NO137725B - Fremgangsm}te for selektiv fremstilling av 1,2-dikloretan - Google Patents
Fremgangsm}te for selektiv fremstilling av 1,2-dikloretan Download PDFInfo
- Publication number
- NO137725B NO137725B NO4905/73A NO490573A NO137725B NO 137725 B NO137725 B NO 137725B NO 4905/73 A NO4905/73 A NO 4905/73A NO 490573 A NO490573 A NO 490573A NO 137725 B NO137725 B NO 137725B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dichloroethane
- chlorine
- ethylene
- reaction
- zone
- Prior art date
Links
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av 1,2-dikloretan som er praktisk talt fritt for 1,1,2-trikloretan og andre hoyere klorerte etan-forbindelser.
Det er kjent at det er mulig å fremstille 1,2-dikloretan
ved katalytisk klorering av etylen i flytende fase ved en temperatur som stort sett ligger mellom 20 og 80°C og beskyttet mot fuktighet og lysstråler. Den flytende fase består herunder i alminnelighet av selve 1,2-dikloretanet,
og den katalysator som anvendes mest er ferriklorid, da det anlegg hvor kloreringen av etylenet foregår i alminnelighet er utfort av vanlig stål, og katalysatoren folgelig kan dannes in situ.
Under kloreringen av etylenet, danner det seg uunngåelig klorforbindelser ved substitusjon av 1,2-dikloretan, forst og fremst 1,1,2-triklbretan og dannelsen av disse forbindelser forer til nedsatt utbytte av 1,2-dikloretan.
Det har vært foreslått å nedsette disse tap på forskjellige måter. Det kan nevnes bruk av en reaksjonstemperatur ved den nedre grense av området 20-80°C. Men at varmen fjernes fra denne sterkt eksotermiske reaksjon ved 20°C eller endog under 20°C gjor det nodvendig å bruke et omstendelig kjoleanlegg for reaksjonsmiljoet, noe som gjor hele frem-stillingsanlegget meget mer komplisert.
Det har.også vært foreslått å foreta kloreringen i to adskilte reaktorer anordnet etter hverandre, hvorav den fbrste inneholder en mer eller mindre betydelig mengde opplost klor i overskudd i forhold til det stokiometriske forhold for den reaksjon hvor et mol klor bindes til et mol etylen. Denne fremgangsmåte gjor det dog ikke mulig å oppnå et 1,2-dikloretan med et innhold på under 1,1 vektprosent klorerte substituerings-forbindelser av etan som er mer klorert enn 1,2-dikloretan, særlig 1,1,2-trikloretan som utgjor hovedforurensnilKjen.
Endelig er det antydet muligheten av å sette meget små mengder oksygen.til kloret for å begrense substituerings-reaksjonene mellom 1,2-dikloretan og klor.
I alle disse foreslåtte fremgangsmåter, er imidlertid 1,1,2-trikloretan-konsentrasjonen aldri under 0,1 vektprosent og, som oftest, svinger den om 0,5 vektprosent.
Foreliggende oppfinnelse går ut på å overvinne ulempene ved de kjente fremgangsmåter som er omtalt ovenfor.
Det har nemlig vist seg at en av de vesentlige omstendig-. heter som påvirker selektiviteten av reaksjonen er over-gangen av etylen fra gass-tilstand som er utgangs-tilstanden til opplosning i flytende 1,2-dikloretan, som er den tilstand hvori kloreringsreaksjonen foregår.
Det er fastslått, at påvirkningen av denne overforing på selektiviteten er direkte bundet til verdien av forholdet. R mellom den mol-mengde etylen som pr. time kommer inn i det homogene reaksjonsområde. og den mol-mengde etylen som pr. time metter det 1,2-dikloretan som inneholdes i dette homogene område. Den mol-mengde etylen som metter 1,2-dikloretanet i det homogene område er definert som produktet av opplosligheten av etylen og volumet av det flytende dikloretan i det homogene område, idet den mengde etylen som regnes ut på denne måten anses som en mengde pr. time. Opplosligheten av etylen i flytende-,1,2-dikloretan er ved 25°C 3.10<-2> mol/l, en verdi som skal antas som ref-
eranseverdi ved bestemmelsen av verdien av R.
På denne måten blir det oppnådd et 1,2-dikloretan hvis innhold av 1,1,2-trikloretan, som utgjor hoved-forurens-ningen, ikke overstiger 0,06 vektprosent.
