NO145336B - Fremgangsmaate for fremstilling av acetaldehyd og aceton fra acetylen henholdsiv propyn inneholdt i hydrokarbonstroemmer - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av acetaldehyd og aceton fra acetylen henholdsiv propyn inneholdt i hydrokarbonstroemmer Download PDFInfo
- Publication number
- NO145336B NO145336B NO762203A NO762203A NO145336B NO 145336 B NO145336 B NO 145336B NO 762203 A NO762203 A NO 762203A NO 762203 A NO762203 A NO 762203A NO 145336 B NO145336 B NO 145336B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acetylene
- hydrocarbon
- acetaldehyde
- ions
- reactor
- Prior art date
Links
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 15
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 13
- -1 mercury(II) ions Chemical group 0.000 claims description 10
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims description 8
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L mercury diacetate Chemical compound CC(=O)O[Hg]OC(C)=O BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/40—Making wire or rods for soldering or welding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/54—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by addition of compounds to unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av acetaldehyd og aceton fra acetyLen henholdsvis propyn inneholdt i hydrokarbonstrømmer bestående av 0,01 til 20% av de nevnte acetylenforbindelser, 10 til 99.9% alkener og 0,1 til 99, 9% alkaner, under nedsettelse av innholdet av de nevnte acetylenforbindelser til under 10 deler per million, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at hydrokarbonstrømmene i en første reaksjonssone omsettes med en alkohol i nærvær av en sur ionebytterharpiks hvor de sure sentre er fullstendig utbyttet med kvikksølv(II)-ioner og ioner av alkalimetaller og jordalkalimetaller, hvoretter om-setningsproduktet i en annen reaksjonssone hydrolyseres til de nevnte karbonylforbindelser i nærvær av en sur ionebytterharpiks .
Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Ved den foreliggende oppfinnelse kan en fordelaktig utnytte
de acetylenforbindelser som inneholdes i hydrokarbonstrømmene som kommer fra et damp-cracking-anlegg, og oppnå rene alken-fraksjoner.
Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for fremstil-
ling av:
1. acetaldehyd ved å anvende det acetylen som inneholdes i C^-strømmen som kommer frå damp-crackingen.
2. aceton ved å anvende det propyn som inneholdes i C^-
strømmen som kommer fra damp-crackingen.
Mengdene av acetylen og propyn i C2-strømmen (etylen, etan, acetylen) og i C^-strømmen (propylen, propan, propyn) kan varieres sterkt i samsvar med driftsbetingelsene for damp-crackingen (type av tilførselsmaterial, arbeidstemperatur,
etc.). Som et forsiktig anslag kan det sies at gjennom-
snittlig er produksjonen av de to nevnte acetylenforbindelser omtrent 4% av det derved dannede etylen, slik at det kan anslås å være tilgjengelig omtrent 20 000 tonn pr. år av acetylen og propyn fra et konvensjonelt anlegg for fremstilling av etylen (årlig produksjon 500.000 tonn.)
Som kjent frembyr acetylen og propyn renseproblemer som man ikke kan se bort fra ved gjenvinningen av etylen og propylen,
i og med at innholdene av de samme acetylenforbindelser vanligvis må nedsettes til noen få ti-talls deler pr. million og ennå mindre i den ovennevnte olefinstrøm.
Slik nedsettelse har hittil vært gjennomført ved selektiv hydrogenering som medfører tap av etylen og propylen alt etter innholdet av acetylenforbindelser som fremdeles er tilstede etter fullført operasjon.
Det er nå overraskende funnet at det ved hjelp av en enkel metode er mulig nærmest fullstendig å fjerne acetylenforbindelsene som inneholdes i de strømmer som oppnås fra damp-cracking, ved omsetning til acetaldehyd eller aceton, uten å utsette dem for selektiv hydrogenering, for å rense disse strømmer, uten vesentlig tap av etylen og propylen.
Ved den foreliggende oppfinnelse oppnås de nevnte karbonyl-produkter i to trinn, hvorav det ene omfatter reaksjon mellom acetylenforbindelsen og en alkohol, og det annet trinn utgjør hydrolysen av produktet oppnådd i det første trinn.
