NO141165B - Fremgangsmaate til fremstilling av hoeymolekylaere kationiske akrylamid-kopolymerisater - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av hoeymolekylaere kationiske akrylamid-kopolymerisater Download PDFInfo
- Publication number
- NO141165B NO141165B NO4318/73A NO431873A NO141165B NO 141165 B NO141165 B NO 141165B NO 4318/73 A NO4318/73 A NO 4318/73A NO 431873 A NO431873 A NO 431873A NO 141165 B NO141165 B NO 141165B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- water
- acrylamide
- group
- atoms
- Prior art date
Links
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 toluyl sulphonate Chemical compound 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- XSHISXQEKIKSGC-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl 2-methylprop-2-enoate;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC(=C)C(=O)OCCN XSHISXQEKIKSGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- QZCJFBBBULPQLS-UHFFFAOYSA-N diethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C QZCJFBBBULPQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGIJCMNGQCUTPI-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl prop-2-enoate Chemical compound NCCOC(=O)C=C UGIJCMNGQCUTPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N Atorvastatin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010812 mixed waste Substances 0.000 description 1
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000003516 soil conditioner Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/915—Redox catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/923—Ethylenic monomers containing at least one salt group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av høymolekylære kopolymerisater av (met)akrylamid og terti-ære resp. kvaternære aminoalkyl(met)akrylater i fortynnet vandig oppløsning.
Det er kjent å fremstille kopolymere av akrylamid resp. metakrylamid og forbindelser med den generelle formel I
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, R-^ betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, R2 og R^ betyr en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, A betyr en lineær eller forgrenet alifatisk rest med 2-4 C-atomer og x' ^ betyr en negativ, med aminnitrogenet til saltdannelse egnet gruppe som f.eks. halogenid, acetat, metosulfat eller toluylsulfonat i vandig oppløsning under anvendelse av vannoppløselige radikalinitiatorer. Slike kationiske akrylamidkopolymere har vært anvendt i papirindustrien i lengere tid som retensjonsmidler. Da disse produkter imidlertid bare er godt virksomme når de har ekstremt høye molekylvekter (ca. 10 7), må polymerisasjonen gjennomføres ved monomerkonsentra-sjoner på over 10 vekt% (sammenlign US-patent nr. 3.239.496).
Videre er det fra britisk patent nr. 1.249.504 kjent at for oppnåelse av ekstremt høye molekylvekter ved kopolymerisa-sjon av akrylamid og aminoalkylakrylater i vandig oppløsning må arbeides ved monomerkonsentrasjon på 40-75 vekt%. Slike høykonsen-trerte og høymolekylære oppløsninger kan imidlertid bare under relativt store vanskeligheter bringes til slike sterke fortynninger som er nødvendig for deres anvendelse som retensjonsmidde1 resp. avvanningsaksellerator.
Til grunn for oppfinnelsen lå den oppgave å finne en forbedret fremgangsmåte til fremstilling av bruksferdige resp.
lett og hurtig fortynnbare vandige oppløsninger av høymolekylære kopolymerisater av akryl- og/eller metakrylamid og aminoalkylakrylater med den generelle formel I. De dannede oppløsninger anvendes som papirhjelpemiddel til rensing og klaring av avvann og for andre i beskrivelsen nevnte anvendelser.
