NO139000B - Flytende tetningsmiddel paa basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer - Google Patents
Flytende tetningsmiddel paa basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO139000B NO139000B NO3557/71A NO355771A NO139000B NO 139000 B NO139000 B NO 139000B NO 3557/71 A NO3557/71 A NO 3557/71A NO 355771 A NO355771 A NO 355771A NO 139000 B NO139000 B NO 139000B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymers
- parts
- adhesion
- weight
- sealant
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 title claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 20
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical group [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004587 polysulfide sealant Substances 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000004343 Calcium peroxide Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N calcium peroxide Chemical compound [Ca+2].[O-][O-] LHJQIRIGXXHNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019402 calcium peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 3
- OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C=C1 OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 vinyl resins, furan Chemical compound 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- CXJYPCTZNIVQGK-UHFFFAOYSA-N 1,5-dioxaspiro[3.3]heptane Chemical class O1CCC11OCC1 CXJYPCTZNIVQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001295925 Gegenes Species 0.000 description 1
- 229910020275 Na2Sx Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N barium peroxide Chemical compound [Ba+2].[O-][O-] ZJRXSAYFZMGQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N lithium peroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][O-] HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J181/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur, with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on polysulfones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J181/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører et vannaktiverbart, flytende polysulfid-tetningsmiddel med forbedret adhesjon i den herdede til-
stand til glassflater som blir utsatt for ultrafiolett stråling gjennom glasset. Dette middel omfatter -SH-avsluttede, flytende polysulfid-polymerer. Disse SH-avsluttede polysulfid-polymerer er karakterisert ved at de har gjentatte polysulfid-ledd mellom radikaler som har minst to primære karbonatomer som forbindelse til disulfid-ledd. Således har f.eks. disulfid-polymerer en generell oppbygning som tilsvarer formelen
i hvilken symbolene R er polyvalente radikaler, fortrinnsvis overveiende divalente alkylen-oksahydrokarbon- eller -tianydrokarbon-radikaler slik som dietyImetylal-radikaler, og n er et tall større enn 1, hvilket kan variere fra et relativt lite tall når det dreier seg om flytende polymerer med en molekylvekt på omkring 500 til 25.000, f.eks. omkring 3 til 100 hvor R er (-C2H4OCH2OC2H4-), til et relativt stort tall når det dreier seg om polymerer som kan ha en molekylvekt på omkring 100.000 til flere millioner. Polysulfid-polymerer med lav molekylvekt, f.eks. 500 til 25.000, er vanligvis væsker ved 25°C, og er fortrinnsvis dannet ved omsetning mellom et organisk dihalogenid med en ryggrad som tilsvarer R, og et uorganisk polysulfid, slik som Na2Sx, hvor x vanligvis er større enn 2. Faste polysulfid-polymerer som således er fremstilt, kan så
spaltes i samsvar med den metode som er beskrevet i US-patent 2.466.963, hvorved man får flytende polytiolpolymerer. •
Forskjellige adhesjons-tilsetninger og primere har blitt
anvendt for å forbedre adhesjonen av polysulfid-massene til substrater
når det er nødvendig. Slike tilsetninger er f.eks. fenol-harpikser, polyvinylacetat, alkoksysilaner av forskjellige typer, innbefattet merkapto- og amino-derivater derav, slik som beskrevet i US-patentene nr. 3.29 7.4 73 og 3.312.669, og alkoksysilan-avsluttede polysulfid-polymerer, hvilke er spesielt nyttige i polysulfid-polymerer med høyt svoveltall som beskrevet i US-patent nr. 3.476.826. Forskjellige kommersielt tilgjengelige primere har også blitt anvendt sammen med polysulfid-polymerer, silikoner, vinylharpikser, furan-harpikser og andre. Kommersielt blir vanligvis adhesjonstilsetninger foretrukket fremfor primere, på grunn av den enkle anvendelse.