Den erkjennelse som ligger til grunn for oppfinnelsen er at kvikksølvbaserte katalysatorer har større varighet og der-
med lengere brukstid enn andre katalysatorer, i motsetning til læren i henhold til den tidligere kjente teknikk ved-rørende direkte hydratisering av acetylenforbindelser, og dette er grunnen til at det er utviklet en to-trinns prosess som bare tilsynelatende er mer innviklet enn tidligere kjente metoder. Ved hydratiseringsreaksjoner av acetylenforbind-
eiser vil kvikksølv(II)-ionet ha tendens til å bli redusert til Hg(metallisk), og den fagkyndige vil vite om denne u-lempe. Nærværet av alkalimetallion nøytraliserer harpiksen slik at det oppnås et nøytralt miljø, i motsetning til det sure miljø i henhold til tidligere kjent teknikk. Videre har alkalimetallionet en katalytisk virkning i seg selv ved addisjonsreaksjonen mellom acetylenforbindelsene og alkoholen.
Dette muliggjør i forhold til tidligere kjent teknikk, jfr. f.eks. britisk patentskrift 1.090.776, betydelige fordeler. Således oppnås ved den tilsynelatende enklere metode i henhold til det nevnte patentskrift ved rensing av olefinstrømmer bare et såvidt høyt rest-acetyleninnhold som generelt over 50 deler pr. million, mens ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan rest-acetyleninnholdet lett nedsettes til 10 deler pr. million. Oppnåelsen av så lave acetylenkonsen-trasjoner som mulig er av særlig stor betydning på grunn av at den videre opparbeiding av det rensede olefin krever praktisk talt frihet for acetylen, idet de katalysatorer som vanligvis anvendes ved videreforarbeidingen av olefinet ellers meget lett ville kunne bli forgiftet.
Andre og ytterligere formål for oppfinnelsen vil fremgå av den følgende beskrivelse.
Den fremgangsmåte som utgjør oppfinnelsen omfatter trinnene med: 1. i en første reaksjonssone tilsettes til acetylenforbindelsene en alkohol, mer spesielt metanol eller etanol,
i nærvær av en ionebytterharpiks av sur type med aktive sentre som er totalt utvekslet med kvikksølv(II)-ioner (Hg<++>) og med ioner av alkalimetaller eller jordalkalimetaller (Me<n+>).
2. vinyleteren og/eller gem-dieteren som er blitt dannet fraskilles ved hjelp av en fraksjonert destillasjon fra res-
ten av hydrokarbonstrømmen.
3. den således oppnådde vinyleter og/eller gem-dieter hydrolyseres i nærvær av en sur ionebytterharpiks i en annen reaktor. 4. det således oppnådde karbonylprodukt fraskilles ved hjelp av en fraksjonert destillasjon.
Med henvisning til den vedføyde tegning skal spesielle ut-førelsesformer av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen beskrives detaljert, basert på følgende: hydrokarbonstrømmen (1) (fraksjoner C 2 eller C3) sendes
sammen med en strøm av alkohol (2) inn i reaktoren (3) strømmen som kommer ut fra reaktoren (4) underkastes en
enkel fraksjonert destillasjon i (5) for å fjerne det derved dannede addisjonsprodukt som en bunnfraksjon (6), mens hydrokarbonene og eventuelt uomsatt alkohol slippes ut fra toppen (7). strømmen (6) suppleres med vann (8) hvoretter hele bland
ingen sendes til hydrolysereaktoren (9). produktet som kommer ut fra (9) sendes til destillasjons
kolonnen (10) og fra toppen av denne (11) gjenvinnes kar-bonylproduktet (acetaldehyd eller aceton i henhold til den fraksjon som er tilført prosessen) mens overskudd av vann sendt inn i hydrolysereaktoren slippes ut gjennom bunnen (12). Denne strøm inneholder også alkoholen som et resultat av hydrolysen. hydrokarbonstrømmen (7) sendes til en gass-væske-skrubber
kolonne (14) for å fjerne den uomsatte alkohol som eventuelt er tilstede i denne strøm (for dette formål anvendes vann tilført gjennom ledningen 13). - hydrokarbonstrømmen (16) som kommer ut fra (14) sendes til de etterfølgende rensetrinn anordnet for angjeldende hydrokarbonf raks joner (for eksempel separering av de-finer fra mettede forbindelser). Strømmen (15), hovedsakelig bestående av vann og alkohol, kan eventuelt sendes til kolonnen (17) for å gjengi den alkohol som finnes deri.
strømmen (12) sendes til destillasjonskolonnen (17) og fra toppen av denne utvinnes alkohol (18), som har vært anvendt i addisjonsreaksjonen (resirkulering mot ledningen 2), mens vann slippes ut (resirkulering mot 8).