Oppgaven ble løst ved at man kopolymerisert de monomere i form av 1 til mindre enn 10 vekt%-ige vandige oppløsninger i nærvær av et redokssystem av 0,005-0,1 vekt% vannoppløselig perforbindelser og 0,005-0,1 vekt% av minst en primær aminogruppeholdig forbindelse eller deres vannoppløselige salter, stadig referert til anvendt samlet monomer, eventuelt under tilsetning av maksimalt 10 vekt% av et vannoppløselig metallsalt, referert til summen av vann og metallsalt, ved temperaturer mellom 10° og 40°C.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig en fremgangsmåte til fremstilling av høymolekylære kationiske kopolymerisater av 70-95 vekt% akrylamid resp. metakrylamid og 5-3 0 vekt% aminoestere med den generelle foreml:
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, R^ betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1 til 4 C-atomer, hver av R9 og R, betyr en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, A betyr en lineær
(-)
eller forgrenet alifatisk rest med 2-4 C-atomer og X betyr en negativ gruppe som er egnet til saltdannelse med aminnitrogenet,
og er et halogenid, acetat, metosulfat eller toluylsulfonat, i vandig oksygenfri oppløsning, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man kopolymeriserer de monomere i form av 1 til mindre enn 10 vekt%-ig i vandig oppløsning i nærvær av et redokssystem av 0,005-0,1 vekt% vannoppløselig perforbindelser og 0,005-0,1 vekt% av minst en primær aminogruppeholdig forbindelse eller deres vann-
oppløselige salter, stadig referert til anvendt samlet monomer, eventuelt under tilsetning av maksimalt 10 vekt% av et vannoppløse-lig metallsalt, referert til summen av vann og metallsalt, ved temperaturer mellom 10° og 40°C.
Som monomere kan det anvendes akrylamid og/eller metakrylamid, fortrinnsvis akrylamid.
I ovennevnte angitte formel for aminoesteren betyr fortrinnsvis R hydrogen eller metyl, A en etylengruppe, R-^ hydrogen, R2 og R^ en metyl- eller etylgruppe, X klorid. Spesielt skal nevnes: dimetylaminoetylakrylat, dimetylaminoetylmetakrylat, dietylaminoetylakrylat, dietylaminoetylmetakrylat resp. hydroklo-ridene av disse forbindelser.
For kopolymerisasjonen anvendes (met)akrylamid og aminoester tilsammen som 1 til mindre enn 10 vekt%-ig, fortrinnsvis 2 til 6 vekt%-ig vandig oppløsning.
Den anvendte monomerblanding består av 7 0-95 vekt%
(met)akrylamid og 5-3 0 vekt% av den formelmessig angitte aminoester.
I kopolymerisatet er de monomere fortrinnsvis inne-holdt i det anvendte forhold. Utgjør deres del mindre enn .5 vekt%, så har disse en manglende kationaktivitet, og er deres del større enn 3 0 vekt%, så fåes produkter med ikke meget høy molekylvekt.
Kopolymerisatene inneholder de innbygde monomerenheter i det vesentlige statistisk fordelt.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte kopolymerisater
har grenseviskositeten /n/ mellom 12 og 25 {—) , målt i 0,9 vekt%-ig NaCl-oppløsning ved t = 25°C.
De dannede vandige kopolymerisatoppløsninger inneholder 1-10 vekt%, fortrinnsvis 2-6 vekt% kopolymerisatfaststoff, og har viskositeter fra 6000 til 80.000 cP, fortrinnsvis 10.000 til 40.000 cP ved t=20°C.
Som polymerisasjonsinitiatorer anvendes redokssystemer som som oksydativ virkende komponenter inneholder vannoppløselige forbindelser som alkalimetall- eller ammoniumpersulfat, hydrogen-peroksyd, tert.butylhydroperoksyd eller perkarbonater som perfos-fater. Som reduksjonsmiddel anvendes vannoppløselige forbindelser som minst inneholder en primær aminogruppe, resp. deres vannopp-løselige salter, som dietylentriamin, trietylentetramin, metylamin, n-butylamin, isobutylamin, cyklohexylamin, p-toluidin, aminoetylmetakrylat-hydroklorid og lignende.
Foretrukket er redokssystemer av kaliumpersulfat eller ammoniumpersulfat og aminoetylmetakrylat-hydroklorid, cyklohexylamin, eller isobutylamin.
Perforbindelsene respektivt forbindelsene som minst inneholder en primær aminogruppe anvendes i mengder på hver 0,005-0,1 vekt%, referert til samlet monomer.