Selv om ovennevnte adhesjons-tilsetninger og primere er nyttige til visse anvendelser, er de ikke alltid i stand til å opprettholde adhesjonen av herdnede polysulfid-tetningsmidler til glass som blir utsatt for ultrafiolett stråling eller sollys med glasset vendende mot lyskilden. Anvender man svarte masser som f.eks. er herdet med kalsiumperoksyd, blir det nesten fullstendig adhesjons-svikt ved grensflaten tetningsmiddel/glass i løpet av 1 eller 2 dager. Midler som inneholder andre herdemidler, varierer med hensyn til følsomhet overfor ultrafiolett lys, men alle viser i forskjellig grad en lignende tendens. Det er ikke noe adhesjons-tap for polysulfid-tetningsmidler som er riktig bundet til glass, når sollys treffer overflaten på tetningsmidlet,
i stedet for å bli ført til grenseflaten gjennom glasset.
Problemet med lys som faller på grenseflaten glass/- tetningsmiddel, oppstår f.eks. ved automobil-frontruter og termo-ruter som utsettes for sollys, eller ved gjenstander innelukket i glass som utsettes for ultrafiolett lys, slik som det kan fore-komme i forsknings-laboratorier eller laboratorier på sykehus. Vanligvis vil således polysulfid-tetningsmidler, spesielt svarte eller farvede, være uegnet for slike anvendelser som innebærer at de i lang tid blir utsatt for lys.
Det er ikke kjent for søkeren noen tidligere teknikk som innblander kvartært ammoniumklorid i vann-aktiverte polysulfid-tetningsmidler.
Gjenstanden for oppfinnelsen er således et flytende tetningsmiddel på basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer, fortrinnsvis med formelen og inneholdende et metallperoksyd som vannaktiverbart vulkaniseringsmiddel, og det karakteristiske for oppfinnelsen er at tetningsmidlet er stabilisert mot den skadelige virkning av UV-lys på midlets evne til feste til underlag, særlig lysgjennomtrengelige underlag, ved tilsetning av 0,1-5 vektdeler pr. 100 vektdeler av polymeren, av et kinon eller en forbindelse med formelen
hvor symbolene R", som kan være like eller forskjellige, betegner H eller en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer.
Adhesjonsstabilisatoren kan innblandes i de andre bestanddeler i midlet, eller den kan tilsettes alene til den flytende polymer på forhånd, siden den ikke har noen skadelig virkning på polymeren under lagring, og dette ikke påvirker den endelige stabiliserende virkning i den herdede blanding.
Det er riktignok kjent at kinoner og hydrokinoner stabiliserer noen andre polymerer, se f.eks. Voigt: "Die Stabilisierung der Kunststoffe gegen Licht und Wårme" (1966),
s. 168 og 216, men de er ikke kjent anvendt sammen med polysulfider. Fra eksempel 2 i US-patentskrift nr. 3.413.261 er det kjent å anvende hydrokinon-monometyleter som antioksydant i en polymerkaptan-harpiks, men denne harpiks inneholder ikke indre svovelbindinger.
Et annet karakteristisk trekk ved oppfinnelsen er
rettet mot forbedringer med hensyn til hurtig inntredende adhesjon, herde-hastighet og området for vannkonsentrasjon for herde-aktivering i det vann-aktiverte, flytende middel, spesielt siden adhesjonsstabilisatorene mot ultrafiolett stråling, som er innblandet i henhold til denne oppfinnelse, har en tendens til å motvirke rask adhesjon og herdehastighet. Dette karakteristiske trekk består i at man tilsetter før herdingen, som en herde- og adhesjons-hastighets-regulator, et kvartært ammoniumklorid som angitt ved formelen:
hvor R' kan være en alkylgruppe inneholdende fra 8 til 24 karbonatomer,
Det forbedrede tetningsmiddel i henhold til oppfinnelsen kan herdes hurtig for anvendelser ved fastklebing, slik som ved innsetting av frontruter.
