NO142627B - Fremgangsmaate for fremstilling av poly-alfa-hydroksyakrylsyrer eller av kopolymerer av poly-alfa-hydroksyakrylsyre - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av poly-alfa-hydroksyakrylsyrer eller av kopolymerer av poly-alfa-hydroksyakrylsyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO142627B NO142627B NO751528A NO751528A NO142627B NO 142627 B NO142627 B NO 142627B NO 751528 A NO751528 A NO 751528A NO 751528 A NO751528 A NO 751528A NO 142627 B NO142627 B NO 142627B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- poly
- hydroxyacrylic
- diluent
- acids
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 21
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical compound OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical class C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte
for fremstilling av salter av polymere og kopolymere a-hydroksyakrylsyrer, som kan anvendes som sekvesteringsmidler for rae-tallioner og som byggere i vaskemidler, som beskrevet i søkerens belgiske patent nr. 776 705.
De kjente metoder for fremstilling av slike produkter
er vanligvis basert på fremstilling av et mellomprodukt, nem-
lig den polymer som oppnås fra den tilsvarende a-klorakrylsyre.
De omfatter et trinn som innbefatter hydrolyse av denne polymer, som,enten den er isolert fra det medium den er dannet i eller ik-ke, foreligger i form av en gel som er uløselig i vann. Denne polymer er polylaktonet oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyren.
Hittil er dette polylakton blitt behandlet med en vandig løsning av et hydroksyd for oppnåelse av det ønskede salt i form av en løsning i reaksjonsmediet. Det poly-2-hydroksyakrylat som fremstilles slik, isoleres fra sin vandige løsning, eksempelvis ved fordampning av vannet eller ved utfelling ved hjelp av metanol (søkerens belgiske patent 786 464).
Disse fremgangsmåter for isolering av poly-a-hydroksy-latet fra sin vandige løsning er alle vanskelige å utføre. Således omfatter fjerning av vannet ved fordampning anvendelse av komplisert utstyr, og videre krever denne operasjon store varme-mengder fordi det er store vannmengder som skal fjernes. Ut-fellingen av polymeren fra sin løsning ved hjelp av et ikke-løsningsmiddel som f.eks. metanol, innebærer også mange vanskelig-heter: når løsningen er konsentrert, faller polymeren ut og gir en slags gummi, og når den er mindre konsentrert, oppnås et fint pulver- som er meget vanskelig å avfiltrere. Det er således nødvendig å utføre en forhåndsjustering av konsentrasjonen i den vandige løsning ved fortynning eller oppkonsentrering, avhengig av det spesielle tilfelle. Videre er det nødvendig å anvende store mengder ikke-løsningsmiddel.
Søkeren har nå funnet en fremgangsmåte for direkte fremstilling av salter av homopolymere eller kopolymere ct-hydroksyakrylsyrer som utgår fra de tilsvarende polylaktoner og som ikke har de ovenfor nevnte ulemper.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen går man ut fra poly-a-hydroksyakrylsyrer som inneholder monomerenheter med formelen:
hvor R, og R2 betyr hydrogen eller en alkylgruppe med 1-3 karbonatomer, og hvor M betyr det kationiske radikal som resulterer fra dissosieringen av en base, spesielt fra en alkali- eller ammoniumbase, hvorved den nevnte base omsettes med polylaktonet som stammer fra den tilsvarende poly-a-hydroksykarboksylsyre, i nærvær av vann, og fremgangsmåten er karakterisert ved at omsetningen utføres i flytende miljø som, i tillegg til vann, inneholder et fortynningsmiddel og som hverken oppløser polylaktonet eller det fremstilte salt.
De salter som oppnås ved fremgangsmåten ifølge op<p>finnel-sen kan være salter av homopolymere eller kopolymere poly-a-hydrok-sykarboksylsyrer. Deres middelmolekylvekt er minst 300. Den er vanligvis mellom 2000 og 1 000 000. Oftest ligger middelmolekyl-vekten mellom 5000 og 800 000.