Eventuelt kan kopolymerisasjonen gjennomføres i nærvær av vannoppløselige metallsalter som natriumklorid, na-triumsulfat, magnesiumklorid, aluminiumsulfat, natriumacetat og lignende. Disse enkle elektrolytter kan være tilstede i mengder inntil 10 vekt%, referert til summen av vann og vann-oppløselige metallsalter i polymerisasjonsblandingen.
Det var med hensyn til teknikkens stand overraskende at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på tross av den lille monomerkonsentrasjonen fører til høymolekylære (met)akrylamid-kopolymerisater. Dette var bare mulig ved valgt av spesielle polymerisasjonsbetingelser, idet kombinasjonen ifølge oppfinnelsen av de spesielle betingelser er av utslagsgivende betydning.
Er [n]-verdiene av de kationiske kopolymere ifølge oppfinnelsen < 12 (—ci 1), eksempelvis når man til deres fremstilling anvender sekundære aminer, så viser deres oppløsning bare en meget liten retensjonsvirkning og de må tilsettes i uøkono-misk store mengder til papirpulpen, ellers ville store mengder fiber- og fyllstoffer komme i avvannet. Ved fremstilling av disse polymere oppløsninger er det å påse nøyaktig overholdelse av de ovennevnte polymerisasjonsbetingelser da det ellers ikke kan oppnås de ønskede høymolekylvekter.
Dette er f.eks. tilfelle når det istedenfor primære aminer kombineres Na-pyrosulfitt med en polymerisasjonsutløsende radikal-danner til et redoxsystem eller når det tydelig overskrides en mengde av primært amin på 0.10 vektprosent eller når det polymeriseres utenfor det angitte temperaturområdet. Blant alle disse betingelser ligger den i 0.9 %- ig NaCl-oppløsning målte [n]-verdi delvis tydelig under 12 (—).
g
Ved gjennomføring av denne oppløsningspolymerisasjon er det dessuten å iaktta utelukkelse av luft og kjedeavbrytende forurensninger av vann.
Således er det f.eks. å anbefale å anvende utkokt avsaltet vann (f.eks. elektrolyttvann) og å befri oppløsningen av monomer før initiatortilsetningen for gassformige oppløste bestanddeler som oksygen og karbondioksyd ved gjennomblåsning med rent nitrogen. Istedenfor anvendelse av utkokt elektrolyttvann kan det også foretas en begynnelse destillasjon av det avsaltede vann i vakuum under fjerning av ca. 10 % av H^O-mengden.
Produktene oppnådd ifølge oppfinnelsen viser et bredt anvend-elsesspektrum såvel på papirsektoren som også ved rensing og klaring av avvann. Således bevirker de f.eks. uavhengig av pH-verdien en sterk retensjon av fiber- og fyllstoff på papirmaskinwiren ved fremstilling av papir, og sørge for øket avvanningsaksellerering av papir-hanen uten vesentlig påvirkning av anionisk optiske lysgjører.
Deres vandige oppløsning kan for dette formål tilsettes fortynnet eller ufortynnet direkte til stoffoppløpet før papirmaskinen. Dette betyr en betraktelig tidsbesparelse og forenkling i forhold til anvendelsen av høyere konsentrerte, for det meste geledannede oppløs-ninger, respektive i forhold til anvendelsen av pulverformede kationisk polyakrylamider, da fortynningen respektivt oppløsningen av slike produkter er en relativt langvarig og omstendig arbeidsprosess.
Anvendelsen av høykonsentrerte oppløsninger eller pulvere medfører videre den fare at ufullstendig oppløste deler kommer til papirmaskinen og der fører til forstyrrelser ved papirfremstillingen respektivt til flekker i papiret. Produktene ifølge oppfinnelsen kan videre anvendes ved klaring og rensing av industrielle og kommunale avvann ved sedimentering, filtrering og fIotasjon, til fremstilling av beissjikt i fotografiske systemer og som jordforbedringsmiddel, idet likeledes ved den ekstremt høye molekylvekt av kopolymerisatet ifølge . oppfinnelsen er meget små mengder tilstrekkelig til å oppnå utmerkede effekter.
De i eksemplene angitte prosentinnhold refererer seg til
vekt hvis intet annet er angitt.