I begge reaktorer kan den sure ionebytterharpiks som anvendes velges blant hvilke som helst handelsvanlige typer, men det foretrekkes anvendelse av en harpiks som inneholder sulfonsyre- (SO^H) eller karboksyl-grupper (COOH).
Mer spesielt kan bæreren for harpiksen være av polystyren-, polyfenol- eller akryl-typen.
Kvikksølv(II)-ionene og ionene av alkali eller jordalkalimetaller (mer spesielt Na, K, Li, Ca, Ba, Sr) kan tilsettes harpiksen som anvendes i den første reaktor (foretring)
i form av salter. Ionene av alkalimetall- eller jordalkali-metallene kan også tilsettes i form av hydroksydene. Innholdet av Hg++ ioner i den samme harpiks kan være mindre enn innholdet av Me<n+> ioner. Mer spesielt foretrekkes det at Men+ ionene tilsettes først, og deretter Hg++ ionene og det foretrekkes også at under operasjonene anvendes bare vandige løsninger og at harpiksen deretter dehydratiseres ved vasking med metanol, etanol, eller generelt med den alkohol som deretter skal anvendes i reaksjonen.
Addisjonsreaksjonen kan gjennomføres innen vide grenser for temperatur og trykk. Det er fordelaktig å arbeide mellom
-20 og 80°C og ennå mer fordelaktig er det å arbeide mellom
10°C og 50°C under et trykk valgt slik at angjeldende hydrokarbonstrøm ved reaksjonstemperaturen opprettholdes i væske- eller gassfase (i samsvar med tilrådeligheten av å behandle strømmen i væske- eller damp-fase).
Ved å arbeide i væskefase utgjør volumhastigheten (LHSV) angitt som ml væske/time og g katalysator for reaksjonen mellom 1 og 50 (cc/h.g.). Det er tilrådelig å arbeide i nærvær av et støkiometrisk overskudd av alkoholen i forhold til acetylenforbindelsen og det er tilrådelig i praksis å arbeide med et molforhold mellom alkohol og acetylenforbindelse på 2,1.
Den harpiks som anvendes i den annen reaktor (hydratise-ingen) aktiveres enkelt før den anvendes med sure vandige løsninger, generelt eddiksyreløsninger.
Hydratisering kan gjennomføres innen vide grenser for temperatur og trykk. Å arbeide mellom 0°C og 100°C er fordelaktig og ennå mer fordelaktig er det å arbeide mellom 20 og 80°C under et trykk som velges slik at ved reaksjonstemperaturen er angjeldende strøm foretrukket opprettholdt i væskefase. Ved å arbeide i væskefasen utgjør volumhastig-het (LHSV) for reaksjonen mellom 0,5 og 20. Det er tilrådelig å arbeide med et overskudd av vann. I praksis er det tilrådelig å arbeide med et molforhold mellom vann og eter på 2 eller mer.
For bedre å illustrere oppfinnelsen skal det nå gis et eksempel på gjennomføring av fremgangmsåten i henhold til oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Harpiksen som anvendes i reaktoren hvori addisjonen av alkoholen gjennomføres, fremstilles på følgende måte: <r>*8 g av en sur fenylsulfonsyre-foriraldehyd harpiks av typen "amberlite-15" inneholdende sure grupper av typen SO^H, behandles med 2 liter av en 10% vandig løsning (vektbasis) NaOH. Blandingen om-
røres i en time og filtreres og harpiksen vaskes med destillert vann inntil en nøytral reaksjon oppnås. Harpiksen behandles deretter med .300 ml av en vandig løsning som gjøres sur med eddiksyre som inneholder 2 g Hg<++> (f.eks. kvikksølv(II)-acetat) som omrøres i 24 timer, filtreres deretter under vakuum og vaskes flere ganger med vannfri etanol.
