NO138765B - Fremgangsmaate for fremstilling av vinylcykloalkan - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av vinylcykloalkan Download PDFInfo
- Publication number
- NO138765B NO138765B NO741054A NO741054A NO138765B NO 138765 B NO138765 B NO 138765B NO 741054 A NO741054 A NO 741054A NO 741054 A NO741054 A NO 741054A NO 138765 B NO138765 B NO 138765B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chloride
- metal
- derivative
- reaction
- stated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- -1 VINYL CYCLOALKANE Chemical class 0.000 title description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 Chemical compound [Cl-].[Mg+]C1CCCCC1 WMJMABVHDMRMJA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- XXECWTBMGGXMKP-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XXECWTBMGGXMKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical class II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/325—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom
- C07C1/326—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom the hetero-atom being a magnesium atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling
av vinylcykloalkan utvalgt blant vinylcykloheksan og vinylcyklopentan.
Slike forbindelser er anvendelige som monomerer ved fremstilling
av varmeresistente polymerer.
De vanlige fremgangsmåter for fremstilling av vinylcyklo-
alkan gir vanligvis en blanding av olefiner eller en blanding av mettede og umettede produkter som det ofte er vanskelig å isolere det ønskede produkt fra. Nærværet av disse forurensninger i vinyl-
cykloalkanet er meget uønsket, da det kan være en bestanddel som in-
hiberer polymerisasjonen.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjør det mulig
å overvinne denne ulempe. Faktisk er utbyttene og selektiviteten som oppnås under fremstillingen av vinylcykloalkan ved fremgangs-
måten i henhold til oppfinnelsen, meget gode. Videre kan biproduk-
tene, som dannes i liten mengde, fjernes på en enkel måte.
Oppfinnelsen vedrører derfor en fremgangsmåte for frem-
stilling av'vinylcykloalkan, utvalgt blant vinylcykloheksan og vinylcyklopentan, og fremgangsmåten er karakterisert ved at vinyl-
klorid omsettes med det tilsvarende cykloalkylmagnesiumhalogenid av formel
hvor n representerer et helt tall, henholdsvis lik 5 eller 4,
og X representerer et halogen, i nærvær av en katalysator som be-
står av et metall fra gruppe 8 eller et derivat av et metall fra gruppe 8, kompleksdannet med minst ett organisk derivat av fosfor eller oksygen.
Fremgangsmåten er særlig godt egnet for fremstilling
av vinylcykloheksan.
Metallet fra gruppe 8 som er tilstede i katalysatoren, kan spesielt være jern eller nikkel. Disse metaller kan anvendes som sådanne eller i form av organometalliske derivater eller metall-salter. Blant metallsaltene er metallhalogenidene meget godt egnet for utførelse av fremgangsmåten- i henhold til oppfinnelsen. Jern-klorider og nikkelklorid har vist seg fordelaktige. Organonikkel-forbindelser kan spesielt anvendes som organometalliske derivater.
Midlet som kompleksdanner metallet fra gruppe 8 eller derivatet av et metall fra gruppe 8, kan være et organisk eller uor-ganisk derivat av elementer fra gruppene 5a og 6a. Det er således mulig spesielt å anvende organiske derivater av oksygen, spesielt tetrahydrofuran og organiske derivater av fosfor, f.eks. alkyl-, aryl-, alkenyl- og cykloalkylfosfiner.
Ferriklorid som er kompleksdannet av tetrahydrofuran og nikkel(II)klorid kompleksdannet av 1,2-bis- (difenylfosfin)etan er spesielt godt egnet som katalysatorer.
Utgangs-organometallforbindelsen er fortrinnsvis det cykloalkyl-magnesiumhalogenid som tilsvarer det vinylcykloalkan som det er ønskelig å fremstille. Kloridet vil fortrinnsvis bli valgt som halogenid. Vinylcykloheksan kan således fremstilles ved omsetning av vinylklorid med et cykloheksyl-magnesiumhalogenid.
Utgangs-organometallforbindelsen kan fremstilles i over-ensstemmelse med kjente fremgangsmåter. Cykloalkylmagnesium-halogenidet kan fremstilles ved omsetning av magnesium med det tilsvarende cykloalkylhalogenid i et løsningsmiddel som er egnet for Grignard-reaksjoner. Andre fremgangsmåter for fremstilling av de organometalliske forbindelser kan også være egnet.