Eksempel 1
I en 250 liters stålautoklav med rørverk og påsatt destilla-sjonsbro har man 170 liter avsaltet vann. Deretter oppvarmes auto-klaven til 80°C og under anlegg av et vakuum avdestilleres 12 liter H20. Deretter påpresses 2 ato ren - nitrogen på kjelen og det avkjøles til 25°C. I karet innsuges deretter over et kapillar en oppløsning av 7200 g akrylamid og 1800 g dietylaminoety1-metakrylathydroklorid 1 9•4 liter utkokt avsaltet vann. Etter avsluttet innsugning blåser man ca. 1 time en sterk N^-strøm gjennom oppløsningen og lukker deretter karet. Under overføring av N ? tilsettes hurtig over en dryppetrakt i første rekke 1.20 g aminoetyImetakrylathydroklorid (aminkom-ponenten av redoxsystemet) oppløst i 2.16 liter utkokt avsaltet vann og deretter tildryppes 2.40 g kaliumpersulfat oppløst i 2.52 liter utkokt avsaltet vann over et tidsrom på 1 time. Etter avsluttet til-drypning lukker man karet og påpresser ca. 2 ato nitrogen. Etter 24 timer reaksjonstid ved 25°-30°C er det dannet en vannklar, høyviskos oppløsning (32.000 cP ved t = 20°C) som kan presses ut av reaksjons-karet ved anlegg av et overtrykk.
Grenseviskositeten av det således fremstilte kationiske polyakrylamid utgjør: [n] = 21.76 (§^), (målt i 0.9 5&-ig NaCl-oppløsning ved t = 25 oC). Kopolymerisatet består av kopolymerisert 1 det vesentlig statistisk fordelte enheter av 80 vektprosent akrylamid og 20 vektprosent dietylaminoetyImetakrylathydroklorid.
Eksempel 2
I et 3 - liters rørekar med indre termometer, nitrogeninnløp,
2 dryppetrakter og nitrogenutløp, har man 2025 ml utkokt avsaltet vann og oppløser heri 120 g akrylamid og 30 g dimetylaminoetylmetakrylat. Deretter tilsettes 210 ml 10 %-ig HC1 for nøytralisering og \ time oppløse en sterk strøm av ren N2 gjennom oppløsningen. Ved 25°C til-drypper man deretter gjennom den ene dryppetrakt 20 mg aminoetyImetakry— lathydroklorid oppløst i 30 ml utkokt elektrolyttvann hurtigst mulig og gjennom annen dryppetrakt 60 mg kaliumpersulfat oppløst i 30 ml utkokt avsaltet vann i et tidsrom på 1 time. Etter en polymerisasjons-varighet på 24 timer har produktet en grenseviskositet på [ril = 16.45 (Éi) (målt i 0.9 #-ig NaCl-oppløsning ved t = 25°C). Kopolymerisatet in<g>neholde<r> 80 vektprosent akrylamid og 20 vektprosent dimetylamino-etylmetakr-ylat i kopolymerisert form og i det vesentlige statistisk fordelt. Den ifølge oppfinnelsen dannede vandige oppløsning av kopolymerisater har en viskositet på 29 000 cP ved t = 20°C.
Eksempel 3
Forsøk ifølge eksempel 1, karakterisert ved at mpnomerkonsen-trasjonen i oppløsningen utgjør bare 3 vektprosent (eksempel 1=5 vektprosent). Sluttproduktet har en grense viskositet på [ n] = 13.12 (^), (målt i 0.9 %- ig NaCl-oppløsning ved t = 25 oC) i det vesentlige samme sammensetning som kopolymerisatet fra eksempel 1. Den vanlige kopoly-merisatoppløsningsviskositet utgjør 13 000 cP ved t = 20°C.