Harpiksen som anvendes i den annen redktor fremstilles på følgende måte: 100 g av sur "Amberlite-15" harpiks behandles med 2 liter av en 10% vandig løsning av H2S0^, idet oppløsningen omrøres i en time, frafUtreres og harpiksen vaskes med destillert vann til nøytral reaksjon. Med henvisning til den vedføyde figur 1, tilføres reaktoren (3) (100 ml volum, fylt med harpiks supplert med Hg<++> og Na<+->ioner) kontinuerlig gjennom ledningen 1, med 500 ml av en strøm av propylen, inneholdende 1,3 3 vektprosent propyn, og etanol i en slik mengde at det foreligger et molforhold mellom alkohol og acetylenforbindelse på 2,1. Reaktoren holdes ved 40°C ved hjelp av en passende termostat-krets og under et trykk på 20 atmosfærer. Strømmen (4) som kommer ut fra reaktoren sendes til destillasjonskolonnen (5) som drives under et trykk (toppen) på 10 atm. og har et L/D forhold på 1 og inneholder 30 plater. Mens toppstrømmen (7), som er sammensatt av propylen som inneholder små mengder etanol og har et propyninnhold på 10 deler pr. million eller mindre, sendes til skrubber-kolonnen med vann (14) for å fjerne etanol, sendes bunn-strømmen (6) som utgjøres av 2,2-dimetoksypropan til hydrolysereaktoren (9) etter å være blitt tilført vann (19), idet reaksjonen gjennomføres med et molforhold mellom vann og eter på 10. Væske-væske-skrubber-kolonnen (14) drives under et trykk P, på 20 atm. og med et vektforhold mellom vann og hydrokarbonstrøm på omtrent 1/30. Fra toppen (ledningen 16) gjenvinnes alt det propylen i nærmest etanol-fri tilstand (tilsvarende eller mindre enn 10 deler pr. million) som var blitt tilført fra 1, nes det fra bunnen (ledningen (15) tømmes ut en vannfri løsning av etanol. Hydrolysereaktoren (9) drives ved 70°C og under et trykk
P på 20 atm.
Strømmen som kommer ut fra den samme reaktor sendes til
2 konvensjonelle destillasjonskolonner (10 og (17) som drives under følgende betingelser:
Fra toppen av den første ledning (11) tømmes det ut omtrent 5,8 g pr. time aceton, mens det fra toppen av den annen ledning (18) tømmes ut 9,7 g pr. time etanol (som inneholder mindre enn 5 vektprosent vann). Strømmen (19) tømmes ut fra bunnen og består hovedsakelig av vann som resirkuleres til foretringsreaktoren (9).
EKSEMPEL 2
Under henvisning til figuren anvendes den samme harpiks som i reaktorene 3 og 9 i eksempel 1, men i reaktoren 3 er harpiksen blitt aktivert med kaliumioner i stedet for natrium-ioner. Gjennom ledningene 1 og 2 tilføres 500 ml av en etylenstrøm, inneholdende 2 mol% acetylen, og metanol i en slik mengde slik at det blir et forhold alkohol/acetylen-
forbindelser på 2,1 mol/mol. Reaktoren holdes ved 75°C
ved hjelp av et termostatsystem og trykket er 20 bar.
Strømmen 4 som kommer fra reaktoren sendes til rektifika-sjonskolonnen 5 som arbeider under betingelser med topp-trykk 10 bar (abs.) L/D (tilbakeløpsforhold) = 1 og antal-let plater 30.
Mens toppstrømmen 7 (etylen plus acetylenforbindelser i mengder mindre enn 10 ppm, plus små mengder metano1,sendes til en skrubberkolonne (14, med vann) for å fjerne metanol sendes bunnstrømmen 6 (2,2-dimetoksyacetal) til reaktoren for hydrolyse (9) etter tilsetning av vann (19). Reaksjonen gjennomføres med et forhold vann/acetal på 10 mol pr. mol.
Væske-væske skrubberkolonnen (14) arbeider under et trykk
på 20 bar (abs.) og med et forhold vann/hydrokarbonstrøm på omtrent 1/30 vekt/vekt. Fra toppen (16) gjenvinnes alt det mentanolfri (mindre enn 10 ppm) etylen som var blitt innført, mens det fra bunnen (15) tas ut en vandig løs-
ning av metanol. Hydrolysereaktoren 9 arbeider ved 70°C
og under et trykk på 20 bar (abs.). Strømmen som kommer fra den samme reaktor sendes til to konvensjonelle rektifikasjons-kolonner (10, 17) som arbeider under betingelsene:
Fra toppen av den første kolonne gjennom ledningen (11)fje-rnes acetaldehyd, mens det fra toppen av den annen kolonne gjennom ledningen (18) tas ut metanol (inneholdende omtrent 5 vekt% vann), idet den strøm 19 som tas ut fra bunnen hovedsakelig består av vann og resirkuleres til reaktoren 9.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av acetaldehyd og aceton ■ -■ fra acetylen henholdsvis propyn inneholdt i hydrokarbonstrøminer bestående av 0,01 til 20% av de nevnte acetylenforbindelser 10 til 99,9% alkener og 0,1 til 99,9% alkaner, under nedsettelse av innholdet av de nevnte acetylenforbindelser til under 10 deler pr. million,karakterisert ved at hydrokarbonstrømmene i en første reaksjonssone omsettes med en alkohol i nærvær av en sur ionebytterharpiks hvor de sure sentre er fullstendig utbyttet med kvikksølv(II)-ioner og ioner av alkalimetaller og jordalkalimetaller, hvoretter omsetningspro-duktet i en annen reaksjonssone hydrolyseres til de nevnte karbonylforbindelser i nærvær av en sur ionebytterharpiks.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25169/75A IT1039738B (it) | 1975-07-08 | 1975-07-08 | Metodo di preparazione di prodot ti carbonilici a partire da correnti idrocarburiche provenienti da impianti di piroscissione con va pore |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO762203L NO762203L (no) | 1977-01-11 |
| NO145336B true NO145336B (no) | 1981-11-23 |
| NO145336C NO145336C (no) | 1982-03-03 |
Family
ID=11215899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO762203A NO145336C (no) | 1975-07-08 | 1976-06-25 | Fremgangsmaate for fremstilling av acetaldehyd og aceton frer a acetylen henholdsiv propyn inneholdt i hydrokarbonstroemm |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4132739A (no) |
| JP (1) | JPS5210211A (no) |
| AT (1) | AT348977B (no) |
| AU (1) | AU499973B2 (no) |
| BE (1) | BE843924A (no) |
| CA (1) | CA1058219A (no) |
| CH (1) | CH624084A5 (no) |
| CS (1) | CS194768B2 (no) |
| DD (1) | DD125067A5 (no) |
| DE (1) | DE2630760C2 (no) |
| DK (1) | DK303776A (no) |
| ES (1) | ES449924A1 (no) |
| FR (1) | FR2317266A1 (no) |
| GB (1) | GB1535288A (no) |
| HU (1) | HU178720B (no) |
| IN (1) | IN144393B (no) |
| IT (1) | IT1039738B (no) |
| LU (1) | LU75310A1 (no) |
| NL (1) | NL7607526A (no) |
| NO (1) | NO145336C (no) |
| PL (1) | PL102997B1 (no) |
| PT (1) | PT65329B (no) |
| RO (1) | RO72546A (no) |
| SE (1) | SE7607851L (no) |
| SU (1) | SU743578A3 (no) |
| TR (1) | TR18854A (no) |
| YU (1) | YU161076A (no) |
| ZA (1) | ZA763796B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0740815Y2 (ja) * | 1989-10-20 | 1995-09-20 | シャープ株式会社 | 石油燃焼器の臭気低減装置 |
| JP2537890Y2 (ja) * | 1990-05-09 | 1997-06-04 | パイロットインキ株式会社 | 表面温度表示付ヘアカーラー |
| KR100674312B1 (ko) * | 2000-09-08 | 2007-01-24 | 에스케이 주식회사 | 아세틸렌 알코올 화합물의 연속 제조방법 |
| CN104549501B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 双醋酸亚乙酯法醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯合成方法 |
| CN104844437A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-08-19 | 辽宁省石油化工规划设计院有限公司 | 九塔连续精馏法分离溶剂的方法及其装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE705273C (de) * | 1937-11-17 | 1941-04-22 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd |
| US2853520A (en) * | 1953-11-05 | 1958-09-23 | Univ Ohio State Res Found | Conversion of ethynyl compounds to acetyl compounds |
-
1975
- 1975-07-08 IT IT25169/75A patent/IT1039738B/it active
-
1976
- 1976-06-25 NO NO762203A patent/NO145336C/no unknown
- 1976-06-25 ZA ZA763796A patent/ZA763796B/xx unknown
- 1976-06-30 YU YU01610/76A patent/YU161076A/xx unknown
- 1976-06-30 AU AU15434/76A patent/AU499973B2/en not_active Expired
- 1976-07-05 DK DK303776A patent/DK303776A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-06 IN IN1194/CAL/76A patent/IN144393B/en unknown
- 1976-07-06 DD DD193729A patent/DD125067A5/xx unknown
- 1976-07-06 TR TR18854A patent/TR18854A/xx unknown
- 1976-07-06 US US05/702,584 patent/US4132739A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-06 ES ES449924A patent/ES449924A1/es not_active Expired
- 1976-07-06 LU LU75310A patent/LU75310A1/xx unknown
