RU2629024C1 - Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола - Google Patents
Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2629024C1 RU2629024C1 RU2016117649A RU2016117649A RU2629024C1 RU 2629024 C1 RU2629024 C1 RU 2629024C1 RU 2016117649 A RU2016117649 A RU 2016117649A RU 2016117649 A RU2016117649 A RU 2016117649A RU 2629024 C1 RU2629024 C1 RU 2629024C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluoroacetophenone
- acetylene
- koh
- fluorophenyl
- diethylene glycol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
- C07C29/42—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing triple carbon-to-carbon bonds, e.g. with metal-alkynes
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола, который может быть использован для получения изопреноидов, каротиноидов, витаминов А и E, ароматических композиций, противоклещевых агентов, гербицидов, ингибиторов коррозии, неионогенных поверхностно-активных веществ. Способ заключается во взаимодействии 4-фторацетофенона с ацетиленовым соединением в присутствии растворителей. При этом в качестве ацетиленового соединения используется газообразный ацетилен, а в качестве растворителя диметилсульфоксид, содержащий 0.1-0.5% воды, процесс проводят в присутствии каталитической системы, которую получают предварительным нагреванием гидратированного гидроксида калия, диэтиленгликоля и диметилсульфоксида при мольном соотношении 4-фторацетофенон:KOH×0.5H2O:диэтиленгликоль равном 1:0.25-1.0:0.5-1.0, при температуре 100-120°C в течение 0.5-1.0 ч, основную реакцию проводят при температуре 10-20°C в течение 1-4 ч, а целевой продукт выделяют экстракцией диэтиловым эфиром с последующей дистилляцией в вакууме. Предлагаемый способ обеспечивает получение целевого спирта с выходом 91%. 8 пр.
Description
Изобретение относится к новому способу получения фторсодержащего пропаргилового спирта, конкретно 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола, из 4-фторацетофенона и ацетилена.
Пропаргиловые спирты являются универсальными строительными блоками, например, для получения изопреноидов [Tedeschi R. J. in Encyclopedia of Physical Science and Technology, Vol. 1, Acad. Press, Inc., San Diego, 1992, 27-65], каротиноидов [Tedeschi R. J. Acetylene-Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources, Marcel Dekher, Inc., New York, 1982], витаминов А и E [Mercer C, Chabardes P. Pure & Appl. Chem. 1994, 66, 1509-1518], ароматических композиций [Nowicki J. Molecules 2000, 5, 1033-1050], противоклещевых агентов, гербицидов, ингибиторов коррозии, неионогенных поверхностно-активных веществ [Tedeschi R. J. Acetylene-Based Chemicals from Coal and Other Natural Resources, Marcel Dekher, Inc., New York, 1982, Trofimov B.A. Curr. Org. Chem. 2002, 6, 1121-1162]. Наличие атома фтора в структуре пропаргилового спирта придает ее молекуле, а также молекулам на ее основе, новые особые свойства, например, делает их существенно более устойчивыми к различным окислительным процессам. Другой важной характеристикой, которую привносит фтор, является повышение липофильности (все фторсодержащие соединения существенно более липофильны, чем соответствующие CH-производные). Поскольку фтор является самым электроотрицательным элементом, при его введении в молекулу изменяются дипольный момент и величина рКа соединения, что приводит к изменению реакционной способности и появлению физиологических эффектов. Сегодня 20-25% всех новых лекарств и агрохимикатов содержат в своем составе атом фтора.
В настоящее время фирма Sigma-Aldrich (США) продает 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ол по цене ~1500 руб. за 1 г, причем с чистотой всего 90%. Компания UkrOrgSynthesis (Латвия) предлагает этот спирт по цене 518$ за 1 г с чистотой 96%.
Известен способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола из 4-фторацетофенона и триметилсилилацетиленида лития с последующим снятием триметилсилильной группы [Cera G., Piscitelli S., Chiarucci M., Fabrizi G., Goggiamani A., Ramon R.S., Nolan S.P., Bandini M. Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 124, 10029-10033].