Oppfinnelsen vedrorer således en fremgangsmåte for selektiv fremstilling av 1-, 2-dikloretan ved kontinuerlig klorering av etylen ved hjelp av klor med molforhold C^rC^H^ fra 0,9 til 1,1 ved en temperatur på fra 20 til 80°C i fravær av lys i flytende 1,2-dikloretan i nærvær av lost ferriklorid, og hvor den flytende reaksjonsblanding inneholder 1 til 20 g/kg opplost klor, og det særegne ved fremgangs-måten i henhold til oppfinnelsen er at reaksjonen gjennom-fores ved hjelp av sirkulerende 1,2-dikloretan i en homogen sone idet det i denne sone opprettholdes et forhold R mellom antall mol etylen innfort pr. time i reaksjonssonen og antall mol etylen som pr. time metter det 1,2-dikloretan som inneholdes i sonen, på en verdi opptil 140.
Ved en foretrukket utforelsesform ligger R i området 50-
90, men verdier av R som ligger under 50, eller endog hen-imot null, kan også brukes. For en gitt mengde fremstillet 1,2-dikloretan trenges det imidlertid da betraktelig storre væskevolum.
Det er fordelaktig å foreta kloreringen ved en.temperatur mellom 40 og 60°C med et innhold av opplost klor på 2-10 g pr. kg 1,2-dikloretan, og en mengde ferriklorid på 20-
800 fortrinnsvis 60-200 vektdeler pr. million av reaksjonsblandingen. Ferrikloridet kan enten være fort inn som sådant i det homogene område, eller det kan dannes in situ ved reaksjon mellom klor og stålveggene eller andre jernlegeringer som kan angripes av klor, med dreiespon av jern eller jern-oksyd innfort i området.
Det molekylære klor som settes inn, kan være enten i form
av flytende klor som forgasses for det bringes til å
reagere, eller i form av klorgass i rå tilstand slik som det oppsamles ved utgangen fra anlegg for fremstilling av klor. Utbyttet av 1,2-dikloretan blir praktisk talt ikke endret om det brukes flytende klor med renhet 99,9% eller klor med en renhet på 88-98%, idet hoved-forurensningene utgjores av C02, 02, N2, H2 og CO. Det klor som brukes kan være fortynnet med inert gass, dvs. gass som ikke reagerer under reaksjonsforholdene, f.eks. de gasser som nettopp er nevnt. En fortynning av klor med inert gass i et.mol-forhold som kan gå opp i 1/1 er ikke skadelig for reaksjonen.
Det mol-forhold mellom Cl2 og C2H4 som brukes ligger mellom 0,9 og 1,1,, men det er å foretrekke å arbeide med et mol-forhold som ligger mellom 0,95 og 1,05.
Den mengde fuktighet som kan være tilstede i det homogene område er fordelaktig under 80 vektdeler pr. million av reaksjonsblandingen for derved å unngå at det foregår bi-reaksjoner, bl.a. en okende dannelse av etylklorid.
I det folgende gis noen eksempler på hvorledes fremgangs-måten i henhold til oppfinnelsen kan bringes til utfdreise.
EKSEMPEL 1.
Det ble arbeidet i en sylindrisk reaktor (hdyde 48 cm, diameter 78 cm, innhold 2,29 1) med sirkulasjonspumpe og vannkjoler (totalinnhold 0,21 1) for bortforing-av—reaksjons-varmen . Pumpen , som hadde en kapasitet på 200-800 l/t,
suget reaksjonsblandingen inn ved foten av reaktoren og forte den gjennom kjoleinnretningen opp til toppen av . reaktoren. Hele den homogene reaksjonssone inneholdt 3000 g reaksjonsblanding i totalt reaksjonsvolum 2,5 1. Den forste fylling av reaktoren var med 1,2-dikloretan.
Klor og etylen ble fort inn hver for seg ved bunnen av reaktoren. På toppen var. det anordnet en saltlake-kjole-innretning for kondensering av 1,2-dikloretan-dampene. Utgangsstoffene ble fort gjennom en rekke på to kolonner: en kolonne med vann og en kolonne med natriumkarbonat for å fjerne saltsyre og klor. Det 1,2-dikloretan som ble dannet ble fort fra reaksjonskaret til en 1agerbeholder.
I den homogene sone ble det kontinuerlig fort inn 8,1
mol/t gassformet klor med en renhet på 97% (forurensninger N2, O^ i CO, C02, H2) og 8,2 mol/t etylen, og temperaturen
i reaksjonskaret ble holdt på 45°C. Konsentrasjonen av opplost klor i det homogene område var ca. 3 g/kg av re-aks jonsblandingen.Molforholdet R mellom den mol-mengde.etylen, som pr. time ble fort inn i det homogene område og den mol-mengde etylen som på timebasis metter det 1,2-dikloretan som var inneholdt i denne homogene sone var 113,9.