Fremgangsmåten kan spesielt godt anvendes ved fremstilling av salter av homopolymere a-hydroksyakrylsyrer. Fremgangsmå-
ten kan imidlertid også anvendes ved fremstilling av salter av kopolymerer av a-hydroksyakrylsyrer med andre monomerer av vinyltypen som er substituert med en eller flere hydroksyl- eller karboksylgrupper.
Monomer-enheter av vinyltypen med formelen:
hvor og R^ betyr hydrogen eller en alkylgruppe med 1 til 3 karbonatomer og hvor M har samme betydning som ovenfor, kan fordelaktig være til stede i kopolymerene. Saltene av kopolymerene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen inneholder fortrinnsvis minst 50 mol% a-hydroksyakrylat-monomer-enheter som definert ovenfor og mer spesielt minst 65 mol% av slike enheter. Salter av kopolymerer som det er av spesiell verdi å fremstille ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er salter av kopolymerer av usubstituert akrylsyre med a-hydroksyakrylsyrer.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes meget spesielt på fremstilling av salter av poly-a-hydroksyakrylsyrer hvor R, og R2 betyr hydrogen eller en metylgruppe, idet R^ og R2 kan være like eller forskjellige. De beste resultater oppnås ved fremstilling av salter av usubstituerte poly-a-hydroksyakrylsyrer, og mer spesielt ved fremstilling av salter av homopolymere usubstituerte poly-a-hydroksyakrylsyrer.
De faste polylaktoner som anvendes som utgangs-produkter ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er inter- og intramolekylære estere av de tilsvarende poly-a-hydroksyakrylsyrer.
1 disse polylaktoner er ca. 30 til 100%, og vanligvis 40 til 100%
av syregruppene i a-hydroksyakryl-monomerenhetene forestret med alkoholgrupper.
Disse polylaktoner er oftest produkter som er resultater av hydrolyse av polymerer som stammer fra tilsvarende a-kloraktylsyrer. De kan spesielt fremstilles ved homo- eller kopolymerisasjon og hydrolyse av a-klorakrylsyrer, idet de sist-nevnte eventuelt kan fremstilles in situ ved dehydroklorering av a-p-diklorpropionsyrer. Slike fremgangsmåter for fremstilling av polylaktoner beskrives spesielt i søkerens belgiske patenter 817 678 og 817 679. Det er også mulig å fremstille disse poly-aktoner ved halogenering og hydrolyse av polyakrylsyrer. En fremgangsmåte av denne type er beskrevet i tysk patentsøknad 2 211 256.
Blant alle disse kjente fremgangsmåter har den som er beskrevet i søkerens belgiske patent 817 679 vist seg spesielt fordelaktig for fremstilling av de polylaktoner som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. De faste polylaktoner som oppnås ifølge, den fremgangsmåte som er beskrevet i det ovennevnte belgiske patent, kan isoleres fra det medium de er dannet'i ifølge enhver i og for seg kjent metode og spesielt ved filtrering eller sentrifugering, før de anvendes. De kan anvendes enten i våt tilstand eller etter tørking. I det første tilfelle reduseres naturligvis den mengde vann som må innføres i reaktoren for dannelse av de ønskede salter, med den mengde vann som tilbakeholdes i det fuktige polylakton.
Dan base som anvendes kan være hvilken som helst organisk eller uorganisk base. Det kan fordelaktig anvendes et alkalimetallhydroksyd eller ammoniumhydroksyd eller en nitrogenholdig organisk base. Dan nitrogenholdige organiske base kan være av alifatisk type med et nitrogenatom substituert med en eller flere alkylgrupper som inneholder 1 til 6 karbonatomer og som kan substitueres. Mono- og dietanolamin kan nevnes som eksempler på
en nitrogenholdig organisk base. Den nitrogenholdige organiske base kan også være av alicyklisk eller aromatisk type og kan eventuelt inneholde nitrogenatomet i ringen. Alkalimetallhydro-ksyder og ammoniumhydroksyd er meget vel egnet, og det mest brukte hydroksyd er natriumhydroksyd.