De polymerer som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, er beskrevet i det ovennevnte US-patent nr. 2.466 .963. Disse; har den generelle formel HS(-RSS-)nRSH, hvor R er et divalent, alifatisk radikal som kan inneholde 0 eller S i karbonkjeden, og n har en slik verdi at molekylvekten ligger mellom 500 og 25.000. De er viskøse væsker som har viskositeter innen området 300 til 150'.OOO poise ved 25°C. De kommersielt betydningsfulle flytende polymerer av denne type er spesielt beskrevet i "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", vol. 11 (1969), især s. 429. De er generelt fremstilt fra bis-beta-kloretyl-metylal og er vesentlig sammensatt av gjentatte (-SCH2-CH2-OCH2-OCH2-CH2S-)-grupper, og har frie merkaptoavslutninger, ved hvilke de kan herdes til en fast elastomer. Ved fremstillingen av disse polymerer blir vanligvis en prosentvis liten mengde triklorpropan blandet med bis-beta-kloretyl-metylalet, for å tilveiebringe en lett kryssbundet struktur ved herding. Spesielt egnet er polymerer som har foretrukne tilbakevendende grupper, slik som bis(etylenoksy)metan, bis(butylenoksy)metan, bis(etylen)oksy og bis(butylen)oksy, og har en gjennomsnittlig molekylvekt på tilnærmet 1.000 til 10.000, og fortrinnsvis 3.500
til 8.000.
De flytende polysulfid-polytiol-polymerer herdes som sagt til faste elastomerer med et metallperoksyd, som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.402.155 og 3.499.864. Disse herdemidlér er spesielt nyttige som passive herdemidlér, idet de blir aktivért av vann på det riktige tidspunkt. De innbefatter kalsiumperoksyd, bariumperoksyd, litiumperoksyd, blydioksyd, mangandioksyd og kalsiumortoplumbat. Selv om blyperoksydherding blir akselerert av vann, så er blyperoksyd så aktivt endog i ytterst tørre masser at det ikke kan betraktes som et passivt herdemiddel som er egnet for anvendelse i en-komponent-systemer. Polysulfid-masser som er herdet med blyperoksyd og kalsiumortoplumbat, viser en økning i kohesjonsfasthet ved innføring av stabiliseringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse, selv om de har bedre motstand mot tap av adhesjon enn de som inneholder noen av de andre herdemidlene opp-regnet ovenfor, spesielt kalsiumperoksyd.
Tetningsmidlene ifølge oppfinnelsen kan inneholde de vanlige tilsetninger, slik som fyllstoffer, pigmenter, mykhere, overflateaktive midler, akseleratorer, retarderingsmidler, adhesjonstilsetninger osv. Anvendelse av konvensjonelle primere blir også anbefalt.
De foretrukne adhesjons-stabilisatorer er hydrokinon, p-kinon, p-metoksyfenol og p-dimetoksybenzen, cg de er fortrinnsvis til stede i mengder fra omkring 0,1 til 2 vektdeler pr. 100 vektdeler flytende polysulfid-polymer.
Det foretrukne kvartære ammoniumklorid er.myristyldimetylbenzyl-ammoniumklorid og er fortrinnsvis tilstede i en mengde fra omkring 0,2 til 0,3 vektdel pr. 100 vektdeler av den flytende polymer.
Tetningsmidlet inneholder også (1) jordalkalioksyd-forbindelser, spesielt kalsiumoksyd, bariumoksyd og magnesiumoksyd, (2) myknere, slik som klorerte hydrokarboner, (3) fyllstoffer, (4) herde-akseleratorer, slik som tertiære aminer, mer spesielt trimetylamin, trietylamin, N-(tripropylamin) og tri-n-butylamin, (5) vannaktiverbare herdemidlér og (6) andre vanlige bestanddeler.
Alle bestanddelene blir rørt sammen eller blandet sammen
i fravær av vann, inntil homogenisering. Tetningsmidlet kan lagres eller sendes i denne form i lukkede beholdere.