Det nevnte molforhold ble beregnet på fSigende måte:
3ooo g reaksjonsblanding (i det vesentlige dikloretan og opplost klor) inneholdt 3/1000 x 3000 = 9 g opplost klor.
De resterende 2991 g dikloretan (densitet ved 25°C = 1,250) opptok da volumet 2,991/1,250 = 2,393 1.
Den mengde etylen i mol eller g som i det samme tidsrom på
en time ble lost til metning deri utgjorde da produktet loselighet av etylen i dikloretan x volumet av dikloretan (i reaksjonsblandingen) = 3xlo mol/i x 2,393 1 (på timebasis)
= 0,072 mol/t eller 0,072 x 28 = 2,pl g/t
Folgelig er det'nevnte forhold R = 8,2 mol/t / 0,072 mol/t
= 113,9
Ved dette var den opploste mengde av etylen så liten at
den kunne sees bort fra ved beregningen av dikloretanvolumet
(2,989/1,250 = 2,392 1 istedet for 2,991/1,250 = 2,393 1)
Mengden av ferriklorid var 161 vektdeler pr. million og fuktighetsgraden i reaksjonsblandingen 14 vektdeler pr. million.
Etter 18 timers reaksjon, inneholdt det 1,2-dikloretan som ble oppsamlet 0,05 vektprosent 1,1,2-trikloretan.
Til sammenligning ble det utfort et forsok med klorering
av C2^ 4: i ^et samme anlegg og under de samme forhold som i eksempel 1, bortsett fra at forholdet R, som definert ovenfor, var 160, en verdi som var storre enn den nedre grense på 140 ved den foreliggende oppfinnelse. Etter 18 timer var det dannet 0,25 vektprosent 1,1,2-trikloretan. Denne mengde var fem ganger så stor som i det foregående.
EKSEMPEL 2.
I samme anlegg som i eksempel 1, ble det kontinuerlig fort inn 5,05 mol/t klor med en renhet på 97% og 5,05 mol/t etylen, mens innholdet av opplost klor i det homogene område var ca. 3 g/kg av reaksjonsblandingen. Temperaturen ble holdt på 45°C. Mengden av ferriklorid var 262 vektdeler pr. million av reaksjonsblandingen og fuktigheten var 24 vektdeler pr. million.
Forholdet R var 70. Etter 18 timers reaksjon, inneholdt det 1,2-dikloretan som var dannet bare 0,035 vektprosent 1,1,2-trikloretan.
EKSEMPEL 3.
Forholdene var omtrent de samme som i eksempel 2, men det ble kontinuerlig fort inn 2,5 mol/t klor med en renhet på
97% og 2,35 mol/t etylen. Verdien av forholdet R, som definert ovenfor, var 35. Etter 24 timers drift, inneholdt det 1,2-dikloretan som var dannet mellom 0,030 og 0,035 vektprosent 1,1,2-trikloretan.
Mengden av ferriklorid var 310 vektdeler pr. million, og mengden av fuktighet var 4 vektdeler pr. million av reaksjonsblandingen.
EKSEMPEL 4.
I det samme anlegg som i eksempel 1, ble det kontinuerlig fort inn 5,05 mol/t klor med en renhet på 97% og 5,09 mol/t etylen. Innholdet av opplost klor i det homogene område var ca. 4 g/kg av reaksjoneblandingen. Reaksjonstemperaturen ble lagt fast på 60°C. Reaksjonsblandingen inneholdt 395 vektdeler pr. million ferriklorid og 9 vektdeler pr. million fuktighet. Forholdet R, som definert ovenfor, var 70. Etter 18 timers drift, hadde det 1,2-dikloretan som var frembragt et innhold av 1,1,2-trikloretan på 0,050 vektprosent.
I det folgende sammenlignings-forsok ble det brukt en mengde opplost klor som var mindre enn den nedre grense i henhold til oppfinnelsen på 1 g/kg av. den flytende reaksjonsblanding.
I et anlegg som beskrevet i eksempel 1 ble det kontinuerlig fort inn 5,05 mol/t klor med renhet 97% og 5,1 mol/t etylen og mengden av opplost klor i det homogene område var ca.