Fremgangsmåten som danner formålet med foreliggende oppfinnelse anvendes således fordelaktig ved fremstilling av natriumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer og spesielt poly-(natrium-a-hydroksyakrylater).
Basen kan innføres i reaksjonsmediet enten direkte eller etter at den er oppløst i vann eller fortynningsmiddel. Oftest vil basen være oppløst i vann før den innføres i reaktoren.
Som fortynningsmiddel kan ethvert fortynningsmiddel brukes som i form av en blanding med passende mengder vann oppløser hverken polylaktonet eller saltet som det er ønsket å fremstille. Naturen av fortynningsmidlet og mengdene som brukes av fortynningsmidlet velges slik at løselighetene for polylaktonet og av det oppnådde saltet hver er mindre enn 2 vekt%
i forhold til vekten av vann/fortynningsmiddel under arbeids-betingelsene. Fortynningsmidlet kan fortrinnsvis velges blant alkoholer. Som alkoholer kan det spesielt anvendes alkoholer med 1 til 5 karbonatomer. Blant disse alkoholer har metanol vist seg å være spesielt fordelaktig.
For å utføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vil startpolylaktonet vanligvis bli suspendert i vann/fortynnings-middelmedium før det omsettes med hydroksydet. Andre fremgangsmåter kan også være egnet. Det er således eksempelvis mulig å innføre
polylaktonet i vann/fortynningsmiddel/base-mediet.
Mengden av fortynningsmiddel som anvendes er slik at, etter innføring av totalmengden vann som anvendes, mengden av vann i det flytende mediet er mellom 10 og 60 vekt%
av den totale mengde flytende medium.
Reaksjonen med basen utføres fordelaktig ved kokepunktet for det flytende mediet ved reaksjonstrykket, fordi det på den måten er mulig å få vekk reaksjonsvarmen og å regulere temperaturen ved å justere trykket. Lavere temperaturer kan også anvendes. Det er således mulig å anvende temperaturer mellom omgivelsestemperaturen og kokepunktet for reaksjonsmediet, og spesielt mellom 15 og 150°C. Reaksjonstrykket er ikke kritisk. Trykk lik, mindre enn eller større enn atmosfæretrykket kan anvendes, trykk mellom 0,5 og 5 kg/cm <2>er foretrukket av hensiktsmessighetsgrunner.
Bruk av et flytende medium bestående av vann
og fortynningsmiddel, som hverken oppløser polylaktonet eller saltet, som reaksjonsmedium, har vist seg spesielt fordelaktig. Det oppnådde salt som forblir suspendert i vann/fortynningsmiddel-mediet, kan faktisk lett isoleres fra mediet ved hjelp av i og for seg kjente metoder som f.eks. filtrering eller sentrifugering uten å behøve utfelling på forhånd,noe som er Spesielt vanskelig å utføre.
Mengden av fortynningsmiddel som skal anvendes er videre overraskende meget lav sammenliknet med mengden av ikke-løsningsmiddel som behøves for å gjennomføre utfelling av ekvivalente mengder salt fra deres vandige løsninger i de kjente fremgangsmåter. De trinn som omfatter rensing og resyklering av fortynningsmidlet, er således meget forenklet.
Endelig kan fremgangsmåten anvendes uansett hvilken mengde polylakton som er suspendert i den flytende blanding. Det er således mulig å oppnå blandinger som kan inneholde opp til 50 vekt% salt i forhold til totalvekten. Mindre mengder salt kan også anvendes, men dette er mindre verdifullt økonomisk sett, mens større mengder gjør suspensjonen vanskelig å behandle.
Følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Det første eksempel er gitt som sammenlikning for å demonstrere de problemer som oppstår når det anvendes kjente metoder for fremstilling av salter av poly-a-hydroksyakrylsyrer. Eksempel IR.
En suspensjon av 120 g tørt polylakton oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyre i 2 liter vann behandles med ca.