К раствору бутиллития в гексане в атмосфере азота при перемешивании порциями вводят триметилсилилацетилен в растворе тетрагидрофурана при -78°C, затем (через 30 мин) к полученной суспензии добавляют 4-фторацетофенон. Для завершения этой стадии требуется 2 ч. Далее реакционную смесь обрабатывают насыщенным водным раствором хлорида аммония, экстрагируют диэтиловым эфиром, органические экстракты сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителей остаток растворяют в метаноле, добавляют карбонат калия и перемешивают в течение 12 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором соды и экстрагируют этилацетатом. После осушки органических экстрактов над безводным сульфатом натрия, удаления растворителей и после хроматографической очистки остатка целевой спирт получают с выходом 60%.
Описано получение 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола из 4-фторацетофенона и этинилмагнийбромида (реактив Иоцича) в безводном тетрагидрофуране при 0°C [Huang X., Jiao N. Org Biomol. Chem., 2014, 12, 4324-4328].
К охлажденному до 0°C раствору 4-фторацетофенона в безводном тетрагидрофуране в атмосфере аргона порциями добавляют этинилмагнийбромид (0.5 молярный раствор в тетрагидрофуране). Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры, перемешивают в течение 12 ч, затем промывают насыщенным водным раствором хлорида аммония и экстрагируют этилацетатом. Органический слой промывают водой и снова насыщенным водным раствором хлорида аммония, сушат над безводным сульфатом магния. После удаления растворителей остаток очищают колоночной хроматографией. Поскольку этим способом получен ряд пропаргиловых спиртов, для которых указан общий интервал выходов 85-97%, величина выхода конкретно 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола не обозначена и, возможно, составляет 85%.
Вышеописанные препаративно приемлемые синтезы 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ол имеют ряд существенных недостатков, основное из них - использование металлированных ацетиленов, что требует особых мер предосторожности, проведения реакции в инертной атмосфере, тщательной осушки растворителей и реагентов, использование специального оборудования. Кроме того, необходимо охлаждение до низких температур (-78, 0°C), что требует дополнительных затрат энергии. Использование нескольких растворителей (тетрагидрофуран, гексан, диэтиловый эфир, этилацетат) существенно затрудняют выделение и очистку целевого продукта и приводят к неизбежному его загрязнению следовыми количествами растворителей. Главным недостатком одного из способов является то, что в нем используется кремнийсодержащая защитная группа, которая затем утилизируется. В другом способе отходом является значительное количество солей магния. В обоих способах целевой продукт очищают с помощью трудоемкой и дорогостоящей колоночной хроматографии, что вызывает дополнительный расход сорбентов и элюентов. Таким образом, перечисленные недостатки препятствуют практическому применению вышеприведенных способов получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола в укрупненных количествах и снижению его себестоимости. В итоге их нужно рассматривать только как пригодные для использования в лабораториях.
Предлагаемый способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола, обладая существенной новизной, лишен указанных недостатков и основан на реакции 4-фторацетофенона с ацетиленом. В качестве катализатора используется товарный гидратированный гидроксид калия (KOH×0.5H2O).
По предлагаемому способу реакция 4-фторацетофенона с ацетиленом проводится в присутствии каталитической системы KOH×0.5H2O-диэтиленгликоль (ДЭГ) в количестве 0.25-1.0 моль KOH×0.5H2O (предпочтительно 0.5 моль) на 1 моль 4-фторацетофенона и 0.25-1.0 моль ДЭГ (предпочтительно 0.5 моль) на 1 моль 4-фторацетофенона в среде диметилсульфоксида (ДМСО) при температуре 10-20°C (предпочтительно 15°C) в течение 1-4 ч (предпочтительно 3 ч). Предлагаемый способ обеспечивает получение целевого спирта с выходом 91%.