0,6 g/kg av reaksjonsblandingen, og temperaturen ble holdt på 60°C. Innholdet av ferriklorid og fuktighet i reaksjonsblandingen var henholdsvis 330 og 23 vektdeler pr. million. Forholdet R var 70.
Etter 18 timers drift ble det oppsamlet et 1,2-dikloretan
som inneholdt 0,12 vektprosent 1,1,2-triklorétan, altså mer enn dobbelt så meget som i eksempel 4.
EKSEMPEL 5.
I samme anlegg som i eksempel 1, ble det kontinuerlig fort
inn 5,05 mol/t klor med renhet 97% og 4,9 mol/t etylen. Reaksjonstemperaturen ble holdt på 60°C og innholdet av opplost klor i det homogene området var ca. 10 g/kg av reaksjonsblandingen. Innholdet av ferriklorid var 485 vektdeler pr.
million og innholdet av fuktighet var 8 vektdeler pr. million. Forholdet R var ca. 70. Etter 18 timers reaksjon inneholdt det 1,2-dikloretan som var frembragt 0,050-0,055 vektprosent 1,1,2-trikloretan.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for selektiv fremstilling av 1,2-dikloretan ved kontinuerlig klorering av etylen ved "hjelp av klor med molforhold C12:C2H4 fra 0,9 til 1,1 ved en temperatur på fra 20 til 80°C i fravær av lys i flytende 1,2-dikloretan i nærvær av lost ferriklorid, og hvor den flytende reaksjonsblanding inneholder 1 til 20 g/kg opplost klor, karakterisert ved at reaksjonen gjennom-fores ved hjelp av sirkulerende 1,2-dikloretan i en homogen sone idet det i denne sone opprettholdes et forhold R mellom antall mol etylen innfort pr. time i reaksjonssonen og antall mol etylen som pr. time metter det 1,2-dikloretan som inneholdes i sonen, på en verdi opptil 140.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at forholdet R holdes mellom 50 og 90.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det i den homogene sone holdes et vanninnhold på mindre enn 80 deler pr. million, regnet på vekten av den flytende reaksjonsblanding.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at det anvendes råklor med en renhet på 88-98%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7246390A FR2211428B1 (no) | 1972-12-27 | 1972-12-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO137725B true NO137725B (no) | 1978-01-02 |
| NO137725C NO137725C (no) | 1978-04-12 |
Family
ID=9109345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4905/73A NO137725C (no) | 1972-12-27 | 1973-12-21 | Fremgangsmaate for selektiv fremstilling av 1,2-dikloretan |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3968179A (no) |
| JP (1) | JPS4994604A (no) |
| AR (1) | AR196964A1 (no) |
| AU (1) | AU6346873A (no) |
| BE (1) | BE808884A (no) |
| BR (1) | BR7310081D0 (no) |
| CA (1) | CA1014174A (no) |
| DE (1) | DE2364094B2 (no) |
| DK (1) | DK138013B (no) |
| ES (1) | ES421724A1 (no) |
| FR (1) | FR2211428B1 (no) |
| GB (1) | GB1410419A (no) |
| IN (1) | IN138791B (no) |
| IT (1) | IT1000381B (no) |
| NL (1) | NL7317570A (no) |
| NO (1) | NO137725C (no) |
| PH (1) | PH11331A (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2603477C3 (de) * | 1976-01-30 | 1983-02-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus durch Oxychlorierung gewonnenem 1,2-Dichloräthan |
| JPS5576828A (en) * | 1978-12-07 | 1980-06-10 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Preparation of 1,2-ethane dichloride |
| US4410747A (en) * | 1979-06-29 | 1983-10-18 | Ryo-Nichi Company Ltd. | Process for producing 1,2-dichloroethane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1231123A (en) * | 1915-12-10 | 1917-06-26 | Gulf Refining Co | Production of chlorinated hydrocarbons. |
| US2393367A (en) * | 1943-05-14 | 1946-01-22 | Us Ind Chemicals Inc | Manufacture of dichlorethane |
| US2765353A (en) * | 1954-05-19 | 1956-10-02 | Ethyl Corp | Chlorination of olefins |
| US3267163A (en) * | 1960-03-11 | 1966-08-16 | Toa Gosei Kagaku Kogyo Kabushi | Process for the chlorination of acetylene |
| BE623923A (no) * | 1961-10-24 | |||