For fremstilling av det herdbare tetningsmiddel blander
man midlet med fra 1 til 2,5 vekt% vann, basert på den samlede vekt, eller mer foretrukket med 1,5 til 2 vekt% vann. Midlet er klart til å påføres et substrat, slik som glass, metall, plast og mer spesielt, frontruter på biler. Herdningen begynner i løpet av noen få minutter efter tilsetningen av vann og er i det vesentlige fullført på mindre enn 4 timer, i de fleste tilfeller.
For mer fullstendig illustrasjon av oppfinnelsen er det gitt eksempler på utførelsen, idet de eksempler som er betegnet med bokstaver, er sammenligningseksempler.
Oppfinnelsen blir belyst ved hjelp av en representativ, kommersiélt tilgjengelig -SH-avsluttet flytende polysulfid-polymer "LP-32", som har formelen
hvilket også kan skrives
en molekylvekt på 4.000 og 0,5% forgrening i sidekjedene. En annen kommersielt tilgjengelig, flytende polysulfid-polymer, "LP-2",
har en lignende formel og molekylvekt, men skiller seg fra "LP-32" ved at den har 2% forgrening i sidekjedene. Men "LP-32"-polymeren gir herdede elastomerer som er mykere og har større bruddforlengelse enn "LP-2"-polymerer.
Selv om oppfinnelsen er belyst med polymeren "LP-32", skal det forstås at den også kan utføres med andre polytiol-polymerer, f.eks. "LP-2".
Eksempel A- D og 1- 15
I disse eksempler ble bestanddelene bortsett fra vannet, blandet sammen for hånd i en egnet beholder, og dispergert i en 3-valsers malingsmølle. Vannet ble så innblandet med et elektrisk blandeapparat i 3 til 5 minutter. Tetningsmidlet ble anvendt til å binde sammen lister av grunnede, emaljerte bilmetalldeler og glassoverflater som på forhånd var grunnet med en silan-primer. Efter en natts herdning ved romtemperatur ble grenseflaten mellom glass og tetningsmiddel utsatt for ultrafiolett stråling fra forskjellige kilder gjennom glasset. Skjærkraft-adhesjonen for tetningsmidlet til glass ble undersøkt ved å påføre tilstrekkelig materiale på 6,35 mm x 25,4 mm x 101,6 mm glassplater som var forbehandlet med primer, slik at man fikk tilveiebragt et bundet område på 6,4 5 cm 2 med tykkelse på 3,17 mm, efter sammenbinding med en 2,30 mm x 25,4 mm x 76,2 mm emaljert stålplate som også var forbehandlet med primer. Platene ble trukket fra hverandre med en standard prøvemaskin med en hastighet på kjeveadskillelsen på
25,4 mm pr. minutt.
Primeren som ble anvendt på glasset, var en kommersielt tilgjengelig aminoalkylsilikon-primer. Men en klorert-gummi/- uretan-primer inneholdende tilnærmet 5 til 10% faste stoffer ble også anvendt som en topp-belegning for aminoalkylsilikon-primeren.
Basis-sammensetningen som ble anvendt til å undersøke adhesjonsstabilisatorene, inneholdt hundre deler av en flytende polymer HS(C2H4OCH2O<C>2H4SS)23C2H4OCH2OC2H4SH med en kryssbinding på 0,5%, og følgende bestanddeler i vektdeler:
Identiteten til undersøkte stabilisatorer i eksemplene er følgende:
En av de mest effektive stabilisatorer, hydrokinon (HQ), ble undersøkt ved forskjellige nivåer ved anvendelse av samme tetningsmiddel oy samme primere som i eksemplene 1-8. Tetningsmiddel/glass-grenseflaten ble utsatt for utvendig stråling (sensommer i nordøst U.S.A.) og for ultrafiolett stråling fra kullbuen i et "Atlas"-værometer.
Modell XW Resultater av prøver på skjærkraft-adhesjon var følgende:
Hydrokinon ble også undersøkt som stabilisator i samme tetningsmiddel, bortsett fra at herdemidlet var forandret som følger:
Eksemplene ovenfor belyser virkningen av hydrokinon på forbedringen av kohesjonsfastheten på herdnede polysulfid-tetningsmidler.