Более конкретно способ реализуется следующим образом: смесь KOH×0.5H2O и ДЭГ в мольном соотношении 0.25-1.0:0.5-1.0 в ДМСО (с содержанием воды 0.1-0.5% без предварительной очистки) нагревают до 100-120°C (предпочтительно 110°C) при перемешивании в реакторе, снабженном магнитной мешалкой и барботером, в течение 0.5-1.0 ч (предпочтительно 0.5 ч) до полной гомогенизации реакционной смеси. Затем смесь охлаждают до 10-20°C (предпочтительно 15°C) и насыщают ее ацетиленом при атмосферном давлении, пропуская последний через раствор в течение 15-60 мин (предпочтительно 30 мин). Концентрация ацетилена поддерживается постоянной в течение всего процесса путем непрерывного барботирования его через раствор. Выходящий из реактора ацетилен вновь может быть возвращен в реакционный цикл и снова направлен в реакцию. После этого, в токе ацетилена, прикапывают раствор 4-фторацетофенона в ДМСО в течение 10-30 мин (предпочтительно 20 мин) и ведут реакцию в токе ацетилена еще 1-4 ч (предпочтительно 3 ч). Затем реакционную смесь разбавляют холодным (7-10°C) водным раствором хлорида аммония (1 моль на 1 моль КОН). Далее продукт выделяют экстракцией диэтиловым эфиром и очищают вакуумной перегонкой. Экстрагент (диэтиловый эфир) и растворитель (ДМСО, содержащий следовые количества целевого продукта и ДЭГ), могут быть далее использованы в той же реакции. Водный раствор хлорида калия после упаривания представляет собой ценное калийное удобрение и является коммерческим продуктом. Таким образом, предложенный способ является полностью безотходным.
Эффективность реакции, очевидно, обусловлена увеличением активности каталитической системы и изменением физико-химических свойств среды за счет использования гидратированного гидроксида калия (KOH×0.5H2O) и ДЭГ. При этом меняется не только концентрация катализируемого основания в растворе за счет полного растворения КОН в реакционной среде, но и его природа: в силу слабой сольватации анионов, в том числе ацетиленид-анионов, в ДМСО резко возрастает их активность (эффект суперосновности [Трофимов Б.А., Гусарова Н.К. Успехи химии, 2007, 76, 550-570]). Кроме того, за счет крауно-подобного (подандного) эффекта ДЭГ, связывающего катион калия растворенных молекул KOH, дополнительно повышается активность гидроксид-ионов и повышается концентрация ацетиленид-анионов.
Также повышается реакционная способность недиссоциированных молекул гидроксида калия вследствие разрыхления его ионной пары (удлинение связи K-O, по данным квантово-химических расчетов [Ларионова Е.Ю., Витковская Н.М., Кобычев В.Б., Трофимов Б.А. ЖСХ, 2010, 51, 451-458]).
Существенная новизна и технологические преимущества предлагаемого способа определяется следующим.
1. Использованием газообразного ацетилена - многотоннажного продукта нефте-, газо- и углепереработки.
2. Каталитической системой, состоящей из недорогого и доступного основания, - товарного гидратированного гидроксида калия и нетоксичного промышленно доступного диэтиленгликоля (используется в фармакологии, фармацевтике и парфюмерии).
3. Применением в качестве растворителя нетоксичного пожаро-, взрыво- и экологически безопасного диметилсульфоксида, который может быть рекомендован для повторного использования в том же процессе. При этом используется коммерческий ДМСО с содержанием воды 0.1-0.5% без предварительной очистки.
4. Проведением реакции при атмосферном давлении ацетилена при температуре 15°C, легко контролируемой технически (не требуется глубокого охлаждения реакционной смеси как в известных способах).
5. Отсутствием специальных требований к условиям проведения процесса (инертной атмосферы, тщательно высушенных растворителей и реагентов как в известных способах).
6. Простотой аппаратурного исполнения.
7. Очисткой целевого продукта дистилляцией в вакууме, при этом исключается стадия дорогостоящего и трудоемкого хроматографического выделения как в известных способах.
Все эти новые отличительные качества предлагаемого способа получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола приводят к принципиальному упрощению аппаратурного оформления процесса, повышению его безопасности и существенному снижению себестоимости, и в своей совокупности составляют предмет изобретения.
Следующие неограничивающиеся примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1.