Reaksjonen utføres i flytende fase. Generelt anvendes
et løsningsmiddel hvor utgangs-organometallforbindelsen enten er fullstendig eller delvis løselig. Det er således mulig f.eks. å anvende cykliske eller alifatiske etere, f.eks. eter, tetrahydrofuran og dioksan, hydrokarboner, aminer og tioetere eller forskjel-lige blandinger av disse forbindelser.
En spesielt enkel fremgangsmåte for utførelse av oppfinnelsen består i å fremstille utgangs-organometallforbindelsen og deretter å omsette sistnevnte in situ med vinylklorid i nærvær av katalysatoren som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Hvis det organiske derivat av fosfor eller oksygen som som anvendes som middel for kompleksdannelse av metallet eller derivatet av et metall fra gruppe 8, er et produkt som er egnet som løsningsmiddel for Grignard-reaksjoner, kan det med fordel anvendes som hovedbestanddel i reaksjonsmiljøet. Hvis derfor -f.eks. midlet for kompleksdannelse av metallet eller derivatet av et metall fra gruppe 8 er en alifatisk eller cyklisk eter, kan denne eter med fordel anvendes som løsningsmiddel for reaksjonen. Når det gjelder anvendelse av ferriklorid som er kompleksdannet av tetrahydrofuran, vil tetrahydrofuran fortrinnsvis bli anvendt som løsningsmiddel.
Reaksjonen kan utføres ved temperaturer mellom omgivelsestemperatur og kokepunktet for reaksjonsblandingen ved reaksjons-trykk. Det er av og til spesielt fordelaktig å arbeide under til-båkeløpskjøling, da det således er mulig på en enkel måte å fjerne den varme som utvikles ved reaksjonen. Reaksjonen kan imidlertid også utføres ved temperaturer under omgivelsestemperatur. Reaksjons-trykket kan være lik, under eller over atmosfæretrykk.
Reaktoren kan funksjonere kontinuerlig eller diskontinuerlig. Når reaksjonen utføres diskontinuerlig, kan det være nyt-tig å tilsette katalysatoren etter hvert som reaksjonen skrider frem, slik at man sikrer at reaksjonen finner sted med en passende hastighet.
Følgende eksempler illustrerer fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Følgende bestanddeler innføres suksessivt i en 1250 liters emaljert reaktor:
41 kg Mg-dreiespon,
100 1 tetrahydrofuran (THF) og
300 ml cykloheksylklorid.
Etter igangsetting av reaksjonen med jodkrystaller holdes reaksjonsblandingen under tilbakeløpskjøling ved tilsetning av en blanding av like volumdeler THF og cykloheksylklorid. Den tid det tar for å innføre 400 1 av denne blanding, er 3,5 timer. Reaktoren avkjøles ved at vann av ca. 15°C får strømme gjennom en dobbelt kappe.
100 1 THF tilsettes til blandingen som oppnås, og gassformig vinylklorid innføres deretter i reaktoren, via et drypperør,
i 3,5 timer, med en hastighet av 25-30 kg/h. Reaksjonsblandingen,
avkjølt ved at vann av ca. 15°C strømmer gjennom den dobbelte kappe, holdes under tilbakeløpskjøling ved tilsetning av en 0,1 molar løsning av FeCl3 i THF. 110 kg vinylklorid og 30 1 katalysator-løsning er således innført. 100 1 THF fordampes så. I den hensikt å oppløse det MgCl., som har dannet seg, tilsettes vann til reaksjonsblandingen.
Etter fjerning av vannfasen destilleres den organiske fase. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av 77,7 %.
EKSEMPEL 2
19 deler gassformig vinylklorid, innført via et materør som er neddyppet i væsken, og 1 del av en o,l m løsning av ferriklorid i tetrahydrofuran innføres på følgende måte i en løsning av cykloheksylmagnesiumklorid fremstilt av 25 deler klorcykloheksan og 5 deler magnesium i 50 deler tetrahydrofuran: Innføringen av vinylklorid settes i gang, mens man sam-tidig, innfører en liten mengde av katalysatorløsningen.
Temperaturen til reaksjonsblandingen stiger hurtig og blir stabil ved kokepunktet til blandingen, dvs. ca. 6 4° ved begyn-nelsen av reaksjonen og ca. 76°C mot slutten. Hastigheten som vinylklorid innføres i, justeres slik at man får kraftig tilbakeløps-kjøling. Så snart det observeres enten en reduksjon i tilbakeløps-kjølingen eller et fall i temperaturen eller ufullstendig absorp-sjon av vinylklorid, innføres en ny porsjon katalysator inntil en slik innføring ikke lenger setter reaksjonen i gang igjen.