Eksempler E- F og 16- 21
Herde-hastigheten ved romtemperatur - målt med penetrometer (gjennomtrengningsmåler) og kvalitative egenskaper ved hurtig-adhesjon av herdbare, flytende polysulfid-masser inneholdende fra 0 til 2,0 vektdeler hydrokinon pr. 100 vektdeler "LP-32", og fra 0 til 0,75 vektdeler myristyldimetylbenzyl-ammoniumklorid pr. 100 vektdeler av den flytende polymer, er vist i de følgende eksempler. 1 hvert eksempel ble den ved romtemperatur herdbare masse fremstilt ved homogent å blande sammen de oppførte bestanddeler ved omkring 21-24°C, og så tilsette vann for å aktivere systemet, i en mengde av 1,7% av den samlede masse.
Herde-hastigheten og egenskapene ved hurtig-adhesjon er
av avgjørende betydning i tetningsmidler som blir anvendt ved f »esting av frontruter på biler.
Eksemplene E-F og 16-21 viser at tilsetningen av statilisatorene mot ultrafiolett stråling har en ugunstig virkning på både herde-hastighet og evnen til hurtig adhesjon for de flytende polysulfid-masser. Men disse eksempler viser videre at tilsetning av små mengder av det kvartære ammoniumklorid gjen-oppretter dette og gir godtagbare herde-hastigheter og hurtig adhesjon.
Herdningshastigheten slik den måles med gjennomtrengningsmåleren, viser den nødvendige tid for at tetningsmidlet skal herdne. Eftersom tetningsmidlet nærmer seg en fullstendig herdnet til-stand, vil nålen i gjennomtrengningsmåleren trenge stadig kortere inn. Desto mindre distanse, i mm, som nålen har trengt gjennom materialet, som vist i eksemplene E-F og 16-21, desto mer fullstendig er derfor tetningsmidlet herdnet. Når nålen ikke mer vil trenge inn, er det oppnådd en fullstendig herdning.
Ved hurtig-adhesjons-undersøkelsen blir dråper av tetningsmidlet anbragt på spesielt preparerte prøveplater. Disse dråpene blir fjernet fra platene eller substratene ved tidspunkter som er fastsatt på forhånd. Når dråpene blir fjernet fra substratene, er det mest ønskelig at. dråpene fremviser en kohesiv svikt, som resulterer i at en del av dråpen blir tilbake på substratet. Det mest uønskede er at dråpen, når den blir trukket bort fra substratet, fremviser en adhesjons-svikt som resulterer i at det ikke blir tilbake noen del av dråpen på substratet. En annen situasjon som også er uønsket, er at dråpen, når den blir trukket fra substratet, efterlater bare en svært tynn film. Dette viser at det har vært en viss kohesjons-svikt i dråpen. Men det viser også en viss adhesjons-svikt som er uønsket.
Herde-hastighets-undersøkelsen med gjennomtrengningsmåler blir utført ved å anbringe en prøve som er 12,7 mm tykk, på en 12,7 cm x 25,4 cm glassplate. Prøven blir herdet ved 25°C i 1 time. Nålen i gjennomtrengningsmåleren, som beskrevet i ASTM-D5, blir justert slik at den så vidt berører overflaten på prøven. Så blir en nål belastet med 50 gram påført i 5 sekunder, som beskrevet i ASTM-D5, og inntrengningen av nålen blir notert i mm. Denne undersøkelse ble utført i eksemplene E-F og 16-21 efter én time og derefter ved 1/2-times intervaller i 7 timer,
og resultatene ble notert.