Eksempel 4
I et evakuert 3 liters rørekar med termometer, nitrogeninnløp og nitrogenutløp samt 2 dryppetrakter, suger man en oppløsning av 100
g akrylamid og 25 g dietylaminoetylmetakrylathydroklorid i 2 325 ml utkokt avsaltet vann (monomerkonsentrasjon: 5.0 vektprosent). Deretter føres l time strøm av ren nitrogen gjennom oppløsningen og i tilknyt-ning dertil tildryppes 12.5 mg cykloheksylamin, oppløst i 25 ml utkokt avsaltet vann hurtig og 50 mg kaliumpersulfat oppløst i 25 ml utkokt avsaltet vann over et tidsrom på \ time. Ved en temperatur på 25°-30°C polymeriseres nu under overføring av en svak Ng-strøm i 24 timer. Den vandige oppløsnings viskositet 31.000 cP ved t = 20°C. Produktet har en grenseviskositet på [n] = 20.0 (—), målt i 0.9%-ig NaCl-oppløs-ning ved t = 25 oC). Det statistiske kopolymerisat består av kopolymerisert e enheter av 80 vektprosent akrylamid og 20 vektprosent akrylamin og 20 vektprosent dietylaminoetylmetakrylathydroklorid.
Eksempel 5
Forsøket ifølge eksempel 4, karakterisert ved at istedenfor cykloheksylamin anvendes 12.5 mg isobutylamin. Den vandige kopolymeri-satoppløsningsviskositet 29 800 cP ved 20°C. Produktet har en grenseviskositet på [ti] = 17.24 (|^), (målt i 0.9%-ig NaCl-oppløsning ved t 25°C). Kopolymerisåtets sammensetning tilsvarte produktet fra eksempel 4.
Sammenligningseksempel 1
Disse forsøk viser hvorledes ved hjelp av redoxkatalysator-systemet perforbindelse/aminoetylmetakrylathydroklorid under ellers like reaksjonsbetingelser oppnåes høyere molekylvekter enn med et system perforbindelse/Na-pyrosulfit. Dessuten fremgår av forsøk 7 i dette eksempel at også anvendelsen av et sekundært amin bare gir polymere med [n]-verdier
Sammenligningseksempel 2
Tabellen tydeliggjør hvorledes molekylvekten av det kationiske polyakrylamid avhenger av konsentrasjonen av redoxkatalysatorsystemets aminer. Mens det ved konsentrasjoner inntil 0.1 vektprosent amin referert til monomerkonsentrasjonen fåes [n]-verdier over 12 (—) er ved aminkonsentrasjoner på over 0.1 vektprosent, referert til monomer-konsentrasj onen [n] -verdien under 12 (—).
Sammenligningseksempel 3
Følgende eksempel viser avhengigheten av [n]-verdien av poly-merisasjonstemperaturen. Mens [n]-verdien ved reaksjonstemperaturer mellom 10° og kO°C er over 12 (^)» sees av tabellen at den faller ved temperaturer utenfor dette området.
(Som katalysatorsystem ble det i alle tilfeller anvendt le-pers ulfat/aminoety Imet akry lathydroklorid; monomerkonsentrasjonen ut-gjorde 5 vektprosent).
Anvendelseseksempel 1
På en forsøkspapirmaskin (system Kåmmerer) ble det av et rå-stoff på 70% bleket nåletre og 30% bleket tresulfittcellulose under tilsetning av 25% kaolin, 1% harpikslim (natriumabietinat) og 3% aluminiumsulfat (hver gang referert til tørt cellestoff) ved pH 4.8, fremstilt et papir. Før stoffoppløpet på papirmaskinen ble det til-dosert den sterkt med vann fortynnede oppløsning (ca. 0.05 vektprosent) av det ifølge eksempel 2 dannede produkt kontinuerlig. Retensjons-virkningen ble bestemt ved måling av faststoffinnholdet i avvannet fra papirmaskinen.
Følgende tabell viser resultatene idet tilsetningsmengden er angitt som 100^-ig polyakrylamid-derivat (ifølge eksempel 2) referert til tørt cellulose.