På dette trinn destilleres tetrahydrofuranet, destilla-sjonsresten tas opp med fortynnet svovelsyre, og etter separering av fasene destilleres 17 deler vinylcykloheksan, hvis sammensetning er som følger:
Eksempel 3
2,0 g diklor-(l,2-bis-[difenylfosfino]-etan)nikkel(II) tilsettes, alt på én gang, til 28,6 g cykloheksyl-magnesiumklorid
oppløst i 100 ml etyleter og 15 ml n-dekan, idet begge løsningsmid-ler er tørre og desoksygenert. Deretter tilsettes tilnærmet 12,5 g vinylklorid i gasstilstand over et tidsrom av 35 minutter. Under forsøket holdes blandingens temperatur mellom 0 og 8°C. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av 78 %.
Cykloheksylmagnesiumklorid ble fremstilt ved omsetning av 23,7 g klorcykloheksan oppløst i eter med 4,9 g magnesium-dreiespon.
Eksempel 4
0,05 g diklor-(l,2-bis-[difenylfosfino]-etan)nikkel(II) ,settes, alt på én gang, til 28,6 g cykloheksyl-magnesiumklorid, fremstilt som angitt i eksempel 3, oppløst i 100 ml etyleter og 20 ml n-dekan, idet begge løsningsmidler er tørre og desoksygenert. Deretter tilsettes tilnærmet 15,6 g vinylklorid i gassformig tilstand over et tidsrom av 2,75 timer. Under forsøket holdes blandingens temperatur på 25°C. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av 76,2 %.
Sammenligning mellom eksemplene 3 og 4 viser at selv ved meget lave konsentrasjoner er katalysatoren fremdeles aktiv.
Eksempel 5
Til 29 g cykloheksylmagnesiumklorid i løsning i 100 ml etyleter settes, alt på én gang, 0,13 g kobolt(II)klorid og deretter i løpet av 1 time ca. "4,5 1 vinylklorid i gassform (ved normalt trykk og temperatur). Forsøket varer 4 timer 15 min. Under forsø-ket varierer temperaturen fra -13°C til +34°C. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av ca. 17,8 %.
Eksempel 6
Til 29 g cykloheksylmagnesiumklorid i løsning i 100 ml tetrahydrofuran settes, alt på én gang, 0,13 g kobolt(II)klorid og deretter i løpet av 1 time ca. 4,5 1 vinylklorid i gassform (ved normalt trykk og temperatur). Forsøket varer 1 time 20 min. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av 13,9 %.
Eksempel 7
18 g cykloheksylmagnesiumklorid omsettes med gassformig vinylklorid i nærvær av 0,3 g palladiumklorid i 100 ml tetrahydrofuran. Vinylcykloheksan oppnås i et utbytte av 20 %.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av vinylcykloalkan utvalgt blant vinylcykloheksan og vinylcyklopentan, karakterisert ved at vinylklorid omsettes med det tilsvarende cykloalkylmagnesiumhalogenid av formel
hvor n representerer et helt tall, henholdsvis lik 5 eller 4, og X representerer et halogen, i nærvær av en katalysator som består av et metall fra gruppe 8 eller et derivat av et metall fra gruppe 8, kompleksdannet med minst ett organisk derivat av fosfor eller oksygen.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som derivat av et metall fra gruppe 8 anvendes nikkelklorid.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som metallderivat anvendes ferriklorid.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som organisk derivat av fosfor anvendes 1,2-bis-(difenylfosfin)etan.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som organisk derivat av oksygen anvendes tetrahydrofuran.
6. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at det som cykloalkylmagnesiumhalogenid anvendes et cykloalkylmagnesiumklorid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7310853A FR2223336B1 (no) | 1973-03-26 | 1973-03-26 | |
| CH584373A CH565121A5 (no) | 1973-04-18 | 1973-04-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO741054L NO741054L (no) | 1974-09-27 |
| NO138765B true NO138765B (no) | 1978-07-31 |
| NO138765C NO138765C (no) | 1978-11-08 |
Family
ID=25698495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO741054A NO138765C (no) | 1973-03-26 | 1974-03-25 | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylcykloalkan |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3879483A (no) |
| JP (1) | JPS49135945A (no) |
| AT (1) | AT329534B (no) |
| DE (1) | DE2411527A1 (no) |
| ES (1) | ES424194A1 (no) |
| GB (1) | GB1410295A (no) |
| IT (1) | IT1008382B (no) |
| NL (1) | NL7403988A (no) |
| NO (1) | NO138765C (no) |
| SU (1) | SU566519A3 (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400566A (en) * | 1981-09-15 | 1983-08-23 | Union Carbide Corporation | Reduction of organic halides |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3381017A (en) * | 1965-06-04 | 1968-04-30 | Syntex Corp | Production of carbinols employing cyclopentadienyl or lower alkyl substituted cyclopentadienyl grignard reagents and hydrogenation |
| US3408416A (en) * | 1966-10-20 | 1968-10-29 | Goodrich Co B F | Method for butenyl cyclohexenes |
| US3641174A (en) * | 1969-03-07 | 1972-02-08 | Sun Oil Co | Diolefin disproportionation reactions |
| US3810949A (en) * | 1969-12-24 | 1974-05-14 | Ethyl Corp | Intermolecular addition |
| US3706809A (en) * | 1970-09-17 | 1972-12-19 | Takasago Perfumery Co Ltd | Process for preparing highly reactive organo-magnesium compounds |
| US3819733A (en) * | 1972-03-06 | 1974-06-25 | Rhodia | Process for the preparation of nonconjugated dienic grignard reagents and their utilization in organic syntheses |
-
1974
- 1974-03-07 IT IT49087/74A patent/IT1008382B/it active
- 1974-03-11 ES ES74424194A patent/ES424194A1/es not_active Expired
- 1974-03-11 DE DE2411527A patent/DE2411527A1/de not_active Withdrawn
- 1974-03-25 AT AT245074A patent/AT329534B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-03-25 JP JP49032721A patent/JPS49135945A/ja active Pending
- 1974-03-25 SU SU7402009029A patent/SU566519A3/ru active
- 1974-03-25 NO NO741054A patent/NO138765C/no unknown
- 1974-03-25 NL NL7403988A patent/NL7403988A/xx unknown
- 1974-03-26 US US454801A patent/US3879483A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-26 GB GB1333674A patent/GB1410295A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS49135945A (no) | 1974-12-27 |
| AT329534B (de) | 1976-05-10 |
| DE2411527A1 (de) | 1974-10-10 |
| NL7403988A (no) | 1974-09-30 |
| GB1410295A (en) | 1975-10-15 |
| US3879483A (en) | 1975-04-22 |
| ATA245074A (de) | 1975-08-15 |
| ES424194A1 (es) | 1976-09-01 |
| NO138765C (no) | 1978-11-08 |
| SU566519A3 (ru) | 1977-07-25 |
| NO741054L (no) | 1974-09-27 |
| IT1008382B (it) | 1976-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63303935A (ja) | Ｃｆ↓３ｉの製造法、およびその中間生成物 | |
| WO2018033507A2 (en) | A process for making brominating agents in flow | |
| JP7074695B2 (ja) | トリアルキルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート化合物含有組成物の製造方法 | |
| JPS6213345B2 (no) | ||
| EP2678302A1 (en) | Process to obtain a trifluoromethylating composition | |
| EP0425930B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Diarylacetylenen | |
| NO138765B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av vinylcykloalkan | |
| CN111574444A (zh) | 一种贝达喹啉的制备方法 | |
| EP0032275B1 (fr) | Procédé pour la fabrication de 2-hydroxybenzophénones substituées | |
| US2734084A (en) | Synthesis of l-halo-z | |
| WO2011015101A1 (zh) | 一种5-羟基-4-甲基-2-5[h]-呋喃酮的分离方法 | |
| JPWO2016043079A1 (ja) | ２’−トリフルオロメチル基置換芳香族ケトンの製造方法 | |
| US2878265A (en) | Production of methylenedioxyphenyl derivatives | |
| US2943115A (en) | Process for the preparation of organomagnesium compounds | |
| US4036887A (en) | Preparation of 3-bromobenzaldehyde | |
| JPH072723A (ja) | ペルフルオロカルボン酸アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPS6252730B2 (no) | ||
| JPS59106438A (ja) | １，３−ジアセトキシ−２−メチレンプロパンの製造法 | |
| RU2629024C1 (ru) | Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола | |
| EP2231567A2 (en) | Process for production of 2,3-dichlorobutadiene-1,3 | |
| JPS61282326A (ja) | １，３，５−ウンデカトリエンの製造方法 | |
| WO2017033813A1 (ja) | アルケニルハライドの製造方法 | |
| US2769814A (en) | Process for making dialkyl (3-indolyl-methyl) malonates | |
| CN116730797A (zh) | 一种取代的苯化合物的制备方法 | |
| CN117986225A (zh) | 氯代碳酸乙烯酯的纯化制备及其应用 |