Undersøkelsen vedrørende hurtig adhesjon blir utført ved å preparere en 12,7 cm x 25,4 cm stålplate ved å grunne metallet og så toppbelegge det med en hvit akryl-lakk. Akryl-lakken ble så belagt med en klorert-gummi/uretan-primer inneholdende tilnærmet 5 til 10% faste stoffer. Ved undersøkelsen ble også anvendt en grunnet 12,7 mm x 25,4 mm glassplate. Primeren som ble anvendt på glasset, var en kommersielt tilgjengelig aminoalkylsilikoh-primer. Men det ble også anvendt en klorert-gummi/uretan-primer inneholdende tilnærmet 5 til 10% faste stoffer, som en toppbelegning for aminoalkylsilikon-primeren. Ni dråper av prøvematerialet blir påført glasset og stålplatene ved 2 5°C. Efter påføringen av tetningsmiddeldråpene ble alle prøveplatene ved henstand herdet ved 25°C i 1 time, og så nedsenket i kaldt vann i 10 minutter og tatt opp igjen. En dråpe blir straks fjernet fra både glasset og stålplaten. Derefter blir en dråpe fjernet hver time i 7 timer, og en dråpe blir fjernet efter 24 timer. Svikten bør inntre innen dråpen selv. Denne type svikt er kohesiv-svikt, og er ønskelig. Adhesjons-svikt er ikke ønsket, siden dråpen ville bli fullstendig trukket vekk fra substratet. Denne prøve ble utført i eksemplene E-F og 16-21, og resultatene ble notert.
Massene som ble fremstilt og herdet, og de fysikalske egenskaper som ble funnet for de herdnede prøvestykker, fremgår av følgende:
Claims (3)
- i. F Lytende tetningsmiddel på basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer, fortrinnsvis med formelenog inneholdende et metallperoksyd som vann-aktiverbart vulkaniseringsmiddel, karakterisert, ved at det er stabilisert mot dem skadelige virkning av UV-lys på midlets evne til feste til underlag, særlig lysgjennomtrengelige underlag, ved tilsetning av 0,1-5 vektdeler pr. 100 vektdeler av polymeren, av et kinoneller en forbindelse med formelenhvor symbolene R", som kan være like eller forskjellige, betegner H eller en alkylgruppe med 1-6 karbonatomer,samt er tilsatt 0,1-1 vektdeler pr. 100 vektdeler av poly:..eren av en forbindelse som regulerer den hastighet hvormed vuIkaniser ingen forløper og adhesjonen til underlaget inntrer, hvilken forbindelse harformelenhvor R' betegner en alkylgruppe inneholdende fra 8-24 karbonatomer.
- 2. Bindemiddel i henhold til krav 1,karakterisert ved at stabilisatoren er hydrokinon.
- 3. Bindemiddel i henhold til krav 1,karakterisert ved at det kvartære ammoniumklorid er myristyldime tylbenzyl-ammoniumklorid
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US7630070A | 1970-09-28 | 1970-09-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO139000B true NO139000B (no) | 1978-09-11 |
NO139000C NO139000C (no) | 1978-12-20 |
Family
ID=22131121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO3557/71A NO139000C (no) | 1970-09-28 | 1971-09-27 | Flytende tetningsmiddel paa basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3697472A (no) |
JP (1) | JPS4943379B1 (no) |
CA (1) | CA977136A (no) |
CH (1) | CH543578A (no) |
DE (1) | DE2147758C3 (no) |
DK (1) | DK130473B (no) |
FR (1) | FR2108614A5 (no) |
GB (1) | GB1330374A (no) |
IT (1) | IT939410B (no) |
NL (1) | NL143264B (no) |
NO (1) | NO139000C (no) |
SE (1) | SE399716B (no) |
ZA (1) | ZA714619B (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT985464B (it) * | 1973-06-14 | 1974-11-30 | Montefibre Spa | Procedimento continuo per la prepa razione della soluzione di fila tura di polimeri acrilici |