Anvendelseseksempel 2
Som grad for den på en papirmaskin i praksis ventede avvanningsaksellerering ble det bestemt malegraden etter Schopper-Riegler. Blandet avfallspapir ble slått opp på hurtig-rører og benyttet som fiberstoff i nøytralt pH-område. En fortynnet oppløsning (ca. 0,05 vekt%) av det ifølge eks. 4
dannede polyakrylamid-derivat ble satt til fiberstoffet kort før tilsetning av Schopper-Riegler apparaturen.
Følgende resultater ble oppnådd idet tilsetnings-mengdene er angitt som 100%-ig polyakrylamid-derivater referert til tørt fiberstoff:
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av høymolekylære kationiske kopolymerisater av 70-95 vekt% akrylamid, resp. metakrylamid og 5-30 vekt% aminoestere med den generelle formel:
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, R^ betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, hver av R2 og Ro betyr en alkylgruppe med 1-4 C-atomer, A betyr en lineær (-) eller forgrenet alifatisk rest med 2-4 C-atomer og X betyr en negativ gruppe som er egnet til saltdannelse med aminnitrogenet og er et halogenid, acetat, metosulfat eller toluylsulfonat,
i vandig oksygenfri oppløsning, karakterisert ved at man kopolymeriserer de monomere i form av 1 til mindre ehn 10 vekt%-ig vandig oppløsning i nærvær av et redokssystem av 0,005-0,1 vekt% vannoppløselig perforbindelser og 0,005-0,1 vekt% av minst en primær aminogruppeholdig forbindelse eller deres vannoppløselige salter, stadig referert til anvendt samlet monomer, eventuelt under tilsetning av maksimalt 10 vekt% av et vann-oppløselig metallsalt, referert til summen av vann og metallsalt, ved temperaturer mellom 10° og 40°C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1 ved kopolymerisering av akrylamid og umettet aminoester ifølge formelen i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en aminoester hvor A betyr en etylengruppe, R^ betyr hydrogen, hver av R2 og R^ betyr metyl eller etyl og X- betyr klorid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2255391A DE2255391C3 (de) | 1972-11-11 | 1972-11-11 | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer kationischer Copolymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO141165B true NO141165B (no) | 1979-10-15 |
Family
ID=5861495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4318/73A NO141165B (no) | 1972-11-11 | 1973-11-09 | Fremgangsmaate til fremstilling av hoeymolekylaere kationiske akrylamid-kopolymerisater |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3901857A (no) |
| JP (1) | JPS5649927B2 (no) |
| AT (1) | AT331027B (no) |
| BE (1) | BE807141A (no) |
| CA (1) | CA1028080A (no) |
| CH (1) | CH587293A5 (no) |
| DE (1) | DE2255391C3 (no) |
| ES (1) | ES420448A1 (no) |
| FR (1) | FR2206336B1 (no) |
| GB (1) | GB1409981A (no) |
| IT (1) | IT997794B (no) |
| NL (1) | NL174946B (no) |
| NO (1) | NO141165B (no) |
| SE (1) | SE395009B (no) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4190717A (en) * | 1975-05-16 | 1980-02-26 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing polymer from quaternized acrylate monomer |
| JPS5826962B2 (ja) * | 1975-06-16 | 1983-06-06 | 三菱レイヨン株式会社 | ラテツクスケイギヨウシユウザイノ セイゾウホウホウ |
| JPS5215591A (en) * | 1975-07-29 | 1977-02-05 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Process for preparing a high molecular weight cationic polymer |
| US4116787A (en) * | 1975-11-06 | 1978-09-26 | Desoto, Inc. | Curable aqueous emulsions containing ethylenically unsaturated tertiary amines |
| JPS5271586A (en) * | 1975-12-11 | 1977-06-15 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Production of high molecular weight cationic polymer |