Смесь KOH×0.5H2O (0.47 г, 7.2 ммоль), ДЭГ (0.76 г, 7.2 ммоль) в 50 мл ДМСО помещают в реактор, представляющий собой круглодонную колбу емкостью 100-150 мл, снабженную магнитной мешалкой и барботером для подачи ацетилена, и нагревают до 110°C при перемешивании в течение 30 мин до полной гомогенизации. Затем смесь охлаждают до 15°C и насыщают ацетиленом, пропуская его через реакционную смесь в течение 30 мин. После этого, не прекращая подачи ацетилена, прикапывают раствор 4-фторацетофенона (2.00 г, 14.5 ммоль) в 5 мл ДМСО в течение 20 мин. Далее ведут реакцию 3 ч в токе ацетилена. Реакционную смесь разбавляют холодным (7-10°C) раствором NH4Cl (0.39 г, 7.2 ммоль) в 50 мл воды, экстрагируют диэтиловым эфиром (3×20 мл), эфирные экстракты промывают водой (3×20 мл) и сушат над MgSO4. После удаления эфира получают 2.32 г "сырого" продукта, из которого перегонкой в вакууме (83°C/3 mm Hg) выделяют 2.09 г (выход 88%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
2-(4-Фторфенил)-бут-3-ин-2-ол. Масло светло-желтого цвета, Ткип. 250°C , nD 26 1.5107. ИК (пленка): νmax 3391, 3303, 2988, 2933, 1603, 1507, 1370, 1299, 1227, 1159, 1086, 1051, 932, 837, 724, 659, 574 см-1. Элементный анализ (%): вычислено для C10H9OF (164.18): С 73.16, Н 5.53, F 11.57; найдено C 73.50, Н 5.54; F 11.85. ЯМР 1Н (400.13 МГц, CDCl3): δ 7.60-7.57 (м, 2Н, Нo), 7.02-6.97 (м, 1H, Нм), 2.80 (уш. с, 1Н, ОН), 2.65 (с, 1H, ≡СН), 1.72 (с, 3Н, Me). ЯМР 13С (100.61 МГц, CDCl3): δ 162.2 (д, J=246.5 Гц, Сп), 140.7 (д, J=2.5 Гц, Си), 126.7 (д, J=8.0 Гц, Сo), 114.9 (д, J=21.1 Гц, См), 87.0 (-С≡СН), 73.2 (-С≡СН), 69.3 (С-ОН), 33.1 (Me).
Пример 2.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя удвоенные загрузки KOH×0.5H2O (0.94 г, 14.5 ммоль), ДЭГ (1.52 г, 14.3 ммоль) в 50 мл ДМСО и 4-фторацетофенона [(4.0 г (29.0 ммоль) в 10 мл ДМСО], время реакции 4 ч, после обработки, как описано в примере 1, получают 4.33 г (выход 91%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
Пример 3.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки, за исключением количества KOH×0.5H2O [0.23 г (3.5 ммоль) вместо 0.47 г (7.2 ммоль)], после обработки, как описано в примере 1, получают 1.26 г (выход 53%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
Пример 4.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки, за исключением количества KOH×0.5H2O [0.94 г (14.5 ммоль) вместо 0.47 г (7.2 ммоль)], после обработки, как описано в примере 1, получают 1.95 г (выход 82%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
Пример 5.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки 4-фторацетофенона, ДЭГ и ДМСО, с использованием NaOH [0.58 г (14.5 ммоль)] вместо KOH×0.5H2O, после обработки, как описано в.примере 1, получают 1.14 г (выход 48%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
Пример 6.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки, за исключением количества KOH×0.5H2O [0.11 г (1.70 ммоль) вместо 0.47 г (7.2 ммоль)] после обработки, как описано в примере 1, получают 0.83 г (35%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-ола.
Пример 7.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки, за исключением количества ДЭГ [0.37 г (3.5 ммоль) вместо 0.76 г (7.2 ммоль)] после обработки, как описано в примере 1, получают 1.71 г (72%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-ола.
Пример 8.
В условиях примера 1, в том же реакторе, используя те же загрузки, при проведении реакции в течение 1 ч, после обработки, как описано в примере 1, получают 1.07 г (выход 45%) 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола.
