patent/CH611829A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-08 IT IT67654/74A patent/IT1009245B/it active
- 1974-03-08 NL NLAANVRAGE7403151,A patent/NL178140C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-03-08 DK DK127574A patent/DK144695C/da active
- 1974-03-08 FR FR7408064A patent/FR2220190B1/fr not_active Expired
- 1974-03-08 LU LU69596A patent/LU69596A1/xx unknown
- 1974-03-08 IE IE499/74A patent/IE39865B1/xx unknown
- 1974-03-11 AT AT201574A patent/AT354060B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2220190B1 (no) | 1977-06-17 |
| NL178140B (nl) | 1985-09-02 |
| DE2411016C2 (de) | 1983-08-04 |
| AT354060B (de) | 1979-12-27 |
| LU69596A1 (no) | 1974-07-05 |
| FR2220190A1 (no) | 1974-10-04 |
| SE397488B (sv) | 1977-11-07 |
| SE397488C (sv) | 1981-11-26 |
| DK144695C (da) | 1982-10-11 |
| IE39865B1 (en) | 1979-01-17 |
| NL7403151A (no) | 1974-09-11 |
| DE2411016A1 (de) | 1974-09-19 |
| CH611829A5 (en) | 1979-06-29 |
| IE39865L (en) | 1974-09-09 |
| FI59945B (fi) | 1981-07-31 |
| DK144695B (da) | 1982-05-17 |
| FI59945C (fi) | 1981-11-10 |
| IT1009245B (it) | 1976-12-10 |
| NO740768L (no) | 1974-09-10 |
| NL178140C (nl) | 1986-02-03 |
| ATA201574A (de) | 1979-05-15 |
| NO147264C (no) | 1983-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5185214A (en) | One step process for imparting decay resistance and fire retardancy to wood products | |
| NO160291B (no) | Vannloeselig antisoppmiddelblanding for beskyttelse av trevirke, saerlig sagvirke, mot sopp som foraarsaker blaaning ogmugg. | |
| US4325993A (en) | Wood preservation process | |
| NO147264B (no) | Fremgangsmaate til behandling av cellulosematerialer. | |
| EP1404497B1 (en) | Preservation of wood with potassium formate or calcium formate | |
| USRE40589E1 (en) | Wood preservative composition | |
| NO123226B (no) | ||
| US4303726A (en) | Methods and compositions for preservation of timber | |
| SE427545B (sv) | Treskyddskomposition innehallande ett alkalimetallborat och ett ditiokarbamat och forfarande att skydda trevaror med denna komposition | |
| US5470614A (en) | Treatment of wood and other lignocellulosic materials with iodates | |
| US2106978A (en) | Wood preservative composition | |
| US2012976A (en) | Composition for impregnating wood | |
| Lesar et al. | Re-evaluation of fungicidal properties of boric acid | |
| CA1042789A (en) | Process for preserving cellulosic materials by treating them with an organotin compound and a mono quaternary compound | |
| Hedley et al. | < Original> Evaluation of Alkylammonium Compounds for Use as Low Toxicity Wood Preservatives in Japan | |
| JPH1160411A (ja) | 木材保存剤 | |
| US1957872A (en) | Preservative for wood | |
| Laks et al. | Anti-sapstain efficacy of borates against Aureobasidium pullulans | |
| EP0109421B1 (en) | Method of impregnating wood | |
| US2959496A (en) | Cyanoethylation of wood | |
| DK158570B (da) | Fungicidt middel til beskyttelse af friskskaaret trae mod angreb af blaasplint og skimmelsvampe | |
| Cann | A review of recent work on the prevention of Lyctus attack by chemical methods. | |
| FI94323C (fi) | Puunsuojausmenetelmä | |
| DE2617821C2 (de) | Verfahren zur Konservierung von Holz und Holzprodukten | |
| Mathew et al. | Preservative treatment of rubber wood (Hevea brasiliensis) |