| US4082705A (en) * | 1976-02-05 | 1978-04-04 | Johnson & Johnson | Pressure sensitive adhesive compositions |
| FR2390983A1 (fr) * | 1977-05-16 | 1978-12-15 | Hoechst France | Polyelectrolytes cationiques en poudre, a base d'acrylamide et d'acrylate de dimethyl-aminoethyle quaternise ou salifie, leur procede d'obtention et leur utilisation |
| US4396752A (en) * | 1977-05-16 | 1983-08-02 | Societe Francaise Hoechst | Strong cationic polyelectrolytes in powder form based on acrylamide and quaternized or salified dimethylaminoethyl acrylate for flocculation of solid material suspensions and coalescence of emulsions |
| JPS53149292A (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | High-polymer ampholyte, its production and paper-strengthening agent and high-polymer coagulant containing the same as major ingredient |
| CH645653A5 (de) * | 1980-08-01 | 1984-10-15 | Ciba Geigy Ag | Quaternaere, copolymere, hochmolekulare ammoniumsalze auf acrylbasis, deren herstellung und verwendung als aktive komponente in kosmetischen mitteln. |
| JPS5747309A (en) * | 1980-09-04 | 1982-03-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of acrylamide cationic high polymeric coagulant |
| US4399254A (en) * | 1981-09-25 | 1983-08-16 | Ppg Industries, Inc. | Cationic latices useful for thermoplastic and thermosetting applications |
| US4476286A (en) * | 1981-09-25 | 1984-10-09 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting cationic latex compositions containing aminoplast curing agents |
| US4380601A (en) * | 1981-09-25 | 1983-04-19 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting catonic acrylic latices and their use in coating compositions |
| JPS58174725U (ja) * | 1982-05-18 | 1983-11-22 | 石川島芝浦機械株式会社 | 変速レバ−の遮油装置 |
| JPS6079081A (ja) * | 1983-10-07 | 1985-05-04 | Sunstar Giken Kk | 二液型接着剤 |
| DE3518673C2 (de) * | 1985-05-24 | 1994-08-11 | Henkel Kgaa | Leicht auflösbare Zubereitung kationischer Polymerer |
| US4740536A (en) * | 1985-09-06 | 1988-04-26 | Rohm And Haas Company | Water-based binder, coating and adhesive compositions from alkaline-curable latex polymers, epoxies and amines |
| US4801452A (en) * | 1986-05-15 | 1989-01-31 | Hunter Robert L | Fibrinolytic composition |
| US4937070A (en) * | 1986-05-15 | 1990-06-26 | Emory University | Methods and compositions for treatment of pathological hydrophobic interactions in biological fluids |
| EP0277728A3 (en) * | 1987-01-30 | 1988-08-17 | Calgon Corporation | Drainage and retention aids for newsprint furnishes |
| US4983698A (en) * | 1987-12-23 | 1991-01-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic polymers |
| US5185061A (en) * | 1988-04-22 | 1993-02-09 | Allied Colloids Limited | Processes for the production of paper and paper board |
| US5326841A (en) * | 1989-01-25 | 1994-07-05 | Epitope, Inc. | Germicidal barriers |
| GB8911525D0 (en) * | 1989-05-19 | 1989-07-05 | Allied Colloids Ltd | Polymeric composition |
| US5571380A (en) * | 1992-01-08 | 1996-11-05 | Nalco Chemical Company | Papermaking process with improved retention and maintained formation |
| US5858173A (en) * | 1995-01-06 | 1999-01-12 | Tim-Bar Corporation | Paper making process |
| DE10162052A1 (de) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2010319A1 (no) * | 1968-06-07 | 1970-02-13 | Roehm & Haas Gmbh |
-
1972
- 1972-11-11 DE DE2255391A patent/DE2255391C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-07 US US413646A patent/US3901857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-08 NL NLAANVRAGE7315329,A patent/NL174946B/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-09 GB GB5213073A patent/GB1409981A/en not_active Expired