| US3475504A (en) * | 1967-05-25 | 1969-10-28 | Detrex Chem Ind | Process for the chlorination of olefinic hydrocarbons and ethylenically unsaturated chlorohydrocarbons |
| US3839475A (en) * | 1971-05-20 | 1974-10-01 | Allied Chem | Process for the production of ethylene dichloride |
-
1972
- 1972-12-27 FR FR7246390A patent/FR2211428B1/fr not_active Expired
-
1973
- 1973-12-11 AU AU63468/73A patent/AU6346873A/en not_active Expired
- 1973-12-20 BE BE139082A patent/BE808884A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-20 PH PH15351A patent/PH11331A/en unknown
- 1973-12-21 AR AR251660A patent/AR196964A1/es active
- 1973-12-21 ES ES421724A patent/ES421724A1/es not_active Expired
- 1973-12-21 NO NO4905/73A patent/NO137725C/no unknown
- 1973-12-21 DK DK700473AA patent/DK138013B/da unknown
- 1973-12-21 US US05/427,373 patent/US3968179A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-21 CA CA188,755A patent/CA1014174A/en not_active Expired
- 1973-12-21 NL NL7317570A patent/NL7317570A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-12-21 BR BR10081/73A patent/BR7310081D0/pt unknown
- 1973-12-21 DE DE2364094A patent/DE2364094B2/de active Pending
- 1973-12-21 IT IT54525/73A patent/IT1000381B/it active
- 1973-12-21 GB GB5942573A patent/GB1410419A/en not_active Expired
- 1973-12-24 JP JP49004645A patent/JPS4994604A/ja active Pending
- 1973-12-31 IN IN2844/CAL/73A patent/IN138791B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6346873A (en) | 1975-06-12 |
| FR2211428B1 (no) | 1983-08-19 |
| DK138013B (da) | 1978-06-26 |
| BE808884A (fr) | 1974-06-20 |
| AR196964A1 (es) | 1974-02-28 |
| JPS4994604A (no) | 1974-09-09 |
| DE2364094B2 (de) | 1975-05-28 |
| IT1000381B (it) | 1976-03-30 |
| BR7310081D0 (pt) | 1974-08-15 |
| IN138791B (no) | 1976-04-03 |
| NL7317570A (no) | 1974-07-01 |
| DK138013C (no) | 1978-12-27 |
| DE2364094A1 (de) | 1974-07-11 |
| NO137725C (no) | 1978-04-12 |
| US3968179A (en) | 1976-07-06 |
| ES421724A1 (es) | 1976-04-16 |
| PH11331A (en) | 1977-11-02 |
| FR2211428A1 (no) | 1974-07-19 |
| CA1014174A (en) | 1977-07-19 |
| GB1410419A (en) | 1975-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3968200A (en) | Reactor effluent quench system | |
| US5486627A (en) | Method for producing epoxides | |
| US4256719A (en) | Process for the combined manufacture of chlorinated hydrocarbons and sodium bicarbonate | |
| AU611016B2 (en) | Process for the synthesis of ferric chloride | |
| NO137725B (no) | Fremgangsm}te for selektiv fremstilling av 1,2-dikloretan | |
| US3475504A (en) | Process for the chlorination of olefinic hydrocarbons and ethylenically unsaturated chlorohydrocarbons | |
| US3761579A (en) | Hydrogen iodide | |
| SU548205A3 (ru) | Способ получени трихлорметансульфенилхлорида | |
| US2915565A (en) | Process of preparing vinylidene halide | |
| US3330877A (en) | Process for the chlorination of unsaturated hydrocarbons and unsaturated chlorohydrocarbons | |
| JPS61280445A (ja) | β−クロルピバリン酸クロライドの製造方法 | |
| US2046411A (en) | Process of substitution chlorination | |
| Oblad | The kel-chlor process | |
| SU510990A3 (ru) | Способ очистки 1,2-дихлорэтана от трихлорэтилена | |
| US4774372A (en) | Method for producing dichloroethane | |
| Agnello et al. | Synthetic phenol | |
| US6811763B2 (en) | Conversion of sodium bromide to anhydrous hydrobromic acid and sodium bisulfate | |
| NO131673B (no) | ||
| US4072728A (en) | Process for the preparation of 1,2-dichloroethane in two reaction zones by reacting chlorine with not more than 102 mole percent of ethylene | |
| SU485590A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана | |
| DK172880B1 (da) | Fremgangsmåde til behandling af inerte restgasser indeholdende ethylen og CO | |
| JP3932791B2 (ja) | 塩化ビニリデンの製造方法 | |
| US4107222A (en) | Oxychlorination of methane | |
| US3437444A (en) | Bromine production | |
| JPS601288B2 (ja) | １，２−ジクロロエタンと塩素から１，１，２−トリクロロエタンの製法 |