Claims (3)
- Способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола формулы
- взаимодействием 4-фторацетофенона с ацетиленовым соединением в присутствии растворителей, отличающийся тем, что в качестве ацетиленового соединения используется газообразный ацетилен, а в качестве растворителя диметилсульфоксид, содержащий 0.1-0.5% воды, и процесс проводят в присутствии каталитической системы, которую получают предварительным нагреванием гидратированного гидроксида калия, диэтиленгликоля и диметилсульфоксида при мольном соотношении 4-фторацетофенон:KOH×0.5H2O:диэтиленгликоль равном 1:0.25-1.0:0.5-1.0, при температуре 100-120°C в течение 0.5-1.0 ч, основную реакцию проводят при температуре 10-20°C в течение 1-4 ч, а целевой продукт выделяют экстракцией диэтиловым эфиром с последующей дистилляцией в вакууме.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016117649A RU2629024C1 (ru) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016117649A RU2629024C1 (ru) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2629024C1 true RU2629024C1 (ru) | 2017-08-24 |
Family
ID=59744852
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016117649A RU2629024C1 (ru) | 2016-05-04 | 2016-05-04 | Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2629024C1 (ru) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5175013A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-29 | Teijin Ltd | Asechirenarukooruno seizoho |
US6147266A (en) * | 1998-08-26 | 2000-11-14 | Sk Corporation | Method for producing acetylene alcohol compounds using continuous process |
RU2479565C1 (ru) * | 2012-03-07 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук РАН (ИрИХ СО РАН) | Способ получения алкиларил (гетарил) этинилкарбинолов |
-
2016
- 2016-05-04 RU RU2016117649A patent/RU2629024C1/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5175013A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-29 | Teijin Ltd | Asechirenarukooruno seizoho |
US6147266A (en) * | 1998-08-26 | 2000-11-14 | Sk Corporation | Method for producing acetylene alcohol compounds using continuous process |
RU2479565C1 (ru) * | 2012-03-07 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук РАН (ИрИХ СО РАН) | Способ получения алкиларил (гетарил) этинилкарбинолов |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Л.Н. Собенина и др. Синтез вторичных пропаргиловых спиртов из ароматических и гетероароматических альдегидов и ацетилена в системе КОН-Н 2 О-ДМСО. ЖОргХ, 2013, т.49, вып.3, стр. 369-372. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chang et al. | Direct nucleophilic fluorination of carbonyl groups of benzophenones and benzils with Deoxofluor | |
JP7128427B2 (ja) | 四フッ化硫黄の製造方法 | |
Zhang et al. | Cu-catalyzed chlorotrifluoromethylation of alkenes with CF3SO2Cl | |
CN107540598B (zh) | 一种制备n-二氟甲硫基邻苯酰亚胺类化合物的方法 | |
CN112552279B (zh) | 一种取代二苯并噻吩化合物的合成方法 | |
RU2629024C1 (ru) | Атом-экономный безотходный способ получения 2-(4-фторфенил)-бут-3-ин-2-ола | |
CN106588698B (zh) | 一种N-Boc联苯丙氨醛的制备方法 | |
Ishihara et al. | Preparation of trifluoromethylated ynamines and their reactions with some electrophilic reagents | |
Babler et al. | A facile method for the conversion of primary alkyl chlorides to the corresponding bromides | |
Hirschberg et al. | Selective elemental fluorination in ionic liquids | |
EP3402775A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten 2-aryl-ethanolen | |
EP1506958A1 (en) | Process for producing shogaol and intermediates for the synthesis thereof | |
Walling et al. | Reality of solvent effects in the decomposition of tert-butyl peroxide | |
RU2479565C1 (ru) | Способ получения алкиларил (гетарил) этинилкарбинолов | |
JP2008239602A (ja) | 4級炭素上にトリフルオロメチル基を有する有機化合物の調製 | |
JP6751514B2 (ja) | テトラフルオロスルファニルピリジン | |
EP1468983B1 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
US4302306A (en) | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene | |
JP5573079B2 (ja) | 3−メルカプト−1−プロパノールの製造方法 | |
Gupton et al. | A Convenient, One-Pot Synthesis of 2, 3-Disubstituted Allylic Amines | |
CN112209814B (zh) | 一种合成维生素k2的新方法 | |
CN112679328B (zh) | 一种3-三氟甲基-2-环己烯-1-酮的工业化生产方法 | |
JP2006089477A (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
JP2004224693A (ja) | BrSF5の合成方法 | |
CN106748605B (zh) | 基于TBAB和Oxone法合成邻-二羰基芳基甲酸酯系列化合物的方法 |