CN104762056A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-08 | 如皋市滨江城建投资有限公司 | 建筑用防水胶水 |
-
1970
- 1970-09-28 US US76300A patent/US3697472A/en not_active Expired - Lifetime
-
1971
- 1971-07-13 ZA ZA714619A patent/ZA714619B/xx unknown
- 1971-08-30 GB GB3606471A patent/GB1330374A/en not_active Expired
- 1971-09-11 IT IT52832/71A patent/IT939410B/it active
- 1971-09-13 CA CA122,657A patent/CA977136A/en not_active Expired
- 1971-09-13 NL NL717112579A patent/NL143264B/xx unknown
- 1971-09-24 DE DE2147758A patent/DE2147758C3/de not_active Expired
- 1971-09-24 SE SE7112111A patent/SE399716B/xx unknown
- 1971-09-27 NO NO3557/71A patent/NO139000C/no unknown
- 1971-09-27 FR FR7134718A patent/FR2108614A5/fr not_active Expired
- 1971-09-27 CH CH1403971A patent/CH543578A/fr not_active IP Right Cessation
- 1971-09-27 DK DK469271AA patent/DK130473B/da unknown
- 1971-09-28 JP JP46075745A patent/JPS4943379B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO139000C (no) | 1978-12-20 |
IT939410B (it) | 1973-02-10 |
GB1330374A (en) | 1973-09-19 |
NL7112579A (no) | 1972-03-30 |
DK130473B (da) | 1975-02-24 |
US3697472A (en) | 1972-10-10 |
JPS4943379B1 (no) | 1974-11-20 |
CA977136A (en) | 1975-11-04 |
AU3186071A (en) | 1973-02-01 |
DE2147758B2 (de) | 1979-03-01 |
CH543578A (fr) | 1973-10-31 |
ZA714619B (en) | 1972-07-26 |
DE2147758A1 (de) | 1972-03-30 |
DK130473C (no) | 1975-07-21 |
FR2108614A5 (no) | 1972-05-19 |
DE2147758C3 (de) | 1979-12-06 |
SE399716B (sv) | 1978-02-27 |
NL143264B (nl) | 1974-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5434198A (en) | Moisture-curing one-component polysiloxane compound | |
BR112019008052B1 (pt) | Adesivo de epóxi termocurável de componente único e método para formar uma ligação adesiva entre dois substratos | |
EP2888332A1 (en) | Catalysis of silane-crosslinkable polymer compositions | |
JPS63500178A (ja) | 室温加硫性シリコーンゴム組成物 | |
CA2766579A1 (en) | One-part moisture curable sealant and method of making the same | |
KR0140083B1 (ko) | 실리콘 밀봉제 | |
JPS60186538A (ja) | ポリオレフイン用プライマ− | |
US2787608A (en) | Polysulfide compositions and cure | |
JP5585329B2 (ja) | プライマー組成物およびこれを用いる積層体 | |
US3312669A (en) | Polythiopolymercaptan based sealant composition and bonding process | |
US3637574A (en) | Sulfur modified zinc compound/tetraalkylthiuram polysulfide cure system for liquid polythiol polymers | |
JP2016141776A (ja) | 接着剤組成物 | |
US3247138A (en) | One-package liquid polysulfide sealant | |
NO139000B (no) | Flytende tetningsmiddel paa basis av merkaptan-avsluttede polysulfid-polymerer | |
EP3765564B1 (en) | High performance single-component hot melt sealant composition | |
JP2003160641A (ja) | 液状のアミン組成物、二液型補修・補強剤およびそれを用いたコンクリート構造体の補修・補強方法 | |
BR112021012913A2 (pt) | Composição de cura por umidade com boas propriedades adesivas | |
US3852214A (en) | Liquid polysulfide polymer glass-to-metal sealant composition | |
CA1283494C (en) | Adhesion of silicone sealant | |
Bitenieks et al. | Rheological, mechanical and adhesion properties of two component adhesive based on modified silyl terminated polyether polymer and epoxy resin | |
JPH03134058A (ja) | 重合体組成物 | |
US3243403A (en) | Cure compositions for polysulfide polymeric materials | |
JPWO2018100685A1 (ja) | 二液硬化型ウレタン系組成物 | |
US3538063A (en) | Curing of polymercaptan polymers | |
JPS6031353B2 (ja) | プライマ−組成物 |