170 cm 3 av en 10n vandig NaOH-løsning. Den oppnådde løsning helles i metanol og det oppnås et fast stoff som avfiltreres, vaskes med 3 liter metanol og endelig tørkes. 179 g poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) oppnås således, hvilket er ekvivalent med et utbytte på 95%. Den mengde metanol som behøves for utfelling er 4 liter, tilsvarende 22,3 liter for 1 kg poly-(natrium-a-hydroksyakrylat), uten å ta i betraktning den mengde som behøves for vasking av bunnfallet.
Eksempel 2.
100 g av det våte polylakton som oppnås fra poly-a-hydroksyakrylsyre og som inneholder 16 g tørt produkt, suspenderes i 159 g metanol til hvilken det er tilsatt 20 cm<3>
av ION vandig natriumhydroksydløsning, under omrøring i løpet av 20 minutter. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp i 1 time, filtreres og filtratet som består av poly-(natrium-a-hydroksyakrylat), tørkes. Utbyttet er kvantitativt.
Mengden av metanol som er nødvendig for fremstilling av 1 kg fast poly-(natrium-a-hydroksyakrulat) er således 8 liter.
Eksempel 3.
14 g tørt polylakton oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyre suspenderes i 50 g etanol og 30 g vann. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp i 1 time, og 20 cm 3 av ION vandig natriumhydroksydløsning tilsettes under omrøring i løpet av 20 minutter. Filtrering foretas og filtratet, som består av poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) tørkes. Utbyttet er kvantitativt.
Mengden av etanol som er nødvendig for å fremstille 1 kg fast poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) er således 2,9 liter.
Eksempel 4.
Det samme forsøk som i eksempel 3 ble utført, men 50 g etanol ble erstattet med. 50 g metanol. Det ble oppnådd identiske resulteter.
Eksempel 5.
14 g tørt polylakton oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyre suspenderes i 70 g metanol og 30 g vann. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp i 1 time, og 20 cm 3 av ION vandig natriumhydroksydløsning tilsettes samtidig med omrøring i løpet av 20 minutter. Blandingen filtreres og filtratet, som består av poly-(natrium-a-hydroksyakrylat), tørkes. Utbyttet er kvantitativt.
Mengden av metanol som behøves for å fremstille 1 kg fast poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) er således 4 liter. Eksempel 6. 50 g metanol, 30 g vann og 20 cm 3 vandig natriumhydroksydløsning innføres i en 250 cm 3 kolbe. Blandingen oppvarmes til 40°C, og 14 g polylakton oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyre tilsettes på en gang. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp i 1 time. Poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) oppnås i kvantitativt utbytte.
Mengden av metanol som behøves for å fremstille 1 kg fast poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) er således 2,9 liter. Eksempel 7.
Det samme forsøk som i eksempel 6 ble utført, men de 50 g metanol ble erstattet med 50 g etanol. Det oppnådde resultat var identisk.
Eksempel 8.
35 g metanol, 11 g vann og 24 cm 3 av ION vandig natriumhydroksydløsning innføres i en 250 cm 3 kolbe. Blandingen oppvarmes til 40°C, og 17 g polylakton oppnådd fra poly-a-hydroksyakrylsyre tilsettes. Blandingen oppvarmes så under tilbakeløp i 1 time. Poly-(natrium-a-hydroksyakrylat) oppnås i kvantitativt utbytte.
Mengden av metanol som behøves for å fremstille 1 kg poly-a-hydroksyakrylat er således 1,7 liter.