- 1976-07-06 GB GB28111/76A patent/GB1535288A/en not_active Expired
- 1976-07-06 CS CS764464A patent/CS194768B2/cs unknown
- 1976-07-07 AT AT498576A patent/AT348977B/de active
- 1976-07-07 RO RO7686862A patent/RO72546A/ro unknown
- 1976-07-07 HU HU76SA2941A patent/HU178720B/hu unknown
- 1976-07-07 CH CH872776A patent/CH624084A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-07-07 PT PT65329A patent/PT65329B/pt unknown
- 1976-07-07 FR FR7620818A patent/FR2317266A1/fr active Granted
- 1976-07-07 NL NL7607526A patent/NL7607526A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-07 CA CA256,493A patent/CA1058219A/en not_active Expired
- 1976-07-08 SE SE7607851A patent/SE7607851L/ not_active Application Discontinuation
- 1976-07-08 JP JP51080429A patent/JPS5210211A/ja active Pending
- 1976-07-08 DE DE2630760A patent/DE2630760C2/de not_active Expired
- 1976-07-08 PL PL1976191025A patent/PL102997B1/pl unknown
- 1976-07-08 SU SU762380202A patent/SU743578A3/ru active
- 1976-07-08 BE BE168751A patent/BE843924A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL102997B1 (pl) | 1979-05-31 |
| DE2630760A1 (de) | 1977-01-13 |
| SE7607851L (sv) | 1977-01-09 |
| CH624084A5 (en) | 1981-07-15 |
| IT1039738B (it) | 1979-12-10 |
| AU499973B2 (en) | 1978-01-05 |
| CA1058219A (en) | 1979-07-10 |
| CS194768B2 (en) | 1979-12-31 |
| NO145336C (no) | 1982-03-03 |
| FR2317266B1 (no) | 1980-04-25 |
| PT65329B (en) | 1978-01-06 |
| JPS5210211A (en) | 1977-01-26 |
| IN144393B (no) | 1978-04-29 |
| AU1543476A (en) | 1978-01-05 |
| AT348977B (de) | 1979-03-12 |
| DK303776A (da) | 1977-01-09 |
| ES449924A1 (es) | 1977-07-01 |
| GB1535288A (en) | 1978-12-13 |
| ZA763796B (en) | 1977-05-25 |
| LU75310A1 (no) | 1977-02-24 |
| TR18854A (tr) | 1978-01-01 |
| RO72546A (ro) | 1981-06-26 |
| ATA498576A (de) | 1978-08-15 |
| NL7607526A (nl) | 1977-01-11 |
| HU178720B (en) | 1982-06-28 |
| PT65329A (en) | 1976-08-01 |
| FR2317266A1 (fr) | 1977-02-04 |
| DD125067A5 (no) | 1977-03-30 |
| SU743578A3 (ru) | 1980-06-25 |
| YU161076A (en) | 1982-05-31 |
| US4132739A (en) | 1979-01-02 |
| NO762203L (no) | 1977-01-11 |
| DE2630760C2 (de) | 1981-10-15 |
| BE843924A (fr) | 1977-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2709418C (en) | Process for the conversion of hydrocarbons into ethanol | |
| KR890003749B1 (ko) | 2-에칠헥사놀의 제조방법 | |
| KR20060049702A (ko) | 이소부텐 함유 탄화수소 혼합물로부터 3급 부탄올을제조하는 방법 | |
| EP1663924A1 (en) | Method of preparing dichloropropanols from glycerine | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| NO145336B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av acetaldehyd og aceton fra acetylen henholdsiv propyn inneholdt i hydrokarbonstroemmer | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US4691035A (en) | Purification of propylene oxide by treatment with a selected base and inert salt | |
| US2070258A (en) | Production of tertiary butyl alcohol | |
| MY140941A (en) | Recovery of tertiary butyl alcohol | |
| US2437930A (en) | Production and recovery of olefin oxides | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| US2224849A (en) | Process and products relating to glycidols | |
| JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
| JPH0748346A (ja) | ジ第三ブチルペルオキシドの統合した製造方法 | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| EP0017441B2 (en) | Preparation of esters | |
| US3936508A (en) | Process for the preparation of chloroprene | |
| US4066713A (en) | Process for the addition of organic acids to acetylenic compounds contained in inorganic or organic hydrocarbon streams | |
| US4242526A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
| JPS6240335B2 (no) | ||
| IE43609B1 (en) | Process for the addition of alcohols to acetylenic compounds, and process for the removal of acetylenic compounds from mixtures | |
| US2118882A (en) | Manufacture of alcohols | |
| JPH0258262B2 (no) | ||
| NO140344B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av nye n2-dansyl-l-argininderivater |