- 1973-11-09 NO NO4318/73A patent/NO141165B/no unknown
- 1973-11-09 AT AT944473A patent/AT331027B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-11-09 JP JP12554773A patent/JPS5649927B2/ja not_active Expired
- 1973-11-09 CA CA185,419A patent/CA1028080A/en not_active Expired
- 1973-11-09 FR FR7339984A patent/FR2206336B1/fr not_active Expired
- 1973-11-09 IT IT53589/73A patent/IT997794B/it active
- 1973-11-09 BE BE137596A patent/BE807141A/xx unknown
- 1973-11-09 CH CH1574873A patent/CH587293A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-10 ES ES420448A patent/ES420448A1/es not_active Expired
- 1973-11-12 SE SE7315288A patent/SE395009B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES420448A1 (es) | 1976-04-16 |
| NL174946B (nl) | 1984-04-02 |
| CA1028080A (en) | 1978-03-14 |
| IT997794B (it) | 1975-12-30 |
| NL7315329A (no) | 1974-05-14 |
| US3901857A (en) | 1975-08-26 |
| AT331027B (de) | 1976-07-26 |
| JPS5649927B2 (no) | 1981-11-26 |
| SE395009B (sv) | 1977-07-25 |
| FR2206336A1 (no) | 1974-06-07 |
| DE2255391B2 (de) | 1981-07-16 |
| CH587293A5 (no) | 1977-04-29 |
| BE807141A (fr) | 1974-05-09 |
| DE2255391A1 (de) | 1974-05-22 |
| FR2206336B1 (no) | 1977-08-05 |
| DE2255391C3 (de) | 1982-05-13 |
| ATA944473A (de) | 1975-10-15 |
| JPS5094A (no) | 1975-01-06 |
| GB1409981A (en) | 1975-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO141165B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av hoeymolekylaere kationiske akrylamid-kopolymerisater | |
| AU2002229585B2 (en) | Method for the production of water-in-water polymer dispersions | |
| US4956399A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers | |
| US5763523A (en) | Stable emulsion blends and methods for their use | |
| CN101280038B (zh) | 一种高分子量阴离子聚合物分散液及其制备和应用 | |
| US3926890A (en) | Process for producing cationic synthetic latex involving emulsion polymerization of haloalkyl esters of acrylic and methacrylic acid followed by quarternization with tertiary amine | |
| US5037881A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers | |
| NO743108L (no) | ||
| NO340993B1 (no) | Fremgangsmåte for anvendelse av aldehydfunksjonaliserte polymerer for å forbedre papirmaskinavvanning | |
| KR101350090B1 (ko) | 양이온성 중합체 분산액, 그의 생산방법, 및 그의 용도 | |
| CN101622288A (zh) | 衍生自丙烯酰胺的阳离子共聚物及其用途 | |
| US20080033094A1 (en) | Highly Cationic Polymer Dispersions, Method For Producing Them And Their Use | |
| JPS6310609A (ja) | ビニルアミン共重合体およびその製法 | |
| JPH0270705A (ja) | ポリマーの製造方法 | |
| US7250462B2 (en) | Amphoteric water-soluble polymer dispersion and use thereof | |
| US4057533A (en) | Process for preparation of quaternized cationic vinyllactam-acrylamide copolymers | |
| JP2013215708A (ja) | 両性水溶性高分子凝集剤およびそれを用いる汚泥の脱水方法 | |
| US4104226A (en) | Retention aids and flocculants based on polyacrylamides | |
| JPH02222404A (ja) | Ｎ―ビニルアミドの加水分解されたポリマーの安定な油中水型エマルジョンの製法、このエマルジョン並びにこのエマルジョンからなる、紙及び紙製品を製造するための脱水剤、保留剤及び凝集剤 | |
| JP4584929B2 (ja) | 製紙におけるピッチおよびスティッキーズの析出を制御するための水溶性の架橋されたカチオン性ポリマーの使用 | |
| NO180682B (no) | Blanding som omfatter tverrbundne anioniske eller amfotære, organiske polymere mikropartikler, samt fremstilling av blandingen | |
| EP1311553A1 (fr) | Polymeres cationiques de haut poids moleculaire, procede pour leur preparation, et leurs applications | |
| JPS63218246A (ja) | 油中水型高分子エマルジヨン組成物 | |
| US3929739A (en) | Novel flocculent terpolymers | |
| JP2010158667A (ja) | 高分子凝集剤 |