Undersøkelse av eksemplene 2 til 8, utført
ifølge oppfinnelsen, viser at det er mulig å anvende særlig små mengder fortynningsmiddel, som kan være så små som ca. 1,7 liter fortynningsmiddel pr. kg poly-a-hydroksyakrylat, mens det ifølge den kjente metode som er beskrevet i referanseeksemplet IR, er nødvendig å anvende 22,3 liter ikke-løsningsmiddel for å utfelle 1 kg poly-a-hydroksyakrylat.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av salter av poly-a-hydroksyakrylsyrer eller av kopolymerer av poly-a-hydroksyakrylsyrer med andre monomerer av vinyltypen som er substituert med en eller flere hydroksyl- eller karboksylgrupper, idet syrene inneholder monomerenheter av formelen:
hvor og R2 representerer hydrogen eller en alkylgruppe som inneholder 1-3 karbonatomer, og hvor M representerer det kationiske radikal som resulterer fra dissosieringen av en base, spesielt fra en alkali- eller ammoniumbase, hvorved den nevnte base omsettes med polylaktonet som stammer fra den tilsvarende poly-a-hydroksyakrylsyre, i nærvær av vann, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i et flytende miljø som ved siden av vann inneholder et fortynningsmiddel og som hverken oppløser polylaktonet eller det fremstilte salt.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et fortynningsmiddel som er ut-valgt blant alkoholer.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at fortynningsmidlet velges blant alifatiske alkoholer som inneholder 1-5 karbonatomer, og deres blandinger.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at det som fortynningsmiddel anvendes metanol.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilke som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det anvendes en vannmengde i det flytende miljø på mellom 10 og 60 vekt%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU69969*A LU69969A1 (no) | 1974-04-30 | 1974-04-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO751528L NO751528L (no) | 1975-10-31 |
NO142627B true NO142627B (no) | 1980-06-09 |
NO142627C NO142627C (no) | 1980-09-17 |
Family
ID=19727650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO751528A NO142627C (no) | 1974-04-30 | 1975-04-29 | Fremgangsmaate for fremstilling av poly-alfa-hydroksyakrylsyrer eller av kopolymerer av poly-alfa-hydroksyakrylsyre |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3994969A (no) |
JP (1) | JPS50146698A (no) |
AT (1) | AT343896B (no) |
BE (1) | BE828388A (no) |
BR (1) | BR7502466A (no) |
CA (1) | CA1045152A (no) |
DE (1) | DE2512555A1 (no) |
DK (1) | DK185575A (no) |
ES (1) | ES435587A1 (no) |
FR (1) | FR2269539B1 (no) |
IE (1) | IE41235B1 (no) |
IN (1) | IN142436B (no) |
IT (1) | IT1033355B (no) |
LU (1) | LU69969A1 (no) |
NL (1) | NL7505084A (no) |
NO (1) | NO142627C (no) |
SE (1) | SE412400B (no) |
ZA (1) | ZA752065B (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4132735A (en) * | 1975-06-27 | 1979-01-02 | Lever Brothers Company | Detergent compositions |
LU77195A1 (no) * | 1977-04-25 | 1979-01-18 | ||
DE3720806C2 (de) * | 1986-07-03 | 1997-08-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | Verwendung eines Stabilisators in Peroxydbleichverfahren |
JPH0757776B2 (ja) * | 1989-05-12 | 1995-06-21 | 日本パーオキサイド株式会社 | ポリ―α―ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の製法 |
US11820737B2 (en) | 2020-01-31 | 2023-11-21 | Ecolab Usa Inc. | Generation of peroxyhydroxycarboxylic acid and the use thereof |
CN113754807B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-09-27 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种聚2-羟基丙烯酸的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3706672A (en) * | 1970-12-08 | 1972-12-19 | Celanese Corp | Detergent polyelectrolyte builders |
-
1974
- 1974-04-30 LU LU69969*A patent/LU69969A1/xx unknown
-
1975
- 1975-02-28 IT IT20840/75A patent/IT1033355B/it active
- 1975-03-13 ES ES435587A patent/ES435587A1/es not_active Expired
- 1975-03-21 DE DE19752512555 patent/DE2512555A1/de not_active Withdrawn
- 1975-03-31 IN IN638/CAL/1975A patent/IN142436B/en unknown
- 1975-04-02 ZA ZA00752065A patent/ZA752065B/xx unknown
- 1975-04-11 FR FR7511747A patent/FR2269539B1/fr not_active Expired
- 1975-04-23 BR BR3135/75A patent/BR7502466A/pt unknown
- 1975-04-23 US US05/571,006 patent/US3994969A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-25 BE BE155770A patent/BE828388A/xx unknown
- 1975-04-29 NO NO751528A patent/NO142627C/no unknown
- 1975-04-29 AT AT329875A patent/AT343896B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-29 NL NL7505084A patent/NL7505084A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-04-29 SE SE7504980A patent/SE412400B/xx unknown
- 1975-04-29 DK DK185575A patent/DK185575A/da unknown
- 1975-04-29 CA CA225,784A patent/CA1045152A/fr not_active Expired
- 1975-04-30 IE IE969/75A patent/IE41235B1/xx unknown
- 1975-04-30 JP JP50051604A patent/JPS50146698A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU69969A1 (no) | 1976-03-17 |
IE41235B1 (en) | 1979-11-21 |
IN142436B (no) | 1977-07-09 |
DK185575A (da) | 1975-10-31 |
ATA329875A (de) | 1977-10-15 |
BE828388A (fr) | 1975-10-27 |
NO142627C (no) | 1980-09-17 |
ES435587A1 (es) | 1976-12-16 |
IT1033355B (it) | 1979-07-10 |
AT343896B (de) | 1978-06-26 |
US3994969A (en) | 1976-11-30 |
ZA752065B (en) | 1976-03-31 |
NO751528L (no) | 1975-10-31 |
AU7996475A (en) | 1976-10-14 |
SE412400B (sv) | 1980-03-03 |
DE2512555A1 (de) | 1975-11-13 |
NL7505084A (nl) | 1975-11-03 |
BR7502466A (pt) | 1976-03-03 |
CA1045152A (fr) | 1978-12-26 |
FR2269539B1 (no) | 1977-07-08 |
FR2269539A1 (no) | 1975-11-28 |
JPS50146698A (no) | 1975-11-25 |
IE41235L (en) | 1975-10-30 |
SE7504980L (sv) | 1975-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5886076A (en) | Methods for making styrene copolymers and uses thereof | |
DE68925754T2 (de) | Suspensions-Polymerisationsverfahren von 4-Acetoxystyrol und Hydrolyse für 4-Hydroxystyrolpolymere | |
US2484420A (en) | Process of preparing quaternized salts of resinous organic polymers containing a basic tertiary nitrogen atom | |
EP0520007B1 (en) | Process for purifying brominated polystyrene | |
US2565147A (en) | Process for hydrolyzing copolymers of maleic acid derivatives | |
KR20060056938A (ko) | 비닐 알콜 공중합체의 제조 방법 | |
JPH0651741B2 (ja) | 二相法によるポリ(ビニルアルコール)‐コ‐ポリ(ビニルアミン)の製造方法 | |
NO142627B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av poly-alfa-hydroksyakrylsyrer eller av kopolymerer av poly-alfa-hydroksyakrylsyre | |
EP0425068B1 (en) | Process for the manufacture anti-scaling agents | |
US2395347A (en) | Sulphur-containing esters of hydrolyzed ethylene-vinyl organic ester interpolymers | |
US4041223A (en) | Process for preparing hydrolyzed ethylene-vinyl acetate copolymer having improved heat stability | |
US1982765A (en) | Artificial mass | |
US2940948A (en) | Preparation of polyvinyl alcohol | |
US2266996A (en) | Hydrolysis of polymerized vinyl esters | |
WO1995011926A1 (en) | H2o2-catalyzed polymerizations for linear polyvinylpyridines | |
US4182806A (en) | Process for the manufacture of salts of poly-alpha-hydroxyacrylic acids | |
US5011895A (en) | Precipitation polymerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid using sub-surface feeding | |
NO131680B (no) | ||
EP0728152A1 (en) | REMOVAL OF BASIC REMAINS FROM POLYVINYL ALCOHOL POLYMER REACTION SLUDGES | |
US5824756A (en) | H2 O2 -catalyzed polymerizations for linear polyvinylpyridines | |
US2265937A (en) | Treatment of methacrylic acid esters | |
NO140736B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av poly-alfa-oksyakrylsyre | |
EP0195468B1 (en) | Thermally stable sulfonic acid groups-containing crosslinked resins | |
US3287306A (en) | Preparation of water-soluble arylmethylene sulfonium polymers | |
US2379409A (en) | Process for chlorinating